JPH0416493B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は可撓性、密着性および耐整髪剤性に優
れたプラスチツク眼鏡フレームの表面処理に関す
る。 （従来の技術） 従来より、セルロース系プラスチツクは、光
沢、感触感、色彩感が優れており、しかも切削加
工、接着加工、曲げ加工等各種の加工が容易に出
来るため、眼鏡フレーム用の材質として使用され
ていた。しかしながら、一般に熱可塑性プラスチ
ツク成形品は、表面硬度が低く、摩耗に対する耐
性が小さいため、他の物体との接触、引つかき、
衝突等僅かな摩擦によつてもその表面に傷がつき
やすいという欠点を有する。かかる欠点を補うた
めに、従来から表面を種々の熱硬化性樹脂でコー
トするという方法が一般におこなわれてきた。こ
の目的に用いられる熱硬化性樹脂としてはアクリ
ル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂等がある。しかしながら、これらの熱硬化性
樹脂をセルロース系プラスチツク眼鏡フレームの
表面にコートする場合には、樹脂の硬化温度が高
過ぎるため眼鏡フレームの変形が生じ易い。硬化
触媒の使用等により低温で硬化する場合でも塗膜
は可撓性に乏しいため、コートした眼鏡フレーム
を２次加工する場合に、コートにクラツクを生じ
たり、眼鏡フレームの表面から剥離するなどの欠
点がある。 この様な実情から低温硬化可能で、可撓性、密
着性および耐整髪剤性を全て満足させる表面処理
方法の開発が強く要請されていた。 （発明の解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記欠点の解消したプラスチツ
ク眼鏡フレームを提供することにある。さらに詳
しくは、プラスチツク眼鏡、特にセルロース系眼
鏡フレームにおいて、密着性、可撓性および耐整
髪剤性に優れた表面処理方法を旋されたものを提
供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、従来のプラスチツク眼鏡フレー
ムの表面処理方法の欠点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、少なくとも２層コート方式により、
含リンアクリレートまたは／および含リンメタア
クリレートを含有する最下層と含リンアクリレー
トまたは／および含リンメタアクリレートおよび
共重合ポリエステルを含有する最上層をコート
し、これらの層を紫外線照射により硬化すること
により、前記した従来のプラスチツク眼鏡フレー
ムの表面処理方法の欠点が解決されることを見い
出し、本発明に到達した。すなわち、本発明はプ
ラスチツク眼鏡フレームの表面に紫外線硬化型樹
脂を用いて少なくとも２層を設け、最下層が含リ
ンアクリレートまたは／および含リンメタアクリ
レートを含有する紫外線硬化型樹脂(A)層であり、
最上層が含リンアクリレートまたは／および含リ
ンメタアクリレートおよび共重合ポリエステルを
含有する紫外線硬化型樹脂(B)層であることを特徴
とする表面処理されたプラスチツク眼鏡フレーム
である。 本発明の２層以上のコート表面処理方法で処理
されたプラスチツク眼鏡フレームは、低温でしか
も短時間硬化型が可能なため、眼鏡フレームの変
形がないばかりでなく、性能面で密着性、可撓性
および耐整髪剤性に優れたプラスチツク眼鏡フレ
ームを提供することが可能になつた。 本発明のプラスチツク眼鏡フレームとはセルロ
ース系、ポリアミド系、ポリカーボネート系、エ
ポキシ樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのプ
ラスチツクから成型された眼鏡フレームであつ
て、その形態は問わない。特にセルロース系プラ
スチツク眼鏡フレームが好ましい。 本発明においていうセルロース系プラスチツク
眼鏡フレームとは例えば、ニトロセルロース、ア
セチルセルロース、セルロースアセテートプロピ
オネート、セルロースアセテートブチレートなど
が挙げられ、具体的には重合度が100以上で、窒
素量10.7〜11.2％のニトロセルロース、アセチル
基37〜44％のアセチルセルロース、プロピオニル
基54〜57％とアセチル基４〜10％のセルロースア
セテートプロピネートおよびブチル基34〜39％と
アセチル基13〜15％のセルロースアセテートブチ
レートなどが挙げられる。 本発明における紫外線硬化型樹脂を用いて少な
くとも２層を設けるコート方式とは、通常の塗付
又は浸漬法などによりプラスチツク眼鏡フレーム
に少なくとも２層、最上層と最下層、必要により
中間層を設けることを意味する。最下層を形成す
る表面処理剤は含リンアクリレートまたは／およ
び含リンメタアクリレートを含有する紫外線硬化
型樹脂(A)であり、最上層を形成する表面処理剤は
含リンアクリレートまたは／および含リンメタア
クリレートおよび共重合ポリエステルを含有する
紫外線硬化型樹脂(B)である。 本発明に使用される含リンアクリレートおよび
含リンメタアクリレートとしては、分子内に少な
くとも１個の光重合性２重結合を有する１〜３価
のリン酸エステルであり、例えばヒドロキシル基
含有ビニルモノマーまたはそのグリシジルエステ
ルとリン酸、無水リン酸、ピロリン酸もしくはポ
