JPS61100452A - 表面処理されたプラスチック眼鏡フレーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は可撓性、密着性および耐整髪剤性に優れたプラ
スチック眼鏡フレームの表面処理に関する。

（従来の技術） 従来より、セルロース系プラスチックは、光沢、感触感
、色彩感が優れており、しかも切削加工、接着加工、曲
げ加工等各種の加工が容易に出来るため、眼鏡フレーム
用の材質として使用されてい念。しかしながら、一般に
熱可塑性プラスチック成形品は、表面硬度が低く、摩耗
に対する耐性が小嘔いため、他の物体との接触、引っか
き、衝突等価かな摩擦によってもその表面に傷がつきや
すいという欠点？有する。かかる欠点を補うために、従
来から表面全種々の熱硬化性樹脂でコートするという方
法が一般におこなわれてきた０この目的に用いられる熱
硬化性樹脂としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂等がある。しかしながら、これ
らの熱硬化性樹脂金セルロース系プラスチック眼鏡フレ
ームの表面にコートする場合には、樹脂の硬化温度が高
過ぎるため眼鏡フレームの変形が生じ易い。硬化触媒の
使用等により低温で硬化する場合でも塗膜は可撓性に乏
しいため、コートしｆ　　　　　　　（！Ｉｌ鏡フレー
ムｔｌ−２次加工する場合に、コートにクラックを生じ
たり、眼鏡フレームの表面から剥離するなどの欠点があ
る。

この様な実情から低温硬化可能で、可撓性、密着性およ
び耐整髪剤性を全て満足させる表面処理方法の開発が強
く要請されてい穴。

（発明の解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記欠点の解消したプラスチック眼鏡フ
レームを提供することにある。ざらに詳しくは、プラス
チック眼鏡、特にセルロース系眼鏡フレームにおいて、
密着性、可撓性およびｌ耐整髪剤性に優れた表面処理方
法を施されたものを提供することにある。

（問題点を解決する几めの手段） 本発明者らは、従来のプラスチック眼鏡フレームの表面
処理方法の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少
なくとも２層コート方式により、含リンアクリレートま
たは／および含リンメタアクリレートを含有する最下層
と含リンアクリレートまたは／および含リンメタアクリ
レートおよび共重合ポリエステルを含有する最上層をコ
ートし、これらの贋金紫外線照射により硬化することに
より、前記し次従来のプラスチック眼鏡フレームの表面
処理方法の欠点が解決ぢ几ることを見い出し、本発明に
到達した。すなわち、本発明はプラスチック眼鏡フレー
ムの表面に紫外線硬化型樹脂を用いて少なくとも２層を
設け、最下層が含すンアクリレート普たは／および含リ
ンメタアクリレートを含有する紫外線硬化型樹Ｄｆｆ（
Ａ）層であり、最上層が含リンアクリレートまたは／お
よび含リンメタアクリレートおよび共重合ポリエステル
？含有する紫外線硬化型樹脂（Ｂ）層であることを特徴
とする表面処理さ°几たプラスチック眼鏡フレームであ
る。

本発明の２層以上のコート表面処理方法で処理されたプ
ラスチック眼鏡フレームは、低温でしかも短時間硬化が
可能なため、眼鏡フレームの変形がないばかりでなく・
性能面で密着性・可撓性ゝ　　４よび耐整髪剤性に優几
たプラスチック眼鏡フレームを提供することが可能にな
った。

本発明のプラスチック眼鏡フレームとはセルロース系、
ポリアミド系、ポリカポネート系、エポキシ樹脂、ポリ
メチルメタクリレートなどのプラスチックから成型され
た眼鏡フレームであって、その形態は問わない。特にセ
ルロース系プラスチック眼鏡フレームが好ましい。

