JPS6327253A - 表面処理されたプラスチツク成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は密着性、可撓性および耐整髪剤性に優れた表面
処理されたプラスチック成形品に関する。

（従来の技術） 従来より、セルロース系プラスチックは、光沢、感触感
、色彩感が優れており、しかも切削加工、接着加工、曲
げ加工等各種の加工が容易に出来るため、眼鏡フレーム
用の材質として使用されていた。しかしながら、一般に
熱可塑性プラスチック成形品は、表面硬度が低く、摩耗
に対する耐性が小さいため、他の物体との接触、引っか
き、衝突等値かな摩擦によってもその表面に傷がつきや
すいという欠点を有する。かかる欠点を補うために、従
来から表面を種々の熱硬化性樹脂でコートするという方
法が一般におこなわれてきた。この目的に用いられる熱
硬化性樹脂としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂等がある。しかしながら、これ
らの熱硬化性樹脂をセルロース系プラスチック眼鏡フレ
ームの表面にコートする場合には、樹脂の硬化温度が高
過ぎるため眼鏡フレームの変形が生じ易い。硬化触媒の
使用等により低温で硬化する場合でも塗膜は可撓性に乏
しいため、コートした眼鏡フレームを２次加工する場合
に、コートにクラックを生じたり、眼纜フレームの表面
から剥離するなどの欠点がある。

この様な実情から低温硬化可能で、可撓性、密着性およ
び耐整髪剤性を全て満足させる表面処理方法の開発が強
く要梢されていた。

本発明者等は上記欠点を解消したプラスチック眼鏡フレ
ームの表面処理方法を見い出し先に提案した（特開昭６
１−１００４５２　）。

本発明者らが先に提案した紫外線硬化型表面処理方法は
、セルロース系眼鏡フレーム表面硬化後のンレームの肌
ざわり、光沢、可撓性、耐湿性においでは非常に優れた
ものではあったが、密着性が必ずしも十分ではないとい
うことが判明した。

即ち、ゴハン目セロデーブ剥離試捩において表面処理後
のセロテープ剥離には合格するが、整髪剤浸漬後のセロ
テープ剥離試験を実施した場合、合格しないものが見ら
れることが判明した。

（発明の解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記欠点の解消したプラスチック成形品
を提供することにある。さらに詳しくは、プラスチック
眼鏡、特にセルロース系プラスチック眼鏡フレームにお
いて、密着性、可撓性および耐整髪剤性に優れた表面処
理方法な施されたものを提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは上記肌ざわり、光沢、可撓性、耐整髪剤性
を維持しつつ、その密着性が改良された表面処理剤を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも２層コート
方式により、しかも分子内に２個以上のアクリロイル基
または／およびメタクリロイル基を有するエポキシアク
リレート化合物、分子内にカルボキシル基を有する光重
合性化合物および分子内に１個以上の重合性不飽和結合
を有するシラン化合物を含有させた最下層と共重合ポリ
エステルおよび分子内に１個以上の重合性不飽和結合を
有するシラン化合物さらに必要により分子内に２個以上
のアクリロイル基または／および一々クリロイル基を有
するエポキシアクリレ−トチ１１合物を共に含有させた
最上層を紫外線硬化方式によってコートすれば、前記し
た眼鏡フレームの表面処理の欠点が解決されることを見
い出し本発明に到達した。

さらに本発明者らは本発明の表面処理剤がセルロース系
以外のプラスチックにおいても同様の効果が発揮するこ
とを見い出し、しかも眼鏡フレームに限らず、他の形状
を有する成形品においても同様の効果を示すことを見い
出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、プラスチ
ック成形品の表面に紫外線硬化型樹脂を用いて少なくと
も２層を設け、最下層が（ａ）分子内に２個以上のアク
リロイル基または／およびメタクリロイル基を有するエ
ポキシアクリレート化合物、（ｂ）分子内にカルボキシ
ル基を有する光重合性化合物、（ｃ）分子内に１測具」
二の重合性不飽和結合を有するシラン化合物を含有する
紫外線硬化型樹脂であり、最上層が（ｄ）共重合ポリエ
ステル、および前記（ｃ）を含有する紫外線硬化型樹脂
であり、さらに必要により前記（ａ）を含有する紫外線
硬化型樹脂であることを特徴とする表面処理されたプラ
スチック成形品である。

