JPH0416076B2 - - Google Patents
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- JPH0416076B2 JPH0416076B2 JP60242254A JP24225485A JPH0416076B2 JP H0416076 B2 JPH0416076 B2 JP H0416076B2 JP 60242254 A JP60242254 A JP 60242254A JP 24225485 A JP24225485 A JP 24225485A JP H0416076 B2 JPH0416076 B2 JP H0416076B2
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- Japan
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- heat
- group
- sensitive recording
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に高温環境下に
長時間保存されても白紙部分の白色度低下を来さ
ず、安定して記録像を維持し得る感熱記録体に関
するものである。 「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によ
り両発色物質を接触させて記録像を得るようにし
た感熱記録体は良く知られている。 最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱フ
アクシミリや感熱プリンター等はいずれも高速化
が可能となり、使用される感熱記録体も高速記録
適正に優れた記録体が要求されている。また、感
熱フアクシミリや感熱プリンターの急速な普及に
伴つて、その使用形態も広範となり、自動車内に
感熱フアクシミリを設置して使用するようなケー
スが現れてきた。このようなケースでは、日中の
車内温度が80℃付近まで上昇する可能性があり、
当然感熱記録体もこのような環境下で保存される
ことになる。 ところが、一般に感熱記録体は、上記のような
高温条件下で保存されると、白紙部分の白色度が
著しく低下したり、あるいは記録像が著しく褪色
したりする等の欠陥を有しており、その改良が強
く要請されている。 「発明が解決しようとする問題点」 かかる現状に鑑み本発明者等は、感熱記録体に
おいて認められるこのような欠陥の改良について
鋭意研究の結果、記録像の褪色及び白紙部分の白
色度低下（カブリ現象）が、呈色剤と染料との界
面における相互作用に起因していることを突き止
めた。そして、染料との界面における相互作用の
小さい物質について幅広く検討を重ねた結果、呈
色剤として１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ
クミル）ベンゼンを使用すると極めて優れた高温
保存性を発揮するのみならず、高速記録にも好適
性を発揮する感熱記録体が得られることを見出し
本発明を完成するに至つた。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、
該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感
熱記録層を支持体上に設けた感熱記録体におい
て、該呈色剤として１，３，５−トリス（４−ヒ
ドロキシクミル）ベンゼンを含有せしめたことを
特徴とする感熱記録体である。 「作用」 本発明において、記録層を構成する無色ないし
淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であ
り、例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル フタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（２−フエニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフエニル−３−（１
−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，
4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロイコ
オーラミン等のジフエニルメタン系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−フエニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト（6′−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン
−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロ
アニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジ
メチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル）ア
ミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−フエニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６
−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメト
キシ−フエニルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフエニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフエニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−フルオロフエニルアミノ）フル
オラン等のフルオラン系染料等。 なお、本発明の感熱記録体に有効な染料は、こ
