JPH04161440A - 合成樹脂水分散体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塗料用、繊維処理用、或は接着用等に有用な消
泡性かつ濡れ性に優れた合成樹脂水分散体の製造方法に
関するものであり、更に詳しくは有機溶剤の含有量が極
めて少ないかあるいは全く含有しない省資源、低公害、
及び安全衛生性等に充分答えることができ更に各種コー
ティング、スプレー塗装等の作業性にも優れた性能を有
する合成樹脂水分散体の製造方法に関するものである。

（従来の技術） 高分子量ポリウレタン樹脂の水分散体の製造方法につい
ては種々提案されている。例えば特公昭４３−９０７６
号公報、特公昭４４−２７９０４号公報に示されるよう
にポリウレタン物質中に酸で中和し得るか、或は４級化
しうる塩基性の第３級アミノ基を有する化合物や、塩形
成能力のあるカルボン酸基やスルホン酸基を有する化合
物を含有させポリウレタン物質に水を添加する前、或は
水の添加中に塩を形成させポリウレタン物質を水溶化又
は水分散化させる方法は公知である。また乳化剤を併用
し疎水性のプレポリマーを機械的な剪断力を用いて水中
に分散し、高分子量化させたリ、予め高分子量のポリウ
レタン樹脂溶液を合成した後、乳化剤を溶解させ次いで
水を滴下し油中水型から水中油型に転相乳化させる方法
も公知である。

しかしながら、いずれの方法においても付加重合をより
容易に行うため、或は乳化分散を容易に行うために有機
溶剤を併用することは不可欠である。その結果得られる
樹脂分散液はかなりの有機溶剤が残存しており、現在社
会的に強く要請されている省資源、低公害、及び安全衛
生性等に答えることができない欠点を有していた。

この様な欠点を除くため、得られた有機溶剤を含んだポ
リウレタン樹脂水性分散体を減圧下脱溶剤を行うことに
より有機溶剤を低減化する方法は非常に有効な方法であ
るが、脱溶剤時の発泡が著しく、このため収率が著しく
低下したり、極めて長時間必要となるなどの問題が発生
する。

この発泡を抑制するため消泡剤を使用する方法があるが
、消泡剤の使用は極めて僅かでも得られるポリウレタン
樹脂水分散体は特にプラスチックフィルム、金属表面等
に塗布するとハジキ、ピンホール等の原因となるため応
用面で著しく制約される結果となる。

このため従来、低粘度で使用する必要のあるスプレーや
ロールコート用のポリウレタン樹脂水分散体は、脱溶剤
による有機溶剤の低減化が出来ず、このため引火性の低
い高沸点の親水性有機溶剤（例えばＮ−メチルピロリド
ン、ジメチルフォルムアミド等）を多量に含むタイプし
か工業的に製造することは出来なかった。

そこで低溶剤含有量あるいは無溶剤で且つ塗工適性の良
好なポリウレタン樹脂水分散体が待望されていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、前記した消泡剤を使用できないため脱
溶剤による有機溶剤の低減化が出来ず、このため引火性
の低い高沸点の親水性有機溶剤を多量に使用するしか方
法の無かった低粘度で塗工する必要のあるポリウレタン
樹脂水性分散体について、消泡剤を使用することなく含
まれる有機溶剤を短時間に減圧下脱溶剤を行うことが出
来る方法を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した
結果、本発明を完成させるに至った。

即ち本発明は合成樹脂水性分散体中の有機溶剤を薄膜蒸
発装置で蒸留除去することを特徴とする合成樹脂水分散
体の製造方法である。

本発明に使用する合成樹脂は特に限定されるものではな
（、重合系樹脂、縮重合系樹脂、付加重合系樹脂等が挙
げられ、この様な合成樹脂としては、例えば、ポリオレ
フィン系、アクリル系、ビニル系、スチレン系、ブタジ
ェン系等の重合系樹脂；アルキッド系、ポリエステル系
、ポリアミド系、ポリイミド系、フェノール系、尿素系
、メラミン系、グアナミン系等の縮重合系樹脂；ポリエ
ーテル系、ポリチオエーテル系、ポリスルホン系、ポリ
カーボネート系、ポリ尿素系、ポリウレタン系、ポリウ
レタンポリ尿素系、エポキシ系、フッ素系、シリコーン
系等の付加重合系樹脂が挙げられる。