本発明においていうセルロース系プラスチック眼鏡フレ
ームトハ例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレートなどが挙げられ、具体的には重合
度が１００以上で、窒素ｉ１０．７〜１１．２％のニト
ロセルロース、アセチル基ａ　７−’ｉ　４％のアセチ
ルセルロース、プロピオニル基５４〜５７％とアセチル
基４〜１０％のセルロースアセテートプロピオネートお
よびブチル基３４〜３９％とアセチル基１３〜１５％の
セルロースアセテートブチレートなどが挙げられるＯ 本発明における紫外線硬化型樹脂金用いて少なくとも２
層を設けるコート方式とは、通常の全付文は浸漬法など
によりプラスチ、ンク眼鏡フレームに少なくとも２層、
最上層と最下層、必要により中間層を設けることを意味
する。最下層全形成する表面処理剤は含リンアクリレー
トま念は／および含すンメタアクリレートｔ−含有する
紫外線硬化型樹脂（Ａ）であり、最上層を形成する表面
処理剤は含リンアクリレートまたは／および含リンメタ
アクリレートおよび共重合ポリエステル全含有する紫外
線硬化型樹脂（Ｂ）である。

本発明に使用される含リンアクリレートおよび含リンメ
タアクリレートとしては、分子内に少なくとも１個の光
重合性２重結合金有する１〜３価のリン酸エステルであ
り、例えばヒドロキシル基含有ビニルモノマーまたはそ
のグリシジルエステルとリン酸、無水リン酸、ピロリン
酸もしくはポリリン酸などとの付加反応物が用いられる
。

ヒドロキシル基含有ビニルモノマーとしては、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート〔（メタ）アクリレー
トはアクリレートとメタアクリレートを意味する。以下
同様に略記する。〕、例えばヒドロキシメチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、ビトロキシプロビル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（
メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アク
リレートなど、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、例えばポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートなど、ヒドロキシ基含有ハロゲン化ア
ルキル（メタ）アクリレート、例えば３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど、３官能
以上のポリオールのモノ（メタ）アクリレート、ジ（メ
タ）アクリレート、又はトリ（メタ）アクリレート、例
エバペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、
ジ（メタ）アクリレート、又はトリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールメタンモノ（メタ）アクリレート又
はジ（メタ゛）アクリレート、）＋７メチ０−シクロパ
ンモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレー
トなどがある。

ヒドロキシル基金Ｗビニルモノマーのグリシジルエーテ
ルとしては、グリシドオキシメチル（メタ）アクリレー
ト、グリシドオキシエチル（メタ）アクリレート、グリ
シドオキシプロビル（メタ）アクリレート、グリシドオ
キシブチル（メタ）アクリレート、グリシドオキシペン
チル（メタ）アクリレート、グリシドオキシヘキシル（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノグリ
シジルエーテルモノ（メタ）アクリレート、３−クロロ
−２−グリシドオキシプロビル（メタ）アクリレートな
どがある。

この含リンアクリレートおよび含リンメタアクリレート
の具体例としては、３−クロロアシッド−２−ホスホキ
シプロビル（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリ
ロキシエチルホスフェート、ジ（メタ）アクリロキシエ
チルホスフェート、モ）（メｆｉ）アクリロキシエチル
ホスフェート、トリ（メタ）アクリロキシプロピルホス
フェート、ジ（メ、り）アクリロキシプロピルホスフェ
ート、モノ（メタ）アクリロキシプロピルホスフェート
　　　　１などの（メタ）アクリロキシアルキルホスフ
ェート類、ジ−ｎ−プロピルホスファイトエチルアクリ
レートなどのジアルキルホス７アイトアルキルアクリレ
ート類、ジエチルホス７エートーｎ−ブチルアクリレー
トなどのジアルキルホスフェートアルキルアクリレート
類などがある。特に有効なものはトリ（メタ）アクリロ
キシエチルホスフェート、ジ（メタ）アクリロキシエチ
ルホスフェート、モノ（メタ）アクリロキシエチルホス
フェートである。

このような含リンアクリレートおよび含リンメタアクリ
レートの添加量は最上層又は最下層を形成する紫外線硬
化型樹脂（Ａ）又は（Ｂ）　１００重量部に対して０．
０１〜５０重景部、置部しくは０．０５〜３０重量部で
ある。