本発明の少なくとも２Ｎコ一ト表面処理方法で処理され
たプラスチック製成形品は肌ざわりおよび光沢が優れて
いるばかりではなく、性能面で密着性、可撓性および耐
整髪剤性に優れたプラスチック成形品が得られる。

本発明のプラスチック成形品としては、セルロース系プ
ラスチック、ナイロン、ポリカーボネート、ポリメチル
メタクリレート、エポキシ樹脂などの成形品があり、形
状としては、眼鏡フレームのほか頭髪用装飾品、櫛、ビ
ン、補聴器、顕微鏡の接眼フレームなど種々のものがあ
る。本発明のプラスチック成形品としてはセルリース系
プラスチック成形品、特にセルロース系眼鏡フレームが
好ましい。

本発明においてプラスチック成形品の表面に、紫外線硬
化型樹脂を用いて少なくとも２Ｎを設けた成形品として
は、プラスチック成形品の表面に最下層を形成する紫外
線硬化型樹脂を塗布し、活性エネルギー線を照射した後
、最上層を形成する紫外線硬化型樹脂を塗布し、活性エ
ネルギー線を照射した成形品であることが好ましい。本
発明において最上層と最下層との間に必要により中間層
が設けられてもよい。

次にプラスチックのうちセルロース系プラスチックにつ
いて詳述する。

本発明において、セルロース系眼鏡フレーム成形用のセ
ルソース系樹脂としては、ニトロセルロース、アセチル
セルロース、セルロースアセテートプロピネート、セル
ロースアセテートブチレートなどが挙げられ、具体的に
は重合度が１００以上で、ｇ素置１０．７〜１１．２％
のニトロセルロース、アセチル基３７〜４４％のアセチ
ルセルロース、アセチル基４〜１０％とプロピオニル基
５４〜５７％のセルロースアセテートプロピオネートお
よび、ブチル基３４〜３９％とアセチル基１３〜１５％
のセルロースアセテートブチレートなどが挙げられる。

本発明に用いられる（ａ）分子内に２個以上のアクリロ
イル基または／およびメタクリロイル基ヲ有するエポキ
シアクリレート樹脂とは１分子中に工物とアクリレート
化合物を表わす。以下同様に略記する。）であり、その
出発原料であるエポキシ化合物のエポキシ当量は１００
〜４０００．好ましくは１００〜１０．００である。

代表的な光重合性エポキシ（メタ）アクリレート樹脂と
しては、（１）２価以上の多価フェノール類のポリグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリレート化合物類、例え
ばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ１ハロゲン化ビ
スフエノールＡなどのジグリシジルエーテルであるビス
フェノール型エポキシ樹脂やフェノールノボラック、ク
レゾールノボラックなどのポリグリシジルエーテルであ
るノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化
合物類など、（Ｉｔ）　２価以上の多価アルコール類の
ポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート化合物
類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール
、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンな
どの２価以上の脂肪族アルコール類のポリグリシジルエ
ーテルの（メタ）アクリレート化合物類など、０ＩＤ７
タル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、アシヒン酸などの２価以上の多価カル
ボン酸類のポリグリシジルエステルの（メタ）アクリレ
ート化合物ｍ１ｖ）アニリン、イソシアヌール酸などの
窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換した
ポリグリシジルエステルノ（メタ）アクリレート化合物
類、（■）分子内のオレフィン結合をエポキシ化して得
られるビニルシクロヘキセンジエボキシド、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート ル−５．５−スピロ（３，４−エポキシ）シクロヘキサ
ン−ｍ−ジオキサンなどの脂環族ポリエポキシ化合物の
（メタ）アクリレート化合物類、（ＶＤＮ，Ｎ。

Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルメタキシレンジアミン、
Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１．３−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどのアミノポリ
エポキシ化合物の（メタ）アクリレート化合物類などが
ある。これらのエポキシアクリレート樹脂は単独にまた
は２種以上併用して使用する。

これらの中で好ましいエポキシアクリレート樹脂として
は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、フェノ
ールノボラック型ポリエポキシ化合物、タレゾールノボ
ラック型ポリエポキシ化合物、多価アルコールのポリエ
ポキシ化合物の（メタ）アクリレート化合物などがあげ
られる。

また、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテルなどの分子内にエポキシ基を１個有するエポキ
シ化合物の（メタ）アクリレート化合物を併用して使用
することもできる。

本発明で使用される最下層を形成するエポキシアクリレ
ート化合物の配合量は最下層を形成する紫外線硬化型樹
脂中２０〜７０重量％で添加されるのが好ましく、最上
層を形成するエポキシアクリレート化合物の配合量は最
上層を形成する紫外線硬化型樹脂中、０〜７０重量％で
添加されるのが好ましい。

本発明に用いられる（ｂ）分子内にカルボキシル基を有
する光重合性化合物としては、例えば、１）アクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸な
どの不飽和カルボン酸系化合物類、（１）ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）アク
リレート類と無水フタル酸、テトラヒドロ無水７タル酸
、ヘキシヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸など
の多塩基酸無水物とを反応させて得られる化合物、例え
ば、フタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエ
ステル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルエステル、マレイン酸モノ（メタ）アクリロイルオキ
シエチルエステルなどでソおよびテレフタル酸などの多
塩基酸とを反応させて得られる化合物、例えば、モノ（
２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）
フタレート、モノ（２−ヒドロキシ−３−アクリロイル
オキシプロピル）サクシネートなどで代表される化合物
類、４ｖ）多価アルコール類と多塩基酸およびアクリル
酸またはメタクリル酸を反応させて得られる分子内にカ
ルボキシル基を有するオリゴエステル（メタ）アクリレ
ート類などがある。光重合性化合物（ｂ）としては、前
述の化合物の中で、特に（ＩＩ）　、　０ｔｉ）　、　
Ｈのものが好ましい。これらの分子内にカルボキシル基
を有する光重合性化合物（ｂ）は単独にまたは２種以上
併用して使用する。

本発明に用いられる分子内にカルボキシル基を有する光
重合性化合物（ｂ）の配合量は最下層を形成する紫外線
硬化型樹脂中２０〜７０重量％で添加するのが好ましい
。

本発明に用いられる（ｃ）分子内に１個以上の重合性不
飽和結合を有するシラン化合物としては、アリルジメチ
ルクロロシラン、アリルジメチルシラン、アリルトリエ
トキシシラン、ジアリルジメチルシラン、ジフェニルジ
アリルシラン、テトラアリルオキシシラン、トリエトキ
シシリルプロピル了りルアミンなどの了りル基含有シラ
ン化合物類、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルジ
メチルクロ四シラン、ビニルメチルシア七トキシシラン
、ビニルメチルジクロ四シラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニル
メチルジェトキシシラン、ビニルオキシトリメチルシラ
ン、ジビニルジェトキシシラン、１，３−ジビニルテト
ラエトキシジシラン、トリビニルエトキシシラン、トリ
ビニルメチルシランなどのビニル基含有シラン化合物類
、α−メタアクリロイルオキシメチルトリメトキシシラ
ン、α−アクリロイルメキシメチルトリメトキシシラン
、β−メタアクリロイルオキシエチルトリメトキシシラ
ン、β−アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン
、ｒ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ジメタアクリロイルジフェニルシランなどの（メ
タ）アクリロイル基含有シラン化合物類が挙げられる。