リリン酸などとの付加反応物が用いられる。 ヒドロキシル基含有ビニルモノマーとしては、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート〔（メ
タ）アクリレートはアクリレートとメタアクリレ
ートを意味する。以下同様に略記する。〕、例えば
ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ビドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）
アクリレートなど、ポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、例えばポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレートなど、ヒドロ
キシ基含有ハロゲン化アルキル（メタ）アクリレ
ート、例えば３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートなど、３官能以上のポリ
オールのモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）
アクリレート、又はトリ（メタ）アクリレート、
例えばペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリ
レート、ジ（メタ）アクリレート、又はトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールメタンモノ
（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリ
レート又はジ（メタ）アクリレートなどがある。 ヒドロキシル基含有ビニルモノマーのグリシジ
ルエーテルとしては、グリシドオキシメチル（メ
タ）アクリレート、グリシドオキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシドオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリシドオキシブチル（メ
タ）アクリレート、グリシドオキシペンチル（メ
タ）アクリレート、グリシドオキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
グリシジルエーテルモノ（メタ）アクリレート、
３−クロロ−２−グリシドオキシプロピル（メ
タ）アクリレートなどがある。 この含リンアクリレートおよび含リンメタアク
リレートの具体例としては、３−クロロアシツド
−２−ホスホキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリ（メタ）アクリロキシエチルホスフエー
ト、ジ（メタ）アクリロキシエチルホスフエー
ト、モノ（メタ）アクリロキシエチルホスフエー
ト、トリ（メタ）アクリロキシプロピルホスフエ
ート、ジ（メタ）アクリロキシプロピルホスフエ
ート、モノ（メタ）アクリロキシプロピルホスフ
エートなどの（メタ）アクリロキシアルキルホス
フエート類、ジ−ｎ−プロピルホスフアイトエチ
ルアクリレートなどのジアルキルホスフイトアル
キルアクリレート類、ジエチルホスフエート−ｎ
−ブチルアクリレートなどのジアルキルホスフエ
ートアルキルアクリレート類などがある。特に有
効なものはトリ（メタ）アクリロキシエチルホス
フエート、ジ（メタ）アクリロキシエチルホスフ
エート、モノ（メタ）アクリロキシエチルホスフ
エートである。 このような含リンアクリレートおよび含リンメ
タアクリレートの添加量は最上層又は最下層を形
成する紫外線硬化型樹脂(A)又は(B)100重量部に対
して0.01〜50重量部、好ましくは0.05〜30重量部
である。 本発明に使用される共重合ポリエステルとは、
少なくとも１種の飽和多価カルボン酸およびその
誘導体と少なくとも１種の多価アルコール類から
合成される共重合ポリエステルである。 使用される飽和多価カルボン酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、クロレンド酸などの
脂肪族または脂環族ジカルボン酸、さらに５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムス
ルホフタル酸などのスルホン酸金属塩基含有芳香
族ジカルボン酸などがあげられる。 芳香族ジカルボン酸成分としては特にテレフタ
ル酸および／またはイソフタル酸が好ましく飽和
多価カルボン酸成分の20〜100モル％、好ましく
は40モル％〜100モル％使用される。 またスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン
酸は、接着性の向上に有用であり、飽和多価カル
ボン酸成分の0.5〜20モル％、好ましくは1.0〜10
モル％の範囲で共重合することも可能である。 飽和多価カルボン酸成分としては前記の化合物
の他にトリメリツト酸、ピロメリツト酸等の３官
能以上の多価カルボン酸を併用することも可能で
あり、その場合には10モル％以下であることが望