本発明に使用される共重合ポリエステルとは、少なくと
も１種の飽和多価カル諭ン酸およびその誘導体と少なく
とも１種の多価アルコール類から合成さｎる共重合ポリ
エステルである。

使用される飽和多価カルボン酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタ
レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、ドデカンジオ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、クロレンド酸な
どの脂肪族または脂環族ジカルボン酸、さらに５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホ７タ
ル酸などのスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸
などがあげられる。

芳香族ジカルボン酸成分としては特にテレフタル酸およ
び／またはインフタル酸が好ましく飽和多価カルボン酸
成分の２０〜１００モルチ、好まＬ（Ｈ４０モル％〜１
００モル慢使用される０またスルホン酸金属塩基含有芳
香族ジカルボン酸は、接着性の向上に有用であり、飽和
多価カルボン酸成分の０．５〜２０モルチ、好ましくは
１．０〜１０モルｑｂ）範囲で共重合することも可能で
あ　゛る０ 飽和多価カルボン酸成分としては前記の化合物の他にト
リメリット酸、ピロメリット酸等の３官能以上の多価カ
ルボン酸全併用することも可能であり、その場合には１
０モルチ以下であることが望ましい。

使用される多価アルコール成分としては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブタン
ジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．５−ベンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラ以上のポリエチレンクリコール、ジエチレ
ングリコール、トリ以上のポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキ
レングリコール、ジブロモネオペンチルグリコールナト
のハロゲン化アルキレンクリコール、１．４−シクロヘ
キサンジオール、ビスフェノールＡの工ｆＬ／ンオキシ
ドまたｆｉ／およびプロピレンオキシド付加物、１，４
−７クロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。こ几
らのグリコール成分は単独にまたけ併用して使用される
。

多価アルコール成分としては上記グリコール成分の他に
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペン
タエリスリトールなどの３価以上ノ多価アルコールを１
０モルチ以下の量で併用することも可能である。上記飽
和多価カルボン酸および多価アルコールめほかに必要に
応じて、１価カルボン酸や１価アルコールを少量併用す
ることもある。

本発明の共重合ポリエステルの製造方法には特に制限は
なく、エステル交換法、直接エステル化法などの方法が
用いられ必要に応じて、テトラ−ｎ−ブチルチタネート
、シュウ酸第１スズ、酢酸亜鉛と三酸化アンチモンなど
の公知の触媒が使用−ｇｎる。

本発明で使用される共重合ポリエステルの好ましい成分
の例をあげると、酸成分として、テレフタル酸とイソフ
タル酸の二成分系、テレフタル酸、イソフタル酸および
アジピン酸の三成分系、テレフタル酸とアジピン酸の二
成分系、テレフタル酸とセバシン酸の二成分系、テレフ
タル酸、イソフタル酸とセバシン酸の三成分系などがあ
り、また前記のスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボ
ンｅｖｒ：共重合する場合もあり、その場合多価カルボ
ン酸成分は三成分系以上となる。多価アルコール成分と
してはエチレングリコールとプロピレングリコールの二
成分系、エチレングリコールと１，６−ヘキサンジオ−
、ルの二成分系、エチレングリコールとネオペンチルグ
リコールの二成分系などがある。