好ましいものは、（メタ）アクリロイル基含有シラン化
合物類であり、特に好ましいものはγ−メタアクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−アクリ田イ
ルオキジブｐピルトリメトキシシランなどである。本発
明での少なくとも１個の重合性不飽和結合を有するシラ
ン化合物の添加量は、紫外線硬化型樹脂成分１００重量
部に対して０．０５〜３０重量部、好ましくは０．１〜
２０重量部である。

本発明に使用される（ｄ）共重合ポリエステルとは・少
なくとも１種の飽和多価カルボン酸およびその誘導体と
少なくとも１種の多価アルコール類から合成される共重
合ポリエステルである。

飽和多価カルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、クロレンド酸などの脂肪族
または脂環族ジカルボン酸、さらに５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸などの
スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸などがあげ
られる。

芳香族ジカルボン酸成分としては特にテレフタル酸およ
び／またはイソフタル酸が好ましく、飽和多価カルボン
酸成分の２０〜１００モル％、好ましくは４０モル％〜
１００モル％使用される。

またスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸は、接
着性の向上に有用であり、飽和多価カルボン酸成分の０
．５〜２０モル％、好ましくは１．０〜１０モル％の範
囲で共重合することも可能である。

飽和多価カルボン酸成分としては前記の化合物の他にト
リメリット酸、ピロメリット酸等の３官能以上の多価カ
ルボン酸を併用することも可能であり、その場合には１
０モル％以下であることが望ましい。

多価アルコール成分としては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，５−ベンタンジオール
、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラ以上のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリ以上のポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリ
コール、ジブロモネオペンチルグリコールナトのハロゲ
ン化アルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、ビスフェノールＡのエチレンオキシドまたは／
およびプロピレンオキシド付加物、１，４−シクロヘキ
サンジメタツールなどが挙げられる。これらのグリコー
ル成分は単独にまたは併用して使用される。

多価アルコール成分としては上記グリコール成分の他に
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペン
タエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを１
０モル％以下の量で併用することも可能である。上記飽
和多価カルボン酸および多価アルコールのほかに必要に
応じて、１価カルボン酸や１価アルコールを少量併用す
ることもある。

本発明の共重合ポリエステルの製造方法には特に制限は
なく、エステル交換法、直接エステル化法などの方法が
用いられ必要に応じて、テトラ−ｎ−ブチルチタネート
、シュウ酸第１スズ、酢酸亜鉛と三酸化アンチモンなど
の公知の触媒が使用される。

本発明で使用される共重合ポリエステルの好ましい成分
の例をあげると、酸成分として、テレフタル酸とイソフ
タル酸の二成分系、テレフタル酸、イソフタル酸および
アジピン酸の三成分系、テレフタル酸とアジピン酸の二
成分系、テレフタル酸とセバシン酸の二成分系、テレフ
タル酸、イソフタル酸とセバシン酸の三成分系などがあ
り、また前記のスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボ
ン酸を共重合する場合もあり、その場合多価カルボン酸
成分は三成分系以上となる。多価アルコール成分として
はエチレングリコールとプロピレンクリコールの二成分
系、エチレングリコールド１，６−ヘキサンジオールの
二成分系、エチレングリコールとネオペンチルグリコー
ルの二成分系などがある。

本発明で使用される共重合ポリエステルの添加量は、共
重合ポリエステル／紫外線硬化型樹脂の配合割合が２０
／８０〜７０／３０の重量比で添加されるのが好ましい
。

本発明に使用される紫外線硬化型樹脂としては、紫外線
の照射により硬化しうる樹脂であるならばいかなる樹脂
をも使用できるが、特に（メタ）アクリレート系化合物
が好ましい。