れらに限定されるものではなく、勿論二種以上の
併用も可能である。 本発明において、前述の如き特定の呈色剤と塩
基性染料の併用割合については、必ずしも限定さ
れるものではないが、一般に塩基性染料100重量
部に対して、100〜700重量部、より好ましくは
150〜400重量部程度の呈色剤が配合される。勿
論、前述の呈色剤はその二種類を併用してもよ
い。 本発明の感熱記録体は、特定の呈色剤を選択的
に使用しているため、極めて高温保存性に優れ、
かつ高速記録にも好適性を示すものであるが、よ
り高感度特性を付与する目的で記録層中に熱可融
性物質を添加するのが望ましい。 かかる熱可融性物質としては各種の物質が使用
でき、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸
メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、２，2′−メチレン−ビス−（４−メチル−
６−tert−ブチルフエノール）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフエニル）ブタン等のヒンダードフエノー
ル類等の熱可融性物質、さらには下記一般式
〔〕で示される化合物などが挙げられる。 （式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1〜
C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜
C4のアルキルチオ基、アセチル基、プロピオニ
ル基、メトキシカルボニル基、アリール基または
シクロヘキセニル基を示し、ｎは２または４を示
す。） 上記の熱可融性物質のうちでも一般式〔〕で
示される化合物は、本発明で使用される特定の呈
色剤との相溶性に優れ、より高感度の感熱記録体
が得られるため、好ましく用いられる。 かかる一般式〔〕で示される化合物の具体例
としては、例えば下記の化合物が挙げられる。 １，２−ジフエノキシエタン（m.p.96℃）、１
−（４−メチルフエノキシ）−２−フエノキシエタ
ン（m.p.99.5℃）、１−（４−エチルフエノキシ）
−２−フエノキシエタン（m.p.107℃）、１−（４
−tert−ブチルフエノキシ）−２−（２−メチルフ
エノキシ）エタン（m.p.96℃）、１，２−ジ（３
−メチルフエノキシ）エタン（m.p.98℃）、１−
（２，３−ジメチルフエノキシ）−２−フエノキシ
エタン（m.p.106℃）、１−（４−エチルフエノキ
シ）−２−（３−メチルフエノキシ）エタン（m.
p.106℃）、１，２−ジ（４−メチルフエノキシ）
エタン（m.p.135℃）、１−（３，４−ジメチルフ
エノキシ）−２−（４−メチルフエノキシ）エタン
（m.p.110℃）、１−（４−メチルフエノキシ）−２
−（４−イソプロピルフエノキシ）エタン（m.
p.116℃）、１−（４−メチルフエノキシ）−２−
（４−tert−ブチルフエノキシ）エタン（m.p.118
℃）、１，２−ジ（２，３−ジメチルフエノキシ）
エタン（m.p.120℃）、１，２−ジ（２，４−ジメ
チルフエノキシ）エタン（111.5℃）、１−（４−
エチルフエノキシ）−２−（２，５−ジメチルフエ
ノキシ）エタン（m.p.99.5℃）、１，２−ジ（３，
４−ジメチルフエノキシ）エタン（m.p.105℃）、
１，２−ジ（３，５−ジメチルフエノキシ）エタ
ン（m.p.97.5℃）、１−（２−フエニルフエノキ
シ）−２−フエノキシエタン（m.p.96℃）、１−
（４−フエニルフエノキシ）−２−（２−メチルフ
エノキシ）エタン（m.p.110℃）、１−（４−プロ
ピオニルフエノキシ）−２−フエノキシエタン
（m.p.120℃）、１，２−ジ−（４−メトキシフエノ
キシ）エタン（m.p.128℃）、１−（４−メトキシ
フエノキシ）−２−（３−メチルフエノキシ）エタ
ン（m.p.112℃）、１−（４−メトキシフエノキシ）
−２−（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.129
℃）、１−（３，４−ジメチルフエノキシ）−２−
フエノキシエタン（m.p.101℃）、１，４−ジフエ
ノキシブタン（m.p.99℃）、１，２−ジ（３，４
−ジメチルフエノキシ）エタン（m.p.105℃）、
１，４−ジ（４−メチルフエノキシ）ブタン
（m.p.104℃）、１−（４−クロロフエノキシ）−２
−（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.130℃）、
１−（４−クロロフエノキシ）−２−フエノキシエ
タン（m.p.99.5℃）、１−（４−メトキシフエノキ
シ）−２−フエノキシエタン（m.p.103℃）、１−
（４−メチルチオフエノキシ）−２−フエノキシエ
タン（m.p.112℃）、１−（４−メトキシカルボニ
ルフエノキシ）−２−フエノキシエタン（m.p.106
℃）、１−（４−シアノフエノキシ）−２−フエノ
キシエタン（m.p.110℃）、１−（４−シアノフエ
ノキシ）−２−（２−メチルフエノキシ）エタン
（m.p.98℃）、１−（４−シアノフエノキシ）−２−
（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.111.5℃）、
１−（４−シクロヘキセニルフエノキシ）−２−フ
エノキシエタン（m.p.116℃）、１−（４−クロロ
フエノキシ）−２−（４−tert−ブチルフエノキ
シ）エタン（m.p.111℃）、１−（４−メトキシフ
エノキシ）−２−（４−tert−ブチルフエノキシ）
エタン（m.p.109.5℃）、１−（４−アセチルフエ
ノキシ）−２−（２−メチルフエノキシ）エタン
（m.p.119.5℃）、１−（４−アセチルフエノキシ）
−２−（４−tert−ブチルフエノキシ）エタン
（m.p.101.5℃）、１−（４−メチルチオフエノキ
シ）−２−（４−tert−ブチルフエノキシ）エタン
（m.p.98℃）、１−（４−アセチルフエノキシ）−４
−フエノキシブタン（m.p.106℃）、１−（４−メ
トキシフエノキシ）−４−フエノキシブタン（m.