また合成樹脂水分散体の形態は特に限定されるものでな
く、親水性基あるいは親水性となりうる基をポリマー中
に含有する自己乳化性タイプ、あるいは外部乳化剤によ
り疎水性ポリマーを乳化分散させた乳化剤含有タイプ、
あるいは上記自己乳化性ポリマーを分散剤として疎水性
ポリマーを共分散したタイプ、更にはこれらの併用タイ
プか挙げられるが、特に乳化剤を含有しない自己乳化性
タイプあるいは共分散タイプが好ましい。

本発明でいう合成樹脂水分散体の製造方法については種
々の方法があり、例えば、■有機溶剤中に原料（モノマ
ー等）を仕込み重合させてから水に分散させる方法、■
−旦合成樹脂を合成した後、有機溶剤に溶解させてから
水に分散させる方法、■合成樹脂を有機溶剤に溶解させ
、更に原料（モノマー等）を反応させた復水に分散させ
る方法等が挙げられるが、その製造方法は特に制限され
るものではない。

また本発明における自己乳化性の合成樹脂水性分散体を
合成するために必須である親水性の官能基を有する化合
物としては、例えば、エチレンオキシドの繰り返し単位
からなる基、エチレンオキシドの繰り返し単位とその他
のアルキレンオキシドの繰り返し単位からなる基、スル
ホン酸の塩からなる基、カルボン酸の塩からなる基、第
４級アミン基等を有する化合物が挙げられ、親水性とな
りうる官能基としては、例えば、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、第３級アミ７基を有する化合物が挙げられる。

具体的化合物は後述する。

以下、親水性の官能基を有する化合物と、親水性となり
うる官能基を有する化合物を併せて、単に「親水性の官
能基を有する化合物」という。

本発明方法における合成樹脂水性分散体がポリウレタン
樹脂水性分散体の場合の代表的なポリウレタン樹脂水性
分散体の製造法としては次のようなものが挙げられる。

即ち■有機溶剤中で分子中に少な（とも２個のイソシア
ネート基と反応性の活性水素原子を有し、かつ分子！６
２〜２０，０００の活性水素含有化合物（Ａ）と、有機
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させて末端が
イソシアネート基のプレポリマーを調整し、次いで前記
プレポリマーを水中に分散すると同時にあるいは水中に
分散した後、水中においてポリアミン化合物（Ｃ）ある
いは水で鎖伸長する方法、■有機溶剤中で上記活性水素
含有化合物（Ａ）と有機ポリイソシアネート化合物（Ｂ
）を反応させて高分子量のポリウレタンを得た後、水中
に分散させる方法等である。

その際、プレポリマーあるいはポリウレタンを水中へ分
散させるためプレポリマーあるいはポリウレタン中に親
水性の官能基を有する化合物を含有させたり、乳化剤だ
けを使用したり、あるいは両者を併用することが行われ
る。

