JPH04162418A - 化学気相成長法 - Google Patents

化学気相成長法

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JPH04162418A
JPH04162418A JP28646990A JP28646990A JPH04162418A JP H04162418 A JPH04162418 A JP H04162418A JP 28646990 A JP28646990 A JP 28646990A JP 28646990 A JP28646990 A JP 28646990A JP H04162418 A JPH04162418 A JP H04162418A
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JP
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concentration
teg
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layer
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Yoshiki Sakuma
芳樹 佐久間
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Fujitsu Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概 要〕 MOCVD法に関し。
MOCVD法により大面積の基板上に原子層オーダに制
御された均一な層を容易に形成可能とすることを目的と
し。
基板が設置された気相成長装置内に組成の異なる複数種
の原料ガスを代わる代わる供給することによりこれら原
料ガスの反応生成物から成る層を該基板表面に成長させ
る化学気相成長法において。
前記原料ガスの少なくとも一種の濃度を、前記層の成長
速度対該一種の原料ガス濃度の関係における成長速度変
化率が実質に増加しな(なる範囲に設定して供給するよ
うに構成する。
〔産業上の利用分野〕
本発明は、化学気相成長(CVD)法、とくに、化合物
半導体結晶層のエピタキシャル成長に適したMOCVD
(有機金属化学気相成長)法に関する。
〔従来の技術〕
GaAsに代表される■−V族化合物半導体を用いた半
導体レーザやMESFETあるいはHEMT (高電子
移動度トランジスタ)その他の高速半導体装置の実用化
にともない、これらを構成する半導体結晶層の成長方法
は、量産性の観点から、化学気相成長(CVD)法が主
力となっており、このうちでも、有機金属化学気相成長
(MOCVD)法が主流になりつつある。
一方、化合物半導体のへテロ接合や異方性を高度に利用
した各種の半導体装置の進展が著しく。
これを支える技術として、原子層オーダで制御可能な実
用的なエピタキシャル成長法の開発に対する要請が強ま
っている。
■族元素の原料ガスとV族元素の原料ガスとを交互に気
相成長装置装管に供給する原子層エピタキシ(ALE)
法は、これら原料ガスの供給ごとに1原子層の半導体層
が成長するセルフリミティング機能を有しており、異種
の化合物半導体層の多層構造を容易に形成可能とした。
しかし、 ALB法は。
上記セルフリミティング機能が発揮される温度等の成長
条件の範囲が狭(かつ使用できる原料ガスの種類が制約
されるために1例えば三元化合物半導体のような混晶の
層を得ることが現在のところ困難であり、また、原料ガ
スの成分である炭素がp型不純物として混入するために
導電型の制御が困難である等の問題がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
ところで、 MOCVD法によっても、原子層オーダの
厚さの制御が可能であるが、大面積の基板に化合物半導
体結晶層を均一に成長させるためには、気相成長装置内
において基板結晶の自転と公転とを行うこと、また、気
相成長装置内における原料ガスの流れを、淀みや渦のな
い流体力学的に理想的な層流に保つことが必要とされ、
このために、気相成長装置の設計が複雑かつ高度となる
問題がある。