p.100℃）、１−（４−メチルチオフエノキシ）−４
−フエノキシブタン（m.p.109℃）等。 上記の如き一般式〔〕で示される化合物のう
ちでも、特に融点が100〜130℃、より好ましくは
105〜120℃である化合物は、高温保存性を損なう
ことなく高感度特性を有する感熱記録体が得られ
るため、より好ましく使用されるものである。 なお、熱可融性物質の添加量については特に限
定するものではないが、一般に呈色剤１重量部に
対して４重量部程度以下の範囲で調節するのが望
ましい。 これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒
体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル
等の撹拌・粉砕機により染料と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散するなどして調製される。 かかる塗液中には、通常バインダーとしてデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、ス
チレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジエン共重合体エマルジヨンなどが全固形分の10
〜40重量％、好ましくは15〜30重量％程度用いら
れる。さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルフオコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナ
トリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、トリア
ゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢
光染料、着色染料などが挙げられる。 感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘツドとの
接触によつてステイツキングを生じないようステ
アリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフ
インワツクス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、エステルワツクスなどの分散液もし
くはエマルジヨンなどを添加することができる。 加えて、記録ヘツドのカス付着を改善するため
にカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料を添加することも
できる。 本発明の感熱記録体は、呈色剤として上記特定
の化合物を使用するところに重大な特徴を有する
ものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲
で、４，4′−イソプロピリデンジフエノール、
４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチルエステル等の各種呈色剤
を併用することも可能である。 支持体としては、紙、プラスチツクフイルム、
合成紙等が用いられるが、価格、塗布適性等の点
で紙が最も好ましく用いられる。また記録層を形
成する塗液の支持体への塗布量は特に限定され
ず、通常、乾燥重量で２〜12ｇ／m2、好ましくは
３〜10ｇ／m2程度の範囲で調節される。 なお、記録層上には記録層を保護する等の目的
のためにオーバーコート層を設けることも可能で
あり、支持体の裏面に保護層を設けたり、支持体
に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が付加し得る
ものである。 かくして得られる本発明の感熱記録体は、80℃
付近の高温保存環境においても白紙部のカブリや
記録層の褪色傾向がなく、しかも高速記録適性を
有しており、記録ヘツドのカス付着（パイリン
グ）の面でも優れた特性を発揮するものである。 「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および％はそ
れぞれ重量部および重量％を示す。 実施例 １ Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
10部 ステアリン酸アミド 20部 メチルセルロース５％水溶液 15部 水 120部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調成 １，３，５−トリス（４−ヒドロキシクミル）
ベンゼン 30部 メチルセルロース５％水溶液 30部 水 70部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液165部、Ｂ液130部、微粒子状無水シリカ
（吸油量180ml／100ｇ）30部、20％酸化澱粉水
溶液150部、水55部を混合、撹拌し塗液とした。
得られた塗液を50ｇ／m2の原紙に乾燥重量が
7.5ｇ／m2となるように塗布乾燥して感熱記録
紙を得た。 実施例 ２、３ Ａ液調成において、ステアリン酸アミドの代わ
りに１−（３，４−ジメチルフエノキシ）−２−
（４−メチルフエノキシ）エタン（実施例２）お
よび１−（４−フエニルフエノキシ）−２−（２−
メチルフエノキシ）エタン（実施例３）をそれぞ
れ使用した以外は実施例１と同様にして２種類の