本発明で使用をｎる共重合ポリエステルの添加量は、共
重合ポリエステル／紫外線硬化型樹脂の配合割合が２０
／８０〜７０／３０の重量比で添加されるのが好ましい
。

本発明に使用される含リンアクリレートおよび／又は含
リンメタアクリレート又は該（メタ）アクリレートと共
重合ポリエステルを含有する紫外粉硬化型樹脂（Ａ）又
は（Ｂ）としては、活性エネルギー線の照射により硬化
しうる樹脂であるならば、いかなる樹脂ケも使用できる
が特に（メタ）アクリレート系化合物を含むことが好ま
しい。例えば、分子中に１個の光重合性２型結合金有す
るｊｔ、重合可能な（メタ）アクリレート化合物系化合
物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−およびｌ−プロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ　　＋５ｅｅ−およびｔ−ブチル（メタ
）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート
類、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）ア
クリ１／−トなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート類、フェノギシエチル（メタ）アクリレートなど
のアリロキシアルキル（メタ）アクリレート類、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキル（
メタ）アクリレート類、あるいはポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート類あるいはアル
コキシポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレ−ト
などの置換アルキルモノ（メタ）アクリレート類、ビス
フェノールＡのエチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シド付加物などのビスフェノールＡのアルキレンオキシ
ド付加物のモノ（メタ）アクリレート類、水素化ビスフ
ェノールＡのエチレンオキ７ドおよびプロピレンオキシ
ド付加物などの水素化ビスフェノールＡのアルキレンオ
キシド付加物のモノ（メタ）アクリレート類などがある
０ 分子内に２個の光重合性二重結合金有する（メタンアク
リレート系化合物としては、例えば、〔１）エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンシオールジ（メタ
）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート類、ジエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの
ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）ア
クリレート類などの置換アルキレングリコールジ（メタ
）アクリレ−）Ｑ、（ｉＤビスフェノールＡのエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシド付加物などビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アク
リレート類、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ドおよびプロピレンオキシド付加物等の水素化ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アク
リレート類、カルボン酸成分としてアクリル酸またはメ
タクリル酸および多価カルボン酸とアルコール成分とし
て２価以上の多価アルコールと全反応させて得られるオ
リゴエステルジ（メタ）アクリレート類などがある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する（メタ）
アクリレート系化合物としては、例えば、（Ｉ）トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレートなどの３価以上の脂肪
族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、３価
以上のハロゲン置換脂肪族各画アルコールのポリ（メタ
）アクリレート類、トリス（メタ）アクリロイルオキシ
エチルイソシアヌレート、トＩＪス（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルイソシアヌレート、トリス（メタ）ア
クリロイルオキシブチルイソシアヌレートなどのトリス
（メタ）アクリロイルアルキルインシアヌレート類など
がある。

特に最下層に使用される（メタ）アクリレート系化合物
は接着性、硬度付与などの硬化被膜の要求性能から、２
官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物類、特
に３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物が
好ましい。これらのアクリレート系化合物類は１挿単独
で用いるほか、２所以上を混合しても良い。父必要に応
じて前記アクリレート系化合物類と他の各種オリゴマー
やポリマーを併用することもある。

本発明の最下層と最上層の光重合反応を促進する光開始
剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどの
ケタール類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾイン−１−プロピルエーテル、ベ
ンゾイン、α−メチルベンツインナトのベンツイン類、
９．１０−７ントラキノン、１−クロルアントラキノン
、２−クロルアントラキノン、２−エチルアントラキノ
ンなどのアントラキノン類、ベンゾフェノン、ｐ−クロ
ルベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノン
なとのベンゾフェノン類、２−ヒドロキシ−２−メチル
ブロビオフヱノン、１−（４−イソフロビルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルブロピオフヱノンなどの
プロピオフェノン　“類、ジベンゾスベロンナトのスベ
ロン類、ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、チオキサントンなどの含イオウ化合物
、メチレンブルー、エオシン、フルオレセインナトの色
素類などがあげられ、これらの光開始剤は単独にまたは
２種以上併用して使用さｎる。

光開始剤の添加献は、最下層又は最上層を形成する紫外
線硬化型樹脂（Ａ）又は（Ｂ）において、０．０５〜２
０ｆｆｉｆ％、好ましくは０．５〜１０重量％である。

本発明の上記紫外線硬化型樹脂からなる表面処理剤は、
相溶性のある有機溶剤にそ希釈して使用することも可能
であり、このような希釈剤としてはエステル系、ケトン
系、芳香族炭化水素、塩素系炭化水素、アルコール系、
エーテル系、多価アルコール誘導体溶剤などがある。希
釈剤は１種単独で用いてもよく、又２種以上を混合使用
することもできる。更に必要に応じて本発明の表面処理
剤に表面平滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤な
どの各ａ１添加剤金加えても良い。