本発明は、上記のような特別の設計を行っていない通常
のMOCVD用の装置を用いて、大面積の基板上に原子
層オーダに制御された均一な層を容易に形成可能とする
ことを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
上記目的は、基板が設置された気相成長装置内に組成の
異なる複数種の原料ガスを代わる代わる供給することに
よりこれら原料ガスの反応生成物から成る層を該基板表
面に成長させる化学気相成長法であって、前記原料ガス
の少なくとも一種の濃度を、前記層の成長速度対該一種
の原料ガス濃度の関係における成長速度変化率が実質に
増加しなくなる範囲に設定して供給することを特徴とす
る本発明に係る化学気相成長法によって達成される。
〔作 用〕
本発明者は、トリエチルガリウム(TEG)をGaの原
料ガスとするMOCVD法によりQaAS結晶層をエピ
タキシャル成長させた場合、第4図に示すように。
TEG濃度が高くなるにしたがって、成長速度に飽和傾
向が現れることを見出した。同図の横軸は。
キャリヤガスである水素によって希釈されたTEGの、
気相成長装置内におけるモル分率で表した濃度である。
図示のように、 TEG濃度が低い範囲では。
TEG濃度の増加にともなって成長速度が大きくなるが
、 TEG濃度が高い範囲では、 GaAs層の成長速
度がTEG濃度に依存しなくなる。この現象は9次のよ
うに解釈される。
すなわち、 TEG濃度が低い範囲では、成長速度が気
相中からのTEGの供給速度によって律速されているた
め、原料ガス濃度の変化による成長速度の変化率が大き
い。しかし、 TEGの濃度がさらに増加すると、 G
aAsの成長速度は基板結晶表面におけるTEGの分解
反応の速度で決まる反応律速となり。
TUGの濃度変化にほとんど依存しなくなる。
通常のMOCVD法は、成長速度が原料ガス濃度に比例
する濃度範囲で行われる。これは、複数種の原料ガスを
同時に供給する場合には1反応律速となるTUG濃度範
囲では、成長速度が過大となり。
成長した結晶層表面のモルフォロジーが悪くなってしま
うためである。
本発明は、 ALB法のように複数種の原料ガスを交互
に供給する場合においても、上記と同様にGaAsの成
゛長速度が飽和傾向を示すTEG濃度範囲が存在し、こ
の濃度範囲においても、均一性が良好なGaAs層を得
られるという知見に基づいている。すなわち1本発明に
おいては、この濃度範囲のTEGのみを所定の短時間供
給したのち、砒素(As)の原料ガスである例えばアル
シン(AsH,)のみを供給する。
上記本発明の作用は、結晶成長が反応律速の状態にある
ときは、原料ガスの流れの状態や濃度の変動の影響を受
けなくなり、その結果、大面積の基板結晶上に1層厚お
よび組成の均一なGaAs結晶層が成長することによる
ものと考えられる。本発明において、 TEGの濃度、
供給時間、成長温度等を選択することによって、上記T
EGとAsH,の交互供給の1サイクルごとに成長する
GaAs結晶層の厚さを数原子層ないしそれ以下に制御
できるので、所望の層厚を有する均一なGaAs結晶層
を得ることができる。
〔実施例〕
以下本発明の実施例を図面を参照して説明する。
第1図は本発明の実施に用いた化学気相成長装置の概要
構成図であって9反応管lの内部には。
(100)面を表出するGaAs結晶から成る基板結晶
2が設置されている。反応管l内部はロークリポンプ4
2で排気される。ターボ分子ポンプ3とロークリポンプ
4Iは、基板結晶2を反応管1内部に送入量するための
ロードロック機構を排気するために設けられている。符
号6は基板結晶2を加熱するためのヒータである。反応
管1の一端には、マニホールド7が接続されており、そ
の各々の分岐部には、流路切り換えバルブS、、 S2
. S、が接続されている。流路切り換えバルブSIT
 S2+ Sitを通じて。
水素(H2)、TEGおよびASH3が供給される。な
お。
流路切り換えバルブS2とS3にH2を直接流すための
径路が設けられている。これらの径路を含め、流路切り
換えバルブSll S2. Saの入力側の径路すべて
には、マスフローコントローラMl、 M2. M31
M4゜M5がそれぞれ設けられている。
上記構成において、 TEGが充填されたボンベ8を2