ましい。 使用される多価アルコール成分としては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール等のアルキレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
以上のポリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリ以上のポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオ
キシアルキレングリコール、ジブロモネオペンチ
ルグリコールなどのハロゲン化アルキレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフ
エノールＡのエチレンオキシドまたは／およびプ
ロピレンオキシド付加物、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールなどが挙げられる。これらのグリ
コール成分とは単独にまたは併用して使用され
る。 多価アルコール成分としては上記グリコール成
分の他にトリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリスリトールなどの３価以上
の多価アルコールを10モル％以下の量で併用する
ことも可能である。上記飽和多価カルボン酸およ
び多価アルコールのほかに必要に応じて、１価カ
ルボン酸や１価アルコールを少量併用することも
ある。 本発明の共重合ポリエステルの製造方法には特
に制限はなく、エステル交換法、直接エステル化
法などの方法が用いられ必要に応じて、テトラ−
ｎ−ブチルチタネート、シユウ酸第１スズ、酢酸
亜鉛と三酸化アンチモンなどの公知の触媒が使用
される。 本発明で使用される共重合ポリエステルの好ま
しい成分の例をあげると、酸成分として、テレフ
タル酸とイソフタル酸の二成分系、テレフタル
酸、イソフタル酸およびアジピン酸の三成分系、
テレフタル酸とアジピン酸の二成分系、テレフタ
ル酸とセバシン酸の二成分系、テレフタル酸、イ
ソフタル酸とセバシン酸の三成分系などがあり、
また前記のスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカル
ボン酸を共重合する場合もあり、その場合多価カ
ルボン酸成分は三成分系以上となる。多価アルコ
ール成分としてはエチレングリコールとプロピレ
ングリコールの二成分系、エチレングリコールと
１，６−ヘキサンジオールの二成分系、エチレン
グリコールとネオペンチルグリコールの二成分系
などがある。 本発明で使用される共重合ポリエステルの添加
量は、共重合ポリエステル／紫外線硬化型樹脂の
配合割合が20／80〜70／30の重量比で添加される
のが好ましい。 本発明に使用される含リンアクリレートおよ
び／又は含リンメタアクリレート又は該（メタ）
アクリレートと共重合ポリエステルを含有する紫
外線硬化型樹脂(A)又は(B)としては、活性エネルギ
ー線の照射により硬化しうる樹脂であるならば、
いかなる樹脂をも使用できるが特に（メタ）アク
リレート系化合物を含むことが好ましい。例え
ば、分子中に１個の光重合性２重結合を有する光
重合可能な（メタ）アクリレート化合物系化合物
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ−プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−，sec−およびｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの
アルキル（メタ）アクリレート類、メトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アク
リレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アク
リレート類、フエノキシエチル（メタ）アクリレ
ートなどのアリロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
などのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
類、ハロゲン置換アルキル（メタ）アクリレート
類、あるいはポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート類ある
いはアルコキシポリオキシアルキレンモノ（メ
タ）アクリレートなどの置換アルキルモノ（メ
タ）アクリレート類、ビスフエノールＡのエチレ
ンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物など
のビスフエノールＡのアルキレンオキシド付加物
のモノ（メタ）アクリレート類、水素化ビスフエ
ノールＡのエチレンオキシドおよびプロピレンオ
キシド付加物などの水素化ビスフエノールＡのア
ルキレンオキシド付加物のモノ（メタ）アクリレ
ート類などがある。 分子内に２個の光重合性二重結合を有する（メ
タ）アクリレート系化合物としては、例えば、(i)
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート類、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレートなどのポリオキシ
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート類などの置換アルキレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート類、(ii)ビスフエノー
ルＡのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシ
ド付加物などビスフエノールＡのアルキレンオキ
シド付加物のジ（メタ）アクリレート類、水素化
ビスフエノールＡのエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシド付加物等の水素化ビスフエノール
Ａのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アク
リレート類、カルボン酸成分としてアクリル酸ま
たはメタクリル酸および多価カルボン酸とアルコ
ール成分として２価以上の多価アルコールとを反
応させて得られるオリゴエステルジ（メタ）アク
リレート類などがある。 分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する
（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、
(i)トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレートなどの３価以上の脂肪族多
価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、３
価以上のハロゲン置換脂肪族多価アルコールのポ
リ（メタ）アクリレート類、トリス（メタ）アク
リロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリス
（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアヌ
レート、トリス（メタ）アクリロイルオキシブチ
ルイソシアヌレートなどのトリス（メタ）アクリ
ロイルアルキルイソシアヌレート類などがある。 特に最下層に使用される（メタ）アクリレート
系化合物は接着性、硬度付与などの硬化被膜の要
求性能から、２官能以上の多官能（メタ）アクリ
レート系化合物類、特に３官能以上の多官能（メ
タ）アクリレート系化合物が好ましい。これらの
アクリレート系化合物類は１種単独で用いるほ
か、２種以上を混合しても良い。又必要に応じて
前記アクリレート系化合物類と他の各種オリゴマ
ーやポリマーを併用することもある。 本発明の最下層と最上層の光重合反応を促進す
る光開始剤としては、例えば、ベンジルジメチル
ケタールなどのケタール類、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
−１−プロピルエーテル、ベンゾイン、α−メチ
ルベンゾインなどのベンゾイン類、９，10−アン
トラキノン、１−クロルアントラキノン、２−ク
ロルアントラキノン、２−エチルアントラキノン
などのアントラキノン類、ベンゾフエノン、ｐ−
クロルベンゾフエノン、ｐ−ジメチルアミノベン
ゾフエノンなどのベンゾフエノン類、２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピオフエノン、１−（４−
イソプロピルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフエノンなどのプロピオフエノン
類、ジベンゾスベロンなどのスベロン類、ジフエ
ニルジスルフイド、テトラメチルチウラムジスル
フイド、チオキサントンなどの含イオン化合物、
メチレンブルー、エオシン、フルオレセインなど
の色素類などがあげられ、これらの光開始剤は単
独にまたは２種以上併用して使用される。 光開始剤の添加量は、最下層又は最上層を形成
する紫外線硬化型樹脂(A)又は(B)において、0.05〜
20重量％、好ましくは0.5〜10重量％である。 本発明の上記紫外線硬化型樹脂からなる表面処
理剤は、溶相性のある有機溶剤にて希釈して使用
することも可能であり、このような希釈剤として
はエステル系、ケトン系、芳香族炭化水素、塩素
系炭化水素、アルコール系、エーテル系、多価ア
ルコール誘導体溶剤などがある。希釈剤は１種単
独で用いてもよく、又２種以上を混合使用するこ
ともできる。更に必要に応じて本発明の表面処理
剤に表面平滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤などの各種添加剤を加えても良い。 本発明において、まず眼鏡フレームを溶剤洗
浄、界面活性剤水溶液やイオン交換水による超音
波洗浄、溶剤蒸気洗浄、アルカリ水溶液洗浄など
の前処理を施すのが一般的である。次にプラスチ
ツク眼鏡フレームへの表面処理剤の塗布方法は通
常の方法、すなわち浸漬法、スプレー法などで塗
布される。塗布層の厚みは、最下層としては0.1
〜10μm、好ましくは0.3〜5μm、又最上層として
は１〜50μm、好ましくは５〜30μmの厚さに塗布
することが望ましい。最下層の膜厚が0.1μm未満