ここで、分子中に少なくとも２個のイソシアネート基と
反応性の活性水素原子を有し、かつ分子ｆｉ６２へ−２
０，０００の活性水素含有化合物（Ａ）は、−ｉには直
鎖状で、末端にヒドロキシル、カルボ牛シル、アミノ、
又はメルカプト基を含む化金物である。例えばエチレン
グリコール、プロピレングリフール、ｌ、３−７’ロパ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、　１，５−ベンタンジオール、３−メチル−
１，５−ベンタンジオール、１，６−へ牛サンジオール
、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼ
ン、１．４−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロ
へ手サンジメタツール、ビスフェノールＡ１水素添加ビ
スフエノールＡ１　ハイドロキノン等の比較的低分子量
のジオールの他、これらのジオールとコハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、無水マレイン酸、フマルＭ、１．３−シクロペンタ
ンジカルボン酸、１．４−シクロへ牛サンジカルボン酸
、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１゜４−ナ
フタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン
酸、　２．６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、
ビフェニルジカルボン酸、　ｌ艷−ビス（フェノキシ）
エタン−ｐ、　ｐ’　−ジカルボン酸及びこれらジカル
ボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロ牛シェド牛シ）安
息香酸及びこれらのヒドロ牛ジカルボン酸のエステル形
成性誘導体等の酸成分とから脱水縮合反応によって得ら
れるポリエステルジオール、ε−カプロラクトン等の環
状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリ
エステルジオール及びこれらの共重合ポリエステルジオ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等の上記した比較的低分子量のジオールの１
種または２種以上を開始剤としてプロピレンオキサイド
、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロ
ルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロへキシレン等
のモノマーの１種または２種以上を常法により付加重合
したポリエーテルジオール、ポリ（テトラメチレンカー
ボネート）ジオール、ポリ（ヘキサメチレンカーボネー
ト）ジオール等の上記した比較的低分子量のジオールと
ジフェニルカーボネート、ホスゲン、或はクロルギ酸エ
ステル等との反応によって得られる化合物が挙げられる
。

その他ポリアセクール、ポリチオエーテル、ポリアミド
、ポリエステルアミド１、ポリオレフィン、シリコーン
、あるいはウレタン基又は尿素基を含むポリヒドロキシ
化合物並びにひまし油、炭水化物の如き、場合により変
性されたものも含む天然のジオールも使用することが出
来る。

通常は２官能の活性水素含有化合物を使用するが、グリ
セリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトール、ペンタエリスリトール等のポリヒド
ロキシ化合物；トリメリット酸、ピロメリット酸等のポ
リカルボン酸；ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン等のポリアミン化合物等、あるいはこれらを共
重合して得られるポリエステル、ポリエーテル、ポリア
ミド、ポリエステルアミド等を使用しても構わない。

本発明方法において使用する有機ポリイソシアネート化
合物（Ｂ）としては、例えば２．４−トリレンジイソシ
アネート、２．６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、４．　４’　　−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、２．　４’　−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、２．　２’　−ジフェニルメタンジインシアネー
ト、３　＋　　３　’　−ジメチル−４，４”−ビフェ
ニレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，
４′　　−ビフエニレンジイソシア不一ト、３．　３’
　−ジクロロ−４゜４′−ビフェニレンジイソシアネー
ト、１．　５−ナフタレンジイソシア不−）、１．　５
−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、１，６−へキサメチレンジイ
ソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリ
メチルへキサメチレンジイソシアネート、１．３−シク
ロヘキシレンジイソシアネート、１゜４−シクロヘキシ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加キ
シリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
インホロンジイソシアネート、４．　４’　−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、３，３″　−ジメチ
ル−４，４゛　−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート等が挙げられる。

またこれら以外にも例えば上記インシアネートの２量体
、ｓｊ１体あるいはフェノール類、オキシム類、第３級
アルコール類、フタールイミド又はラクタム類で部分的
にブロック化されたポリイソシアネートを使用しても構
わない。

前記したプレポリマーあるいはポリウレタンを水中へ分
散させるために使用される親水性の官能基を有する化合
物としては、分子内に少なくとも１個以上の活性水素原
子を有し、かつエチレンオキシドの繰り返し単位からな
る基、エチレンオキシドの繰り返し単位とその他のアル
牛しンオ牛シトの繰り返し単位からなる基、カルボン酸
の塩、スルホン酸の塩、第４級アミン基、カルボン酸基
、スルホン酸基、第３級アミン基からなる群から選ばれ
る少なくとも一つの官能基を含有する化合物が挙げられ
る。