例えば、分子中に１個の光重合性２重結合を有する光重
合可能な（メタ）アクリレート系化合物としては、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、ｎ−およびｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−
１ｇｅｅ−およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートな
どのアルキル（メタ）アクリレート類、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのア
ルコキシアルキル（メタ）アクリレート類、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレートなどのアリロキシアルキル
（メタ）アクリレート類、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート類、ハロゲン置換アルキル（メタ）アクリレート類
、あるいはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レートなどのポリオキシアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート類あるいはアルコキシポリオキシアル
ギレンモノ（メタ）アクリレートなどの置換アルキルモ
ノ（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物などのビス
フェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモノ（メタ
）アクリレート類、水素化ビスフェノールＡのエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシド付加物などの水素化
ビスフェノール人のアルキレンオキシド付加物のモノ（
メタ）アクリレート類などがある。

分子内に２個の光重合性二重結合を有する（メタ）アク
リレート系化合物としては、例えば、（１）エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ブロビレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ
）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート類、ジエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジブロビレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ポリプロレングリコールジ（メタ）アクリレート、ボ
リブロビレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの
ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリ【／
−ト類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート類などの置換アルギレングリコールジ（メ
タ）アクリレ−ｈ類、（ｉｉ）ビスフェノールＡのエチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物などビス
フェノール大のアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）
アクリレート類、水素化ビスフェノールＡのエチレンオ
キシドおよびプロピレンオキシド付加物等の水素化ビス
フェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）
アクリレート類、カルボン酸成分としてアクリル酸また
はメタクリル酸および多価カルボン酸とアルコール成分
として２価以上の多価アルコールとを反応させて得られ
る、ｔ　ＩＪゴエステルジ（メタ）アクリレート類なト
カある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する（メタ）
アクリレート系化合物としては、例えば、（１）トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールエタントリ（メタ）アクリ１／　−）　、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリ
スリトールトリ アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレートなどの３価以上の脂肪族多価アルコールの
ポリ（メタ）アクリレート類、３価以上のハロゲン置換
脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、
トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレ
ート、トリス（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソ
シアヌレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシブチ
ルイソシアヌレートなどのトリス（メタ）アクリロイル
アルキルイソシアヌレート類などがある。

特に最下層に使用される（メタ）アクリレート系化合物
は密着性、硬度付与などの硬化被膜の要求性能から、２
官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物、特に
３官能以上の多官能（メタ）アークリレート系化合物が
好ましい。これらのアクリレート系化合物は１種単独で
用いるほか、２種以上を混合しても良い。又必要に応じ
て前記アクリレート系化合物と他の各種オリゴマーやポ
リマ−を併用することもある。

本発明の紫外線硬化型樹脂の光重合反応を促進する光開
始剤としては、例えば、ペンシルジメチルケタールなど
のケタール類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイソ
エチルエーテル、ペンツイン−１−プロピルエーテル、
ベンゾイン、α−メチルベンゾインなどのベンゾイン類
、９．ｌＯ−アントラキノン、１−クロルアントラキノ
ン、２−クロルアントラキノン、２−エチルアントラキ
ノンなどのアントラキノン類、ベンゾフェノン、ｐ−り
四ルベンゾフエノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノ
ンなどのベンゾフェノン類、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、１−（４−インブロビルフエニル
）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンなど
のプロピオフェノン類、ジベンゾスベロンなどのスベロ
ン類、ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、チオキサントンなどの含イオウ化合物、
メチレンブルー、エオシン、フルオレセインなどの色素
類などがあげられ、これらの光開始剤は単独にまたは２
種以上併用して使用される。

光開始剤の添加量は、最下層又は最上層を形成する紫外
線硬化型樹脂の樹脂成分に対して０．０５〜２０重量％
、好ましくは０．５〜１０重意％である。

本発明の表面処理剤はそれぞれ相溶性のある有機溶剤に
て希釈して使用することも可能であり、このような希釈
剤としては、エステル系、ケトン系、芳香族炭化水素、
塩素系炭化水素、多価アルコール誘導体などの溶剤があ
る。希釈剤は１種皐独で用いてもよく、又２種以上を混
合使用することもできる。更に必要に応じて本発明の表
面処理剤に表面平滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤などの各種添加剤を加えても良い。