の場合は最上層又は中間層との接着性が不十分と
なり又、10μmを超える場合は可撓性が低下し塗
膜のクラツクや剥離などが発生しやすくなり好ま
しくない。又最上層の膜厚が1μm未満の場合は耐
整髪剤性が不十分となり、又50μmを超える場合
は可撓性が低下し塗膜のクラツクや剥離などが発
生しやすくなり好ましくない。 本発明による表面処理剤を硬化させるには、
200〜400nm波長域の紫外線、電子線などの活性
光線を照射する方法が用いられる。紫外線照射に
よる塗膜の硬化を行なう場合は、窒素ガス、炭酸
ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射硬化させるの
が好ましい。 （発明の効果） 本発明ではプラスチツク眼鏡フレームに紫外線
硬化型樹脂を用いて少なくとも２層を設けるコー
ト方式において、含リンアクリレートおよび／又
は含リンメタアクリレートを用いることにより、
可撓性、密着性の優れた眼鏡フレームを提供する
ことができ、紫外線硬化によるため硬化温度が低
く、眼鏡フレームの熱による変形もなく、硬化時
間も大巾に短縮可能になり生産性の大巾な向上も
可能となつた。また最上層に共重合ポリエステル
を配合させることにより、耐整髪剤性が優れた眼
鏡フレームが得られる。 （実施例） 以下実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に何んら限定されるも
のではない。 合成例および実施例中、部とあるのは重量部を
示す。測定方法は次の方法に従つた。 密着性：眼鏡フレームのコート面に１mm巾のクロ
スカツトを入れ、セロテープによる剥離テ
ストにより測定した。 耐湿試験：表面処理した眼鏡フレームを65℃、湿
度95％の雰囲気中に48時間放置した後、密
着性を測定した。 可撓性：表面処理した眼鏡フレームを手で90゜折
り曲げクラツク発生有無を測定した。 耐整髪剤性：バイタリス7000ヘアーリキツド中
（「ライオン社」製）に室温で24時間浸漬後
の表面状態の変化を測定した。 合成例 １ 撹拌機、温度計および部分還流式冷却管を具備
したステンレス・スチール製オートクレープにテ
レフタル酸ジメチル194部、イソフタル酸ジメチ
ル194部、エチレングリコール191部、１，６−ヘ
キサンジオール156部およびテトラーｎ−ブチル
チタネート0.25部を加え、反応温度が220℃とな
るまで徐々に昇温して220℃で２時間反応させた。
次いで徐々に減圧し10mmＨｇの減圧下260℃の温
度で１時間反応させて飽和共重合ポリエステル(A)
を得た。得られた飽和共重合ポリエステルの分子
量は3700であつた。NMRにより測定した組成は
次の通りであつた。 多価カルボン酸成分： テレフタル酸 50モル％ イソフタル酸 50モル％ 多価アルコール成分： エチレングリコール 40モル％ １，６−ヘキサンジオール 60モル％ 合成例 ２ 合成例１と同じ反応容器にジメチルテレフタレ
ート194部、ジメチルイソフタレート194部、エチ
レングリコール142部、ネオペンチルグリコール
220部、酢酸亜鉛0.2部および三酸化アンチモン
0.2部を仕込み、140℃〜220℃で３時間かけてエ
ステル交換反応を行ない、次いで徐々に減圧して
10mmＨｇの減圧下260℃で１時間反応させた。得
られた飽和共重合ポリエステル(B)の分子量は2800
であつた。NMRにより測定した組成は次の通り
であつた。 多価カルボン酸成分： テレフタル酸 50モル％ イソフタル酸 50モル％ 多価アルコール成分： エチレングリコール 40モル％ ネオペンチルグリコール 60モル％ 合成例 ３ 撹拌機、温度計および部分還流式冷却管を具備
したステンレス・スチール製オートクレープに、
テレフタル酸ジメチル186部、イソフタル酸ジメ
チル186部、エチレングリコール191部、１，６−
ヘキサンジオール156部およびテトラーｎ−ブチ
ルチタネート0.25部を加え、反応温度が220℃に
なるまで徐々に昇温して220℃で２時間反応させ
た。次いで、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
22部を添加し220℃〜260℃で１時間反応させた後
10mmＨｇの減圧下260℃の温度で１時間反応させ
て飽和共重合ポリエステル(C)を得た。得られた飽
和共重合ポリエステル(C)の分子量は3200であつ
た。NMRにより測定した組成は次の通りであつ
た。 多価カルボン酸成分： テレフタル酸 48モル％ イソフタル酸 48モル％ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸 ４モル％ 多価アルコール成分： エチレングリコール 40モル％ １，６−ヘキサンジオール 60モル％ 実施例 １ アセチルセルロース系プラスチツク眼鏡フレー
ムにペンタエリスリトールテトラアクリレート10
部、モノアクリロキシエチルホスフエート0.3部、
ベンジルジメチルケタール0.3部、トルエン75部、
およびメチルセロソルブ15部からなるアンダーコ
ート剤を浸漬塗布し、５分間の室温乾燥後不活性
ガス雰囲気下で80W／cmの水冷式高圧水銀灯を15
cmの距離で眼鏡フレームを１回転させながら160
秒間照射し、アンダーコート剤を硬化させた。 次に合成例１で得た共重合ポリエステル(A)12