かかる親水基含有化合物としては、例えば２−オキシエ
タンスルホン酸、フェノールスルホン酸、スルホ安息香
酸、スルホフハク酸、５−スルホイソフタル酸、スルフ
ァニル酸、１．３−フユニレンジアミンー４，６−ジス
ルホン酸、２．　４−ジアミノトルエン−５−スルホン
酸等のスルホン酸含有化合物及びこれらの誘導体又はこ
れらを共重合して得られるポリエステルポリオール；２
，２−ジメチロールブロピオン酸、２，２−ジメチロー
ル酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオキシマレイ
ン酸、２，６−ジオ牛シ安息香酸、３゜４−ジアミノ安
息香酸等のカルボン酸含有化合物及びこれらの誘導体又
はこれらを共重合して得られるポリエステルポリオール
；エチレンオキシドの繰り返し単位を少なくとも３０重
量％以上含有し、ポリマー中に少なくとも１個以上の活
性水素を含有する分子量３００〜２０，０００のポリオ
キシエチレングリコール又はポリオキシエチレンーポリ
オキシブロビレン共重合体グリコール、ボリオ牛ジエチ
レンーポリオ牛シブチレン共重合体グリフール、ポリオ
キシエチレン−ポリオ手ジアルキレン共重合体グリコー
ル又はそのモノアル牛ルエーテル等のノニオン基含有化
合物又はこれらを共重合して得られるポリエステルボリ
エーテルボリオールが挙げられ、これら単独で、もしく
は組み合わせて使用される。

本発明の方法で使用できる乳化剤としては、例えばポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン
化フェニルエーテル、ボッオキシエチレンソルビトール
テトラオレエート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレン共重合体等のノニオン系乳化剤；オレイン酸ナ
トリウム等の脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、ナフタレンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸塩、アルカンスルフォネートナトリウム塩、
アルキルジフェニルエーテルスルフオン酸ナトリウム塩
等のアニオン系乳化剤カ挙げられる。

本発明で用いられるポリアミン系化合物（Ｃ）としては
、例えばエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン
、１，６−へキサメチレンジアミン、ピペラジン、２．
５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４．　
４’　−ジシクロヘキシルメタンジアミン、３．３′−
ジメチル−４，４２−ジシクロヘキシルメタンジアミン
、１．　４−シクロへ牛サンジアミン等のジアミン類；
ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン類；
酸ヒドラジド類が挙げられ、これら単独あるいは組み合
わせて使用される。

本発明のポリウレタン樹脂水性分散体をはじめとする合
成樹脂水性分散体の製造においては９反応を均一に行な
わせるため、反応熱のコントロールのため、反応系の粘
度低下のため、あるいは水に分散させるための分散助剤
の目的で有機溶剤が使用される。かかる有機溶剤は特に
限定されないが、例えばトルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類
；テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、酢
酸ブチル等の酢酸エステル類；イソプロパツール、ｎ−
ブタノール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。かか
る有機溶剤は、最終的には蒸留により除去するため比較
的沸亦が低いものを用いることが好ましい。やむをえず
沸点１００°Ｃ以上の有機溶剤を使用しなければならな
い場合においてもその使用量は必要最小限に止めること
が好ましい。

有機溶剤の使用量としては通常合成樹脂固形分に対して
５〜２００％（重量％）の量が使用される。有機溶剤量
が合成樹脂固形分に対して５％より少ない場合は一般に
合成樹脂溶液の粘度が高くなり過ぎ水分散化が困難とな
る傾向があり好ましくない。また有機溶剤量が合成樹脂
固形分に対して２００％より多い場合は、もはやそれ以
上有機溶剤量を増しても水分散化能は改良されず、また
脱溶剤量が増加するため不経済である。