0°Cに保持しておき、この中にバブルさせたH2をキ
ャリヤガスとして反応管1にTEGを供給する。
一方、ボンベ9からH2で10%に希釈されたAsH3
を。
マスフローコントローラM5により一定流量480cc
毎分に制御して反応管1に供給する。TEGの供給量は
、 TBGボンベ8に流すH2の流量をマスフローコン
トローラM3により制御して変える。なお2反応管1に
流入するガスの総流量を2000cc毎分に一定に保つ
。このために、マスフローコントローラM2とM3の流
量の和が一定になるように制御する。
同様に、 AsHsの流量を変える場合には、マスフロ
ーコントローラM4とM5の流量の和が一定になるよう
に制御する。
上記の化学気相成長装置において9反応管1内にTBG
とASH3とを交互に供給して基板結晶2上にGaAs
層を成長させたときの成長速度とTBGの濃度との、関
係を第2図に示す。同図における横軸は。
H2キャリヤガスを含む全ガス中におけるTEGのモル
分率で表した濃度、縦軸は、 TBGとASH3の交互
供給1サイクル当たりに成長する平均原子層数で表して
成長速度である。なお、上記成長時における基板結晶2
温度を450℃9反応管l中の全ガス圧を15Torr
に一定に保つように制御を行った。また。
TUGおよびAsH3の供給時間は、それぞれ、0.5
秒および5秒とし、これらの切り換えの間に+H2によ
る0、3秒のパージ期間を設けた。
図示のように、TEGの濃度が低い範囲においては。
成長速度がTBG濃度にほぼ比例して増加し、 TBG
濃度がさらに高い範囲では、成長速度がTBG濃度に比
例しなくなり、 TBG濃度がモル分率で20 X 1
0−4を越えると、成長速度がほぼ一定になる。これは
。
第4図に示した。 TEGとASH3を同時に供給する
通常のMOCVD法の場合と類似しており、交互供給の
場合にも、 TBGの濃度範囲により、成長機構には供
給律速の状態と反応律速の状態とが存在することを示す
もの考えられる。
第3図は、一部を5i02膜で被覆されたGaAsから
成る基板結晶2表面に、上記と同様にTEGとASH3
を交互に供給してGaAs層を成長させたのち、この3
i02膜をIP (弗酸)により除去して生じた段差を
表面膜差計を用いて測定した結果を示す。同図(alは
本発明の方法により成長させた試料、同図(b)は。
比較のために1通常のMOCVD法により成長させた試
料の場合である。
同図(a)に示すように2本発明の方法により成長させ
たGaAs層には、前記SiO□膜によりマスクされて
いた領域との境界部から600μm以上までの範囲にわ
たる表面が平坦である。これに対し、同図(b)に示す
9通常のMOCVD法により成長させたGaAs層では
、前記SiO2膜によりマスクされていた領域との境界
部近傍にリッジが生じており、境界部から離れるにつれ
て表面が低(なり、平坦面に近づく。この平坦面からの
前記リッジの高さは15000A(1,5μm)に達し
、リッジの裾は境界部からおよそ1500μmの範囲に
わたっている。
上記本発明の方法と従来のMOCVD法の結果の違いは
9次のように説明される。すなわち9通常のMOCVD
法のように、 TBG濃度が低い場合には、結晶成長サ
イトへの成長物質の供給に対して、 SiO□膜マスク
表面に吸着しているTBG分子やその分解で生じた中間
体あるいはGa原子のマイグレーションによる寄与が大
きい。したがって、 SiO□膜マスクとの境界部にお
ける供給速度が相対的に高(なり。
リッジが生じる。これに対して、 TBG濃度が高くな
ると、気相から成長サイトへの直接の供給あるいは成長
サイトのごく近傍の吸着物質のマイグレーションによる
供給が支配的となり、 SiO□膜マスク上のマイグレ
ーションによる供給は、境界部にリッジを生じるほどは
寄与しなくなる。
本発明の方法においても、前記供給律速の範囲のTBG
濃度では、 SiO2膜でマスクされていた領域との境
界近傍にリッジが生じることが認められている。上記の
ように反応律速の範囲の濃度のTEGを供給することに
より、リッジの発生が防止され。
基板全面に均一なGaAs層を成長させる二とができる
。この結果は、 GaAs等の基板上にSiO□等の絶
縁膜をマスクとして選択成長を行う場合に対して有用で