部、モノアクリロキシエチルホスフエート1.5部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート７部、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート７部、ビス
フエノールＡのエチレンオキシド４モル付加物の
ジアクリレート14部、ベンジルジメチルケタール
1.5部、トルエン50部およびメチルセロソルブ10
部からなるトツプコート剤を同様に浸漬塗布し、
アンダーコートと同様にして40秒間照射させ、硬
化させた。表面処理されたアセチルセルロース系
プラスチツク眼鏡フレームの測定結果は次の通り
であつた。 密着性：100／100 耐湿試験後 100／100 可撓性：クラツク発生なし 耐整髪剤性：外観変化なし 実施例 ２ 実施例１において共重合ポリエステル(B)を使用
する以外は実施例１と同様にしてアセチルセルロ
ース系眼鏡フレームを表面処理した。表面処理し
たアセチルセルロース系プラスチツク眼鏡フレー
ムの測定結果は次の通りであつた。 密着性：100／100 耐湿試験後 100／100 可撓性：クラツク発生なし 耐整髪剤性：外観変化なし 実施例 ３ 実施例１において共重合ポリエステル(C)を使用
する以外は実施例１と同様にしてアセチルセルロ
ース系眼鏡フレームを表面処理した。表面処理し
たアセチルセルロース系眼鏡フレームの測定結果
は次の通りであつた。 密着性：100／100 耐湿試験後 100／100 可撓性：クラツク発生なし 耐整髪剤性：外観変化なし 比較例 １ 成形されたアセチルセルロース系プラスチツク
眼鏡フレームにペンタエリスリトールテトラアク
リレート40部、モノアクリロキシエチルホスフエ
ート１部、ベンジルジメチルケタール１部、トル
エン50部およびメチルセロソルブ10部からなる表
面処理剤を浸漬塗布し、５分間の室温乾燥後不活
性ガス雰囲気下で80W／cmの水冷式高圧水銀灯を
15cmの距離で眼鏡フレームを１回転させながら
160秒間照射し、表面処理剤を硬化させた。表面
処理した眼鏡フレームの測定結果は次の通りであ
つた。 密着性：100／100 耐湿試験後 100／100 可撓性：クラツク発生 耐整髪剤性：少し浸される。 比較例 ２ アセチルセルロース系プラスチツク眼鏡フレー
ムに共重合ポリエステル(A)12部、モノアクリロキ
シエチルホスフエート1.5部、テトラヒドロフル
フリルアクリレート７部、１，６−ヘキサンジオ
ールアクリレート７部、ビスフエノールＡのエチ
レンオキシド４モル付加物のジアクリレート14
部、ベンジルジメチルケタール1.5部、トルエン
50部、およびメチルセロソルブ40部からなる表面
処理剤を浸漬塗布し、比較例１と同様に40秒間照
射し、表面処理剤を硬化させた。表面処理した眼
鏡フレームの測定結果は次の通りであつた。 密着性：０／100 耐湿試験後 ０／100 可撓性：クラツク発生なし 耐整髪剤性：外観変化なし 比較例 ３ アセチルセルロース系プラスチツク眼鏡フレー
ムに、実施例１の表面処理方法においてアンダー
コートとトツプコートの表面処理順序を逆にして
浸漬塗布し、実施例１と同様の硬化条件にて被膜
を硬化させた。表面処理した眼鏡フレームの測定
結果は次の通りであつた。 密着性：０／100 耐湿試験後 ０／100 可撓性：クラツク発生なし 耐整髪剤性：少し浸される 比較例 ４ アセチルセルロース系プラスチツク眼鏡フレー
ムに、実施例１のアンダーコート剤にて表面処理
されたコート膜上にモノアクリロキシエチルホス
フエート1.5部、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート10部、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、ビスフエノールＡのエチレンオキシド４
モル付加物のジアクリレート20部、ベンジルメチ
ルケタール1.5部、トルエン50部およびメチルセ
ロソルブ40部からなるトツプコート剤を浸漬塗布
し、アンダーコートと同様にして100秒間照射さ
せ、硬化させた。表面処理した眼鏡フレームの測
定結果は次の通りであつた。 密着性：100／100 耐湿試験後 100／100 可撓性：クラツク発生 耐整髪剤性：少し浸される 比較例４〜８，比較例５〜７ 実施例１のモノアクリロキシエチルホスフエー
トのかわりに第１表に示す含リンアクリレートお
よび含リンメタアクリレートを使用し、実施例１
と同様にアセチルセルロース系プラスチツク眼鏡
フレームを表面処理した。表面処理した眼鏡フレ
ームの測定結果を第１表に示す。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ プラスチツク眼鏡フレームの表面に紫外線硬
   化型樹脂を用いて少なくとも２層を設け、最下層
   が含リンアクリレートまたは／および含リンメタ
   アクリレートを含有する紫外線硬化型樹脂(A)層で
   あり、最上層が含リンアクリレートまたは／およ
   び含リンメタアクリレートおよび共重合ポリエス
   テルを含有する紫外線硬化型樹脂(B)層であること
   を特徴とする表面処理されたプラスチツク眼鏡フ
   レーム。