感熱記録紙を得た。 比較例 １、２ Ｂ液調成において、１，３，５−トリス（４−
ヒドロキシクミル）ベンゼンの代わりに４，4′−
イソプロピリデンジフエノール（比較例１）およ
び４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（比
較例２）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、２種類の感熱記録紙を得た。 かくして得られた５種類の感熱記録紙の記録層
表面の白色度をハンター白色度計にて測定し、そ
の結果を第１表に示した。また、各感熱記録紙を
感熱フアクシミリ（日立HIFAX−700型）を使
用して記録し、その発色濃度（D0）をマクベス
濃度計（RD−100R型、アンバーフイルター使
用）にて測定し、その結果を第１表に併記した。 次に記録前および記録後の感熱記録紙を80℃の
恒温槽中に24時間放置した後、その白色度および
発色濃度（D1）をそれぞれハンター白色度計と
マクベス濃度計で測定し、その結果を第１表に示
した。
長時間保存されても白紙部分の白色度低下を来さ
ず、安定して記録像を維持し得る感熱記録体に関
するものである。 「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によ
り両発色物質を接触させて記録像を得るようにし
た感熱記録体は良く知られている。 最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱フ
アクシミリや感熱プリンター等はいずれも高速化
が可能となり、使用される感熱記録体も高速記録
適正に優れた記録体が要求されている。また、感
熱フアクシミリや感熱プリンターの急速な普及に
伴つて、その使用形態も広範となり、自動車内に
感熱フアクシミリを設置して使用するようなケー
スが現れてきた。このようなケースでは、日中の
車内温度が80℃付近まで上昇する可能性があり、
当然感熱記録体もこのような環境下で保存される
ことになる。 ところが、一般に感熱記録体は、上記のような
高温条件下で保存されると、白紙部分の白色度が
著しく低下したり、あるいは記録像が著しく褪色
したりする等の欠陥を有しており、その改良が強
く要請されている。 「発明が解決しようとする問題点」 かかる現状に鑑み本発明者等は、感熱記録体に
おいて認められるこのような欠陥の改良について
鋭意研究の結果、記録像の褪色及び白紙部分の白
色度低下（カブリ現象）が、呈色剤と染料との界
面における相互作用に起因していることを突き止
めた。そして、染料との界面における相互作用の
小さい物質について幅広く検討を重ねた結果、呈
色剤として１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ
クミル）ベンゼンを使用すると極めて優れた高温
保存性を発揮するのみならず、高速記録にも好適
性を発揮する感熱記録体が得られることを見出し
本発明を完成するに至つた。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、
該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感
熱記録層を支持体上に設けた感熱記録体におい
て、該呈色剤として１，３，５−トリス（４−ヒ
ドロキシクミル）ベンゼンを含有せしめたことを
特徴とする感熱記録体である。 「作用」 本発明において、記録層を構成する無色ないし
淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であ
り、例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル フタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（２−フエニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフエニル−３−（１
−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，
4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロイコ
オーラミン等のジフエニルメタン系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−フエニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト（6′−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン
−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロ
アニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジ
メチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル）ア
ミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−フエニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６
−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメト
キシ−フエニルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフエニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフエニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−フルオロフエニルアミノ）フル
オラン等のフルオラン系染料等。 なお、本発明の感熱記録体に有効な染料は、こ
れらに限定されるものではなく、勿論二種以上の
併用も可能である。 本発明において、前述の如き特定の呈色剤と塩
基性染料の併用割合については、必ずしも限定さ
れるものではないが、一般に塩基性染料100重量
部に対して、100〜700重量部、より好ましくは
150〜400重量部程度の呈色剤が配合される。勿
論、前述の呈色剤はその二種類を併用してもよ
い。 本発明の感熱記録体は、特定の呈色剤を選択的
に使用しているため、極めて高温保存性に優れ、
かつ高速記録にも好適性を示すものであるが、よ
り高感度特性を付与する目的で記録層中に熱可融
性物質を添加するのが望ましい。 かかる熱可融性物質としては各種の物質が使用
でき、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸
メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、２，2′−メチレン−ビス−（４−メチル−
６−tert−ブチルフエノール）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフエニル）ブタン等のヒンダードフエノー
ル類等の熱可融性物質、さらには下記一般式
〔〕で示される化合物などが挙げられる。 （式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1〜
C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜
C4のアルキルチオ基、アセチル基、プロピオニ
ル基、メトキシカルボニル基、アリール基または
シクロヘキセニル基を示し、ｎは２または４を示
す。） 上記の熱可融性物質のうちでも一般式〔〕で
示される化合物は、本発明で使用される特定の呈
色剤との相溶性に優れ、より高感度の感熱記録体
が得られるため、好ましく用いられる。 かかる一般式〔〕で示される化合物の具体例
としては、例えば下記の化合物が挙げられる。 １，２−ジフエノキシエタン（m.p.96℃）、１
−（４−メチルフエノキシ）−２−フエノキシエタ
ン（m.p.99.5℃）、１−（４−エチルフエノキシ）
−２−フエノキシエタン（m.p.107℃）、１−（４
−tert−ブチルフエノキシ）−２−（２−メチルフ
エノキシ）エタン（m.p.96℃）、１，２−ジ（３
−メチルフエノキシ）エタン（m.p.98℃）、１−
（２，３−ジメチルフエノキシ）−２−フエノキシ
エタン（m.p.106℃）、１−（４−エチルフエノキ
シ）−２−（３−メチルフエノキシ）エタン（m.
p.106℃）、１，２−ジ（４−メチルフエノキシ）
エタン（m.p.135℃）、１−（３，４−ジメチルフ
エノキシ）−２−（４−メチルフエノキシ）エタン
（m.p.110℃）、１−（４−メチルフエノキシ）−２
−（４−イソプロピルフエノキシ）エタン（m.
p.116℃）、１−（４−メチルフエノキシ）−２−
（４−tert−ブチルフエノキシ）エタン（m.p.118
℃）、１，２−ジ（２，３−ジメチルフエノキシ）
エタン（m.p.120℃）、１，２−ジ（２，４−ジメ
チルフエノキシ）エタン（111.5℃）、１−（４−
エチルフエノキシ）−２−（２，５−ジメチルフエ
ノキシ）エタン（m.p.99.5℃）、１，２−ジ（３，
４−ジメチルフエノキシ）エタン（m.p.105℃）、
１，２−ジ（３，５−ジメチルフエノキシ）エタ
ン（m.p.97.5℃）、１−（２−フエニルフエノキ
シ）−２−フエノキシエタン（m.p.96℃）、１−
（４−フエニルフエノキシ）−２−（２−メチルフ
エノキシ）エタン（m.p.110℃）、１−（４−プロ
ピオニルフエノキシ）−２−フエノキシエタン
（m.p.120℃）、１，２−ジ−（４−メトキシフエノ
キシ）エタン（m.p.128℃）、１−（４−メトキシ
フエノキシ）−２−（３−メチルフエノキシ）エタ
ン（m.p.112℃）、１−（４−メトキシフエノキシ）
−２−（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.129
℃）、１−（３，４−ジメチルフエノキシ）−２−
フエノキシエタン（m.p.101℃）、１，４−ジフエ
ノキシブタン（m.p.99℃）、１，２−ジ（３，４
−ジメチルフエノキシ）エタン（m.p.105℃）、
１，４−ジ（４−メチルフエノキシ）ブタン
（m.p.104℃）、１−（４−クロロフエノキシ）−２
−（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.130℃）、
１−（４−クロロフエノキシ）−２−フエノキシエ
タン（m.p.99.5℃）、１−（４−メトキシフエノキ
シ）−２−フエノキシエタン（m.p.103℃）、１−
（４−メチルチオフエノキシ）−２−フエノキシエ
タン（m.p.112℃）、１−（４−メトキシカルボニ