あり、このような選択成長層を有する基板とフォトリソ
グラフ工程との整合性が向上可能であることを意味して
いる。
上記本発明の方法において1反応律速の範囲の濃度のT
BGの供給時間を変えることによって、 TEGとAs
Haの交互供給の1サイクル当たりの成長速度を制御す
ることができる。そして、交互供給のサイクル数によっ
て、所望の成長厚さを得ることができる。TBGの供給
時間が過大になると、1サイクル当たりのGa供給が多
くなりすぎて、成長結晶層表面のモフォロジー等を悪化
させることになる。
TEGの供給時間の上限は、基板温度ASH3の濃度お
よび供給時間等によって決定される。なお、第2図に示
す傾向は、供給ガスの全圧が変化してもほとんど変わら
ない。
上記本発明の方法により、直径2インチのGaAsウェ
ハ表面内における層厚のバラツキが±1%以下である均
一なGaAs層を、ウェハを自転あるいは公転させるこ
となく形成できた。従来のMOCVD法によれば、同一
寸法のGaAsウエノ1上における均一性は、ウェハを
自転および公転させても±3%程度であった。
上記実施例においては、 GaAs基板上にGaAs層
を成長させる場合を示したが9本発明は、その他の二元
化合物半導体層、あるいは、三元以上の化合物事導体の
混晶層の成長に対しても有効である。
また、半導体成長層にドープされる不純物の原料ガスに
ついても、他の原料ガスと交替で供給すれば、大面積に
均一なドーピングが可能である。さらに1本発明は、 
5iC12H2を原料ガスとするSi層の成長に対して
も適用できる。この場合には、5iCI2H2とH2と
を交互に供給する。H2は、成長したSi層表面に吸着
しているC1原子ををI(CIとして離脱させる反応に
与かっており、これによりSi層の成長が進行する。し
たがって5本発明における原料ガスとみなされる。
〔発明の効果〕
本発明によれば、■原子層オーダの層厚制御を可能とす
るために従来のMOCVD法において必要とされていた
基板の自転あるいは公転機構を用いることなく、また、
一部をSiO□膜等によりマスクされた表面にリッジそ
の他の不均一性を生じることなく、大面積の基板に高均
一性の半導体結晶層あるいは非結晶層を通常のMOCV
D装置を用いて成長可能となる。その結果、高度な層厚
制御を必要とする半導体装置や多重量子井戸構造のよう
なlないし数原子層の異種半導体層を多層化して成る半
導体装置の開発ならびに実用化を促進する効果がある。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施に用いた化学気相成長装置の概要
構成図。 第2図は本発明の方法における成長速度と原料ガス濃度
との関係を示すグラフ。 第3図は本発明の方法による成長層の均−性向上例を示
すグラフ。 第4図は従来のMOCVD法における成長速度と原料ガ
ス濃度との関係を示すグラフ である。 図において。 1は反応管、  2は基板結晶。 3はターボ分子ポンプ。 41と4□はロークリポンプ。 5はロードロック機構、  6はヒータ。 7はマニホールド、  8と9はボンベ。 MlとM2とM3とM4とM5はマスフローコントロー
ラS1とS2とS3は流路切り換えバルブである。 −忌訴稽塞ミ壜梁 5[有]ト[F]n寸0へ一〇 ぐ胃(Iγ溜 ”I             −0 (stbは/鼾榊 l隋V )■ ζ8−

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  基板が設置された気相成長装置内に組成の異なる複数
    種の原料ガスを代わる代わる供給することによりこれら
    原料ガスの反応生成物から成る層を該基板表面に成長さ
    せる化学気相成長法であって、前記原料ガスの少なくと
    も一種の濃度を、前記層の成長速度対該一種の原料ガス
    濃度の関係における成長速度変化率が実質に増加しなく
    なる範囲に設定して供給することを特徴とする化学気相
    成長法。
JP28646990A 1990-10-24 1990-10-24 化学気相成長法 Pending JPH04162418A (ja)

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