本発明の合成樹脂水性分散体がポリウレタン樹脂水性分
散体の場合の水性化方法としては、前記したように有機
溶剤中でプレポリマー化した後に水に分散してポリウレ
タン化する方法と、有機溶剤中で予めポリウレタン化し
た後に水に分散する方法があるが、水に分散する方法と
しては、プレポリマーあるいはポリウレタンの有機溶剤
溶液の中へ攪拌しながら水を滴下させて転相乳化させて
も良いし、或は良く攪拌している水中へプレポリマーあ
るいはポリウレタンの有機溶剤溶液を滴下させてもよい
。またこれらの方法はバッチ式でも連続式でも構わない
。

かくして得られた有機溶剤を含むポリウレタン樹脂水性
分散体は、次いで有機溶剤を除去するため減圧条件下に
おいて蒸留される。本発明の方法の特徴は、その際に薄
膜蒸発装置を使用することにある。

本発明で用いられるのは連続式の薄膜蒸発装置であり、
例えば、［化学装置便覧、第４０４〜４０７頁（１９８
９）Ｊに記載のタイプの攪拌膜型の蒸発装置であり、例
えば日立製作所■のセブコン蒸発器、横形コントロ装置
あるいは立形コント。装置、神鋼ファウドラー■のＷＦ
Ｅ薄膜蒸留装置等が挙げられるが、これらの中でも回転
軸が垂直方向に設置された立形の装置が液溜りが無く、
また発泡による蒸留効率の低下が無いため特に好ましい
。

蒸留は一般に、装置のジャケット温度が約２０〜１３０
°Ｃ１好ましくは３０〜９０°Ｃで、減圧度が約５〜３
００ｍｍＨｇ、好ましくは１０〜２００ｍｍＨｇの条件
下で行なわれ、それにより合成樹脂水性分散体中に含ま
れる有機溶剤はそのほとんどが除去される。

本発明の薄膜蒸発装置を使用する方法によれば、従来の
消泡剤を使用しなくとも発泡などのトラブルもなく脱溶
剤化が可能となるが、得られる水分散体の濡れ性を向上
し、更に有機溶剤を含有する水性分散体に消泡性を付与
する目的で、以下に挙げるような添加剤を使用しても差
し支えない。このような添加剤としては例えば、 Ｒ２ 「 Ｒｚ　　ＣＣ＝ＣＨで示されるアセチレンアルコＯＨ −ル（Ｒ，、Ｒ２：水素または炭素原子１〜１０を有す
るアルキル基）、 Ｒ，Ｒ。

Ｉ Ｒ，−Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ−Ｒ，で示されるアセチレン０Ｈ
ＯＨ グリコール（ｐ−ｒ、Ｒ４：水素または炭素原子１〜１
０を有するアルキル基；Ｒ２、Ｒ３：メチル基あるいは
エチル基）、あるいは Ｒｚ　　　　　Ｒｓ ｌ Ｒ１−Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ−Ｒ４で示されるアＨ（ＯＣＨ，
ＣＨ，）　、０　　　　　０　（ＣＨ２Ｃｌ、Ｏ）　、
Ｈセチレングリコール（Ｒ，、Ｒ４：水素または炭素原
子１〜１０を有するアルキル基；Ｒ３、Ｒロメチル基あ
るいはエチル基；ｍ、ｎ：整数でｍ＋ｎ＝３〜６０）が
挙げられる。

この様なアセチレンアルコール、アセチレングリコール
の代表的な商品名は、アメリカのエアー・プロダクツ・
アンド・ケミカルズ社の「サーフィノール」カある。例
えば、アセチレンアルコールタイプとして、サーフィノ
ール６１、アセチレングリコールタイプとしてサーフイ
ノール１０４．４４０．４６５．４８５等がある。

またこれ以外には水への溶解度（水１００ｇに対して溶
解するｇ数）が０．０１〜１０の範囲のアルコール類、
グリコールエーテル類、グリコール類、例えばｎ−ブタ
ノール、ｎ−へキサノール、ｎ−へブタノール、ｎ−オ
クタツール等のアルコール類；エチレングリコール、プ
ロピレンクリコール等のグリコール類；ヘキシルセロソ
ルブ等のクリコールエーテル類の他、ポリオ牛ジアルキ
レングリコール誘導体例えば、エチレンオ牛サイドと他
のアルキレンオキサイド例えばプロピレンオキサイドの
ランダムあるいはブロック共重合体あるいはポリプロピ
レングリコール等が挙げられる。