ルフエノキシ）−２−フエノキシエタン（m.p.106
℃）、１−（４−シアノフエノキシ）−２−フエノ
キシエタン（m.p.110℃）、１−（４−シアノフエ
ノキシ）−２−（２−メチルフエノキシ）エタン
（m.p.98℃）、１−（４−シアノフエノキシ）−２−
（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.111.5℃）、
１−（４−シクロヘキセニルフエノキシ）−２−フ
エノキシエタン（m.p.116℃）、１−（４−クロロ
フエノキシ）−２−（４−tert−ブチルフエノキ
シ）エタン（m.p.111℃）、１−（４−メトキシフ
エノキシ）−２−（４−tert−ブチルフエノキシ）
エタン（m.p.109.5℃）、１−（４−アセチルフエ
ノキシ）−２−（２−メチルフエノキシ）エタン
（m.p.119.5℃）、１−（４−アセチルフエノキシ）
−２−（４−tert−ブチルフエノキシ）エタン
（m.p.101.5℃）、１−（４−メチルチオフエノキ
シ）−２−（４−tert−ブチルフエノキシ）エタン
（m.p.98℃）、１−（４−アセチルフエノキシ）−４
−フエノキシブタン（m.p.106℃）、１−（４−メ
トキシフエノキシ）−４−フエノキシブタン（m.
p.100℃）、１−（４−メチルチオフエノキシ）−４
−フエノキシブタン（m.p.109℃）等。 上記の如き一般式〔〕で示される化合物のう
ちでも、特に融点が100〜130℃、より好ましくは
105〜120℃である化合物は、高温保存性を損なう
ことなく高感度特性を有する感熱記録体が得られ
るため、より好ましく使用されるものである。 なお、熱可融性物質の添加量については特に限
定するものではないが、一般に呈色剤１重量部に
対して４重量部程度以下の範囲で調節するのが望
ましい。 これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒
体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル
等の撹拌・粉砕機により染料と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散するなどして調製される。 かかる塗液中には、通常バインダーとしてデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、ス
チレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジエン共重合体エマルジヨンなどが全固形分の10
〜40重量％、好ましくは15〜30重量％程度用いら
れる。さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルフオコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナ
トリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、トリア
ゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢
光染料、着色染料などが挙げられる。 感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘツドとの
接触によつてステイツキングを生じないようステ
アリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフ
インワツクス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、エステルワツクスなどの分散液もし
くはエマルジヨンなどを添加することができる。 加えて、記録ヘツドのカス付着を改善するため
にカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料を添加することも
できる。 本発明の感熱記録体は、呈色剤として上記特定
の化合物を使用するところに重大な特徴を有する
ものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲
で、４，4′−イソプロピリデンジフエノール、
４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチルエステル等の各種呈色剤
を併用することも可能である。 支持体としては、紙、プラスチツクフイルム、
合成紙等が用いられるが、価格、塗布適性等の点
で紙が最も好ましく用いられる。また記録層を形
成する塗液の支持体への塗布量は特に限定され
ず、通常、乾燥重量で２〜12ｇ／m2、好ましくは
３〜10ｇ／m2程度の範囲で調節される。 なお、記録層上には記録層を保護する等の目的
のためにオーバーコート層を設けることも可能で
あり、支持体の裏面に保護層を設けたり、支持体
に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が付加し得る
ものである。 かくして得られる本発明の感熱記録体は、80℃
付近の高温保存環境においても白紙部のカブリや
記録層の褪色傾向がなく、しかも高速記録適性を
有しており、記録ヘツドのカス付着（パイリン
グ）の面でも優れた特性を発揮するものである。 「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および％はそ