本発明において、まず眼鏡フレームを溶剤洗浄、界面活
性剤水溶液やイオン交換水による超音波洗浄、溶剤蒸気
洗浄、アルカリ水溶液洗浄などの前処理６施すのが一般
的である。次にプラスチック眼鏡フレームへの表面処理
剤の塗布方法は通常の方法、すなわち浸漬法、スプレー
法などで塗布される。塗布層の厚みは、最下層としては
０．１〜１０μｍ１好１しくはｏ、ａ〜５μｍ　、又最
上層とじては１〜５０μｍ１好ましくは５〜３０μｍｃ
７）厚さに塗布することが望ましい。最下１台の膜厚が
０．１μｍ未滴の場合は最上層又は中間層との接着性が
不十分となり又、ｌＯμｍ金超え６場合は可撓性が低下
し塗膜のクラックや剥離などが発生しや丁くなり好まし
くない。又最上層の膜厚が１μｊｎ　、未満の場合は耐
整髪剤性が不十分となり、又５０μ！ｎを超えろ場合は
可撓性が低下し塗膜のクラックや剥離などが発生しやす
ぐなり好１しくない。

本発明によるｆｉｌｆｒ処理剤全硬化させるには、２０
０〜４００ｎｍ波長域の紫外線、電子線などの活性−ｚ
ｉｔ−照射する方法が用いられる。紫外線照射による塗
膜の硬化を行なう場合は、窒素ガス、炭〒 酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射硬化させるのが好
ましい。

（発明の効果） 本発明ではプラスチック眼鏡フレームに紫外線硬化型樹
脂金用いて少なくとも２層を設けるコート方式において
、含リンアクリレートおよび／又は含リンメタアクリレ
ートを用いることにより、可痴性、９着性の浸れた眼鏡
フレームを提供することができ、紫外線硬化によるため
硬化温度が低く、ａｍフレームの熱による変形もなく、
硬化時間も大巾に短縮可能になり生産性の大巾な向上も
可能となった。また最上層に共重合ポリエステルを配合
させることにより、耐整髪剤性が優れた眼鏡フレームが
得ら几る。

（実施例） 以下実７１例により本発明全史に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に何んら限定されるものではない。

合成例および実施例中、部とあるのは重量部を示す。測
定方法は次の方法に従っ之。

密　着　注：眼鏡フレームのコート面に１鵡巾のクロス
カットを入几、セロテープに よる剥離テストにより測定した○ 耐湿試験二表面処理した眼鏡フレーム全６５℃、湿度９
５％の雰囲気中に４８時間放 置し次後、密層性を測定した。

可　読　性二表面処理した眼鏡フレーム金子で９００折
り曲げクラック発生イ丁無を測定した。

耐整髪剤性二バイタリス７０００ヘアーリキッド中（「
ライオン社」芙）に室温で２４ 時間浸漬後の表面状態の変化′？！：測定した０ 合成例１ 攪拌機、温度計および部分還流式冷却管を具備したステ
ンレス・スチール製オートクレーブにテレフタル酸ジメ
チル１９４部、イソフタル酸ジメチル１９４部、エチレ
ングリコール１９１部、１，６−ヘキサンジオール１５
６部およびテトラ−ｎ　−プチルチタネー）０．２５ｍ
ｋ加え、反応温度が２２０℃となる１で徐々に昇温して
２２０℃で２時間反応式せた。次いで徐々に減圧し１０
萌取の減圧下２６０℃の温度で１時間反応塔せて飽和共
重合ポリエステル（Ａ）　を得た。得られた飽和共重合
ポリエステルの分子量Ｆｉ　３　、７００であった。Ｎ
ＭＲにより測定した組成は次の通りであった。