これらの添加剤について、単独であるいは併用して使用
されるが、前記乳化剤の一成分として使用しても差し支
えない。

本発明の方法により得られる合成樹脂水分散体は、他の
水分散体、例えば酢ビ系、エチレン酢ビ系、アクリル系
、アクリルスチレン系等のエマルジョン；スチレン・ブ
タジェン系、アクリロニトリル・ブタジェン系、アクリ
ル・ブタジェン系等のラテックス：ポリエチレン系、ポ
リオレフィン系等のアイオノマー；ポリウレタン、ポリ
エステル、ポリアミド、エポキシ系の水分散体と任意の
割合で配合して使用することができる。更に、カーボン
ブラック、クレー、タルク、水酸化アルミニウム等の充
填剤；シリカゾル、アルミナゾル、可塑剤、顔料等の添
加剤；アルキレングリコール誘導体等の造膜助剤；エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、インシアネート化合物、アジ
リジン化合物、ポリカルボジイミド化合物等の架橋剤；
レベリング剤等を配合して使用することもできる。

また本発明の方法により得られる合成樹脂水分散体は、
塗工作業性に優れ、例えば非常に低粘度で使用されるス
プレー塗装やロールコーティング、グラビアコーティン
グ等を用いて塗装され良好な塗膜を得ることが出来る。

したがって金属、プラスチックに対する塗装性に優れ、
従来の合成樹脂水分散体では適用することが出来なかっ
た多くの用途に供することができるだけでなく、従来消
泡剤を使用した場合問題となっていた乾燥後の皮膜の接
着性の低下やピンホールを発生させるといった欠点も改
良することが出来る。従って、水性インキ、自動車用水
性塗料や家庭用水性塗料のビヒクルをはじめ各種プラス
チック、金属、無機物、織物、紙、皮革、木材等の各種
被覆剤並びに接着剤として広範囲の用途に使用すること
が出来る。

（発明の効果） 本発明によれば、蒸留時の発泡による蒸発効率の低下を
極めて少なく抑えることができ、従来のバッチ式による
蒸留においては不可能であった消泡剤を含有しない条件
下においても、短時間でかつ突沸等のトラブルもなく蒸
留を行うことができる。

従って得られた低溶剤含有量あるいは無溶剤の合成樹脂
水分散体は、従来のシリコーン系、鉱物油系の消泡剤を
使用して蒸留を行った場合に認められたハジキやピンホ
ールの発生といった問題点がほとんど無く、極めて優れ
た塗工性（濡れ性）、レベリング性を有するという特徴
がある。また基材、塗布条件等により更に濡れ性を必要
とする場合でも、従来の消泡剤を使用した系に比べて著
しく少ない量のレベリング剤の添加で改良することが可
能である。

（実施例） 以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれら実施例に
回答限定されるものではない。

実施例１ 温度計、攪拌装置、還流冷却管を備えた４ツロ７　ラス
クに、先ｆ１．６−へ牛サンジオール／ネオペンチルグ
リコール／アジピン酸のポリエステル（ＯＨ価　１０２
）を５３３．２部加え、減圧下１２０〜１３０℃で脱水
を行い、次いで５０℃まで冷却して７．７部のネオペン
チルグリコール及び６６２部のメチルエチルケトンを加
え、充分攪拌混合した後３９３部の４，４′　−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネートを加え、８０℃に加
温し、この温度で２時間反応させて末端イソシアネート
基を有するプレポリマー溶液を得た。反応Ｒ了後４０℃
迄冷却し、ジメチロールプロピオン酸５９．１部を加え
、７０℃でＮＣ０％が２．５％に到達するまで攪拌を継
続し冷却する。次いでホモミキサーで高速攪拌しながら
トリエチルアミン４４．６部を含む水２７９０部を投入
しプレポリマーの水分散液を調製し、更に無水ピペラジ
ン３８．７部を溶解した水溶液３８７部を約１分間を要
して滴下する。この様にして得られた乳白色の水性分散
体を立形の薄膜蒸発装置（日立製作所■製）に移送して
減圧度５５ｍｍＨｇ、　　ジャケット温度６０℃にて連
続的に脱溶剤を行いメチルエチルケトンを除去した。脱
溶剤時の発泡は少なく、不揮発分３０％でメチルエチル
ケトンの含有量が０．１％以下のポリウレタン樹脂水分
散体が得られた。得られたポリウレタン樹脂水分散体は
未処理鋼板上に厚さ２０　ミ９ａン（）’　ラ４膜厚）
になる様にエアースプレーにて塗装したところ、ハジキ
もピンホールも無い光沢のある極めて良好な塗膜が得ら
れた。