本発明において、まず成型品を溶剤洗浄、界面活性剤水
溶液やイオン交換水による超音波洗浄、溶剤蒸気洗浄な
どの前処理を施すのが一般的である。成形品の形状は特
に限定されない。合成樹脂製成型品への表面処理剤の塗
布方法は通常の方法、すなわち浸漬法、スプレー法など
で塗布される。

表面処理される表面は１部分、片面および全面を問わず
、必要に応じて選ぶことができる。塗布層の厚みは、最
下層としては０．１〜１０μｍ１好ましくは０．３〜５
μｍ１また最上層としては１〜３０μｍ。

好ましくは５〜２０μｍの厚さに塗布することが望まし
い。最下層の膜厚が０．１μｍ未満の場合は最上層との
梓着牲が不十分となり、又ＪＯμｍを超える場合は可撓
性が低下し、塗膜のクラックや剥離などが発生しやすく
なり好ましくない。又最上層の膜厚が１μｍ未満の場合
は光沢および耐整髪剤性が不十分となり、又３０μｍを
超える場合は可撓性が低下し、塗膜のクランクや剥離な
どが発生しやすくなり好ましくない。

本発明の表面処理剤を硬化させるには、２００〜４００
　ｎｍ波長域の紫外線、電子線などの活性光線を照射す
る方法が用いられる。紫外線照射による塗膜の硬化を行
なう場合は、窒繁ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気
下で照射硬化させるのが好ましい。

本発明では合成樹脂製成型品の表面に最下層を形成する
表面処理剤を塗布した後、活性エネルギ一線照射して硬
化させ、次いで最上層を形成する表面処理剤を塗布した
後、活性エネルギー線照射して硬化させる方法が好まし
い。

（発明の効果） 本発明では表面処理によって、肌ざわりおよび光沢が優
れているばかりではなく、密着性、可撓性、耐整髪剤性
および耐候性に優れた成形品を得ることができ、活性光
線硬化によるため硬化温度が低く成形品の熱による変形
もなく、硬化時間も大巾に短縮され、生産性の大巾な向
上が可能となった０ （実施例） 以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例に何んら限定されるものではない。

合成例および実施例中、部とあるのは重量部を示す。測
定方法は次の方法に従った。

密着性：眼鏡フレームのコート面に１簡巾のクロスカッ
トを入れ、セロテープに よる剥離テストにより測定した。

−２６＝ 可　撓　性：表面処理した眼鏡フレームを手で６０°折
り曲げクラック発生有無を測 定した。

耐整髪剤性：バイタリス７０００ヘアーリキッド中（「
ライオン社」製）に室温で時間 浸漬後の妻面状態の変化および、密 着性を測定した。

耐摩耗性；ガーゼで往復４００回擦り後の艶の変化を測
定した。

合成例１ 攪拌機、温度計および部分還流式冷却管を具備したステ
ンレス・スチール製オートクレーブにテレフタル酸ジメ
チル１９４部、イソフタル酔ジメチル１９４部、エチレ
ングリコール１９１部、１．６−ヘキサンジオール１５
６部およびテトラ−ｎ−プチルチタネー）　０．２５部
を加え、反応温度が２２０℃となるまで徐々に昇温して
２２０℃で２時間反応させた。

次いで徐々に減圧し１０　ｍｍＨｇの減圧下２６０℃の
温度で１時間反応させて飽和共重合ポリエステル（ト）
を得た。得られた飽和共重合ポリエステルの分子量は３
７００であった。ＮＭＲにより測定した組成は次の通り
であった。

多価カルボン酸成分： テレフタル酸　　　　　　　５０モル％イソフタル酸　
　　　　　　５０モル％多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　４部モル％１．６−ヘキサ
ンジオール　　　　　　６０モル％合成例２ 合成例１と同様にして下記組成の飽和共重合ポリエステ
ル（Ｂ）を得た。その分子蓋は２８００であった。ＮＭ
Ｒにより測定した組成は次の通りであった。