多価カルボン酸成分： テレフタル酸　　　　　　　５０モルチインフタル酸　
　　　　　　５０モルチ多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　４０モルチ１．６−ヘキサ
ンジオール　″　　６０モルチ合成例２ 合成例１と同じ反応容器にジメチルテレフタレート１９
４部、ジメチルイソフタレート１９４部、エチレングリ
コール１４２部、ネオペンチルグリコール２２０部、酢
酸亜鉛帆２部および三酸化アンチモン０．２部を仕込み
、１４０℃〜２２０℃で３時間かけてエステル交換反応
を行ない、次いで徐々に減圧して１０　ｗＨｇの減圧下
２６０℃で１時間反応させた。を与られた飽和共重合ポ
リエステル（Ｂ）の分子量は２，８００であった。Ｎ　
ＭＲにより　ｔｉ＋ｔ＋定した組成は次の通りであった
。

多価カルボン酸成分： テレフタル酸　　　　　　　５０モル憾イソフタル酸　
　　　　　　５０モルチ多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　４０モル係ネオペンチルグ
リコール　　　　６０モルチ合成例３ 攪拌機、温度計および部分還流式冷却管を具備したステ
ンレス・スチール製オートクレーブに、テレフタル酸ジ
メチル１８６部、イソフタル酸ジメチル１８６ｍ、エチ
レングリコール１９１ｇ、１．６−ヘキサンジオール１
５６部およびテトラ−ｎ−プチルチタネー）０．２５部
を加え、反応温度が２２０℃になるまで徐々に昇温して
２２０℃で２時間反応させた。次いで、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸２１Ｊｌ添加し２２０℃〜２６０℃
で１時間反応させｔ後１０ｍ）Ｑの減圧下２６０℃の　
　　　１温度で１時間反応させて飽和共重合ポリエステ
ル（Ｃ）　ｔ−得ｔｏ得られた飽和共重合ポリエステル
（Ｃ）の分子−ｔ１１１３，２００であっ几。ＮＭＲに
より測定し念組成は次の通りであった。

多価カルボン酸成分： テレフタルＦ　　　　　　　　　４８モルチインフタル
酸　　　　　　　　４８モルチ５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸　　　　４モルチ多価丁ルコール成分： エチレングリコール　　　　　４０モルチ１．６−ヘキ
サンジオール　　　６０モルチ５ｊ！施例１ アセチルセルロース系プラスチック眼鏡フレームにペン
タエリスリトールテトラアクリレート１０部、モノアク
リロキシエチルホスフェート０．３部、ベンジルジメチ
ルケタール０．３ｍ、）ルエン７５部、およびメチルセ
ロソルブ１５部からなるアンダーコート剤を浸漬１布し
、５分間の室温乾燥後不活性ガス雰囲気下で８０Ｗ／ｃ
ｍの水冷式高圧水銀灯全１５譚の距離で眼嘴フレームｔ
−１回転させ麿から１６０秒間照射し、アンダーコート
剤を硬化姑せた。

次に合成例１で得た共重合ポリエステル（Ａ）　１２部
、モノアクリロキシエチルホスフェート１．５狐テトラ
ヒドロフルフリルアクリレ一ト７部、１．６−ヘキサン
シオールジアクリレート７部、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド４モル付加物のジアクリレート１４部、ベ
ンジルジメチルケタール１．５部、トルエン５０部およ
びメチルセロソルブ１０部からなるトップコート剤を同
様に浸漬塗布し、アンダーコートと同様にして４０秒間
照射させ、硬化させ友。表面処理されたアセチルセルロ
ース系プラスチック眼鏡フレームの測定結果は次の通り
であった。

密着性：　１００／１００ 耐湿試験後　１００／１００ 可　撓　性：クラック発生なし 耐整髪剤性：外観変化なし 実施例２ 実施例１において共重合ポリエステル（Ｂ）’ｌ！用す
る以外は実施例１と同様にしてアセチルセルロース系眼
鏡フレーム七表面処理した。表面処理しｔアセチルセル
ロース系プラスチック眼鏡フレ−、ムの測定結果は次の
通りであった。

密　着　性：１００／１００ 耐湿試験後　１００／１００ 可　撓　性：クラック発生なし 耐整髪剤性：外観変化なし 実施例３ 実施例１において共重合ポリエステル（Ｃ）ｔ−使用す
る以外は実施例１と同様に１〜てアセチルセルロース系
眼鏡フレーム全表面処理し友。表面処理し之アセチルセ
ルロース系眼鏡フレームの測定結果は次の通りであった
。