比較例１ 実施例１と同様にして得られたメチルエチルケトンを含
有するポリウレタン水性分散体を減圧装置としてのアス
ピレータ−と接続された４ツロフラスコに仕込んだ後、
６０℃にセットされた温水浴中で加熱しながら、減圧度
５０ｍｍＨｇで減圧蒸留を行ったが、発泡が著しく脱溶
剤することは出来なかった。

実施例２ 実施例１と同様な装置を備えた４ツロフラスコに、先ず
６１８部のポリテトラメチレングリコール（ｏＨ価　５
６．１）、３６．８部のネオヘンチルグリコール及び６
７３．８部のメチルエチルケトンを加え、充分攪拌混合
した後３１０．８部のインホロンジイソシアネートを加
え、８０℃に加温し、この温度で２時間反応させて末端
インシアネート基を有するプレポリマー溶液を得た。反
応終了後４０℃迄冷却し、ジメチロールプロピオン酸４
５，１部を加え、７０℃でＮＣ０％が２．０％に到達す
るまで攪拌を継続し冷却する。

次いでホモミキサーで高速攪拌しながらトリエチルアミ
ン３４部を含む水２７００部を投入しプレポリマーの水
分散液を調製し、更にインホロンジアミン６１．２部を
溶解した水溶液６１２部を約１分間を要して滴下する。

この様にして得られた乳白色の水性分散体を立形の薄膜
蒸発装置（日立製作所■製）に移送して減圧度５５ｍｍ
Ｈｇ、ジャケット温度６０°Ｃにて連続的に脱溶剤を行
いメチルエチルケトンを除去した。脱溶剤時の発泡は少
なく、不揮発分３０％でメチルエチルケトンの含有量が
０．１％以下のポリウレタン樹脂水分散体が得られた。

得られたポリウレタン樹脂水分散体は未処理鋼板上に厚
さ２０　ミク［］７　（）’５（膜厚）になる様にエア
ースプレーにて塗装したところ、ハシ牛もピンホールも
無い光沢のある極めて良好な塗膜が得られた。

比較例２ 実施例２と同様にして得られたメチルエチルケトンを含
有するポリウレタン水性分散体を減圧装置としてのアス
ピレータ−と接続された４ツロフラスコに仕込んだ後、
６０８Ｃにセットされた温水浴中で加熱しながら、減圧
度５０ｍｍＨｇで減圧蒸留を行ったが、やはり発泡が著
しく脱溶剤することは出来なかった。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、合成樹脂水性分散体中の有機溶剤を薄膜蒸発装置で
   蒸留除去することを特徴とする合成樹脂水分散体の製造
   方法。 ２、薄膜蒸発装置が立型であることを特徴とする請求項
   １記載の合成樹脂水分散体の製造方法。 ３、合成樹脂水分散体がポリウレタン樹脂水分散体であ
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の合成樹脂水分
   散体の製造方法。 ４、合成樹脂水分散体が自己乳化性のポリウレタン樹脂
   水分散体であることを特徴とする請求項１又は２記載の
   合成樹脂水分散体の製造方法。