れぞれ重量部および重量％を示す。 実施例 １ Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
10部 ステアリン酸アミド 20部 メチルセルロース５％水溶液 15部 水 120部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調成 １，３，５−トリス（４−ヒドロキシクミル）
ベンゼン 30部 メチルセルロース５％水溶液 30部 水 70部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液165部、Ｂ液130部、微粒子状無水シリカ
（吸油量180ml／100ｇ）30部、20％酸化澱粉水
溶液150部、水55部を混合、撹拌し塗液とした。
得られた塗液を50ｇ／m2の原紙に乾燥重量が
7.5ｇ／m2となるように塗布乾燥して感熱記録
紙を得た。 実施例 ２、３ Ａ液調成において、ステアリン酸アミドの代わ
りに１−（３，４−ジメチルフエノキシ）−２−
（４−メチルフエノキシ）エタン（実施例２）お
よび１−（４−フエニルフエノキシ）−２−（２−
メチルフエノキシ）エタン（実施例３）をそれぞ
れ使用した以外は実施例１と同様にして２種類の
感熱記録紙を得た。 比較例 １、２ Ｂ液調成において、１，３，５−トリス（４−
ヒドロキシクミル）ベンゼンの代わりに４，4′−
イソプロピリデンジフエノール（比較例１）およ
び４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（比
較例２）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、２種類の感熱記録紙を得た。 かくして得られた５種類の感熱記録紙の記録層
表面の白色度をハンター白色度計にて測定し、そ
の結果を第１表に示した。また、各感熱記録紙を
感熱フアクシミリ（日立HIFAX−700型）を使
用して記録し、その発色濃度（D0）をマクベス
濃度計（RD−100R型、アンバーフイルター使
用）にて測定し、その結果を第１表に併記した。 次に記録前および記録後の感熱記録紙を80℃の
恒温槽中に24時間放置した後、その白色度および
発色濃度（D1）をそれぞれハンター白色度計と
マクベス濃度計で測定し、その結果を第１表に示
した。
【表】
「効果」
第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱
記録紙は、高温保存環境下における白紙部の白色
度維持性および記録像の保存性に優れ、しかも高
速記録特性を有する優れた記録体であつた。
記録紙は、高温保存環境下における白紙部の白色
度維持性および記録像の保存性に優れ、しかも高
速記録特性を有する優れた記録体であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層
を支持体上に設けた感熱記録体において、該呈色
剤として１，３，５−トリス（４−ヒドロキシク
ミル）ベンゼンを含有せしめたことを特徴とする
感熱記録体。 ２ 感熱記録層が下記一般式〔〕で示される熱
可融性物質を含有する請求の範囲第１項記載の感
熱記録体。 （式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1〜
C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜
C4のアルキルチオ基、アセチル基、プロピオニ
ル基、メトキシカルボニル基、アリール基または
シクロヘキセニル基を示し、ｎは２または４を示
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60242254A JPS62101491A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60242254A JPS62101491A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62101491A JPS62101491A (ja) | 1987-05-11 |
| JPH0416076B2 true JPH0416076B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=17086532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60242254A Granted JPS62101491A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62101491A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60228189A (ja) * | 1984-04-26 | 1985-11-13 | Hokuetsu Seishi Kk | 感熱記録材料 |
-
1985
- 1985-10-29 JP JP60242254A patent/JPS62101491A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62101491A (ja) | 1987-05-11 |
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