密着性：　１００／１００ 耐湿試験後　１００／１００ 可　撓　性：クラック発生なし 耐整髪剤性：外観変化なし 比較例１ 成形−ｇｆＬ７ｊアセチルセルロース系プラスチック眼
悦フレームにペンタエリスリトールテトラアクリレート
４０部、モノアクリロキシエチルホスフェート１部、ベ
ンジルジメチルケタール１部、トルエン５０部およびメ
チルセロソルブ１０部カラなる表面処理剤を浸漬塗布し
、５分間の室温乾燥後不活性ガス雰囲気下で８０　Ｗ／
ｆｆｉの水冷式高圧水銀灯ｆ　１５　ｔ：ｎ＋の距離で
眼鏡フレーム全１回転させながら１６０秒間照射し、表
面処理剤を硬化させ友。表面処理した眼鏡フレームの測
定結果は次の通りであった。

密着性：　１００／１００ 耐湿試験後　１００／１００ 可　撓　性：クラック発生 耐整髪剤性：少し浸される。

比較例２ アセチルセルロース系プラスチック眼鏡フレームに共重
合ポリエステル（Ａ）１２ｇ、モノアクリロキシエチル
ホスフェート１．５部、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート７部、１，６−ヘキサンジオールジクリレート７
部、ビスフェノールＡのニー。

テレンオキシド４モル付加物のジアクリレート１４部、
ヘンシルジメチルケタール１．５部、トルエン５０部、
およびメチルセロソルブ４０部からなる表面処理剤を浸
漬塗布し、比較例１と同様に４０秒間照射し、表面処理
剤を硬化させた。表面処理し次眼鏡フレームの測定結果
は次の通りであった。

密　着　性：０／ＩＯＱ 耐湿試験後　０／１００ 可　撓　性：クラック発生なし 耐整髪剤性：外観変化なし 比較例３ アセチルセルロース系プラスチック眼鏡フレームに、実
施例１の表面処理方法においてアンダーコートとトップ
コートの表面処理順序金逆にして浸漬塗布し、実施例１
と同様の硬化条件にて被膜を硬化させた。表面処理した
眼鏡フレームの測定結果は次の通りであった。

密着性：Ｏ／１００ 耐湿試験後　０／１００ 可　撓　性：クラック発生なし 耐整髪剤性：少し浸される 比較例４ アセチルセルロース系プラスチック眼鏡フレームに、実
施例１のアンダーコート剤にて表面処理されたコート膜
上にモノアクリロキシエチルホスフェート１．５部、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート１０　ｍ、１．６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド４モル付加物のジアクリレート２０部
、ベンジルメチルケタール１．５部、トルエン５０部お
よびメチルセロソルブ４０部からなるトップコート剤全
浸漬塗布し、アンダーコートと同様にして１００秒間照
射させ、硬化させた。表面処理し友眼鏡フレームの測定
結果は次の通りであう之。

密着性：　１００／１００ 耐湿試験後　１００／１００ 可　撓　性：クラック発生 耐整髪剤性：少し浸される 実施例４〜８．比較例５〜７ 実施例１のモノアクリロキシエチルホスフェートのかわ
りに第１表に示す含リンアクリレートおよび含リンメタ
アクリレートを使用し、実施例１と同様にアセチルセル
ロース系プラスチックｔ＋ｉｔａフレームを表面処理し
た。表面処理した眼鏡フレームの測定結果？第１表に示
す。

第１表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. プラスチック眼鏡フレームの表面に紫外線硬化型樹脂を
   用いて少なくとも２層を設け、最下層が含リンアクリレ
   ートまたは／および含リンメタアクリレートを含有する
   紫外線硬化型樹脂（Ａ）層であり、最上層が含リンアク
   リレートまたは／および含リンメタアクリレートおよび
   共重合ポリエステルを含有する紫外線硬化型樹脂（Ｂ）
   層であることを特徴とする表面処理されたプラスチック
   眼鏡フレーム。