多価カルボン酸成分： テレフタル酸　　　　　　　５０モル％イソフタル酸　
　　　　　　５０モル％多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　４部モル％ネオペンチルグ
リコール　　６０モル％合成例３ 合成例１と同様にして下記組成の飽和共重合ポリエステ
ル（ｃ）を得た。その分子量は３２００であった。ＮＭ
Ｒにより測定した組成は次の通りであった。

多価カルボン酸成分； テレフタル酸　　　　　　　４８モル％イソフタル酸　
　　　　　　４８モル％５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸　　　４モル％多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　４０モル％１．６−ヘキサ
ンジオール　　　　６０モル％実施例１ アセチルセルロース系プラスチックの眼鏡フレームにビ
スフェノールＡ型エポキシアクリレートＬＰＲ−Ｆ−２
０２０（ｒ共栄社油脂化学工業社」）３部、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート３部、カルボキシル基含
有アクリレートモノマー：Ｇ２５（１−共栄社油脂化学
工業」製）３部、γ−メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン０．５部、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン０．５［、）ルエン７４部およびメ
チルセロソルブ１６部からなる紫外線硬化型樹脂を浸漬
塗布し、４０℃、５分間の熱風乾燥後８０Ｗ／ｃＷ１の
水冷式高圧水銀灯を１５ｃｆｎの距離で眼鏡フレームを
１回転させながら１００秒間照射し硬化させた。

次に、合成例１で得た共重合ポリエステル囚９部、ビス
フェノールＡのエチレンオキシド４モル付加物のジアク
リレート１２部、テトラヒドロフルフリルアクリレート
４．５部、トリメチロールプ四パントリアクリレ−ｈ４
．ｓｓ、ｒ−メタクリロイルオキジブリピルトリメトキ
シシラン０．３ｉ、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフェノン１部、トルエン５５部およびメチルセロソル
ブ１５部からなる紫外線硬化型樹脂を浸漬塗布し、アン
ダーコートと同様にして５０秒間照射させ、硬化させた
。表面処理したアセチルセルロース系プラスチック眼鏡
アトムの測定結果は表１の通りであった。

実施例２ 実施例１において共重合ポリエステル囚の代わりに合成
例２で得た共重合ポリエステルの）を使用する以外は実
施例１と同様にしてアセチルセルロース系プラスチック
眼鏡フレームを表面処理した。

表面処理したアセチルセルロース系プラスチック眼鏡フ
レームの測定結果は表１の通りであった。

実施例３ 実施例１において共重合ポリエステル（４）の代わりに
合成例３で得た共重合ポリエステルＣ）を使用する以外
は実施例１と同様にして表面処理した。

表面処理したアセチルセルロース系プラスチック眼鏡フ
レームの測定結果は表１の通りであった。

実施例４ アセチルセルロース系プラスチック眼鏡フレームにビス
フェノールＡ型エポキシアクリレート樹脂Ｌ　Ｐ　Ｒ−
Ｆ−２０２０（前出）３部、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート３部、カルボキシル基含有アクリレート
モノマーａ２ｓ（前出）ａ部、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン０．５部、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン０５部、トルエン７４
部およびメチルセロソルブ１６部からなる紫外線硬化型
樹脂を浸漬塗布し、実施例１と同様にして１００秒間照
射させ、硬化させた。次に、合成例１で得た共重合ポリ
エステル（Ａ）６部、フェノールノボラック型エポキシ
アクリレートリポキシ５Ｐ４０１０　（ｒ昭和高分子Ｊ
　製）　１０部、ビスフェノールＡのエチレンオキシド
４モル付加物のジアクリレート８部、テトラヒドロフル
フリルアクリレート３部、トリメチロールプロパントリ
アクリレート３部、γ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン０．３部、２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオフェノン１部、トルエン５５部およびメチ
ルセロソルブ１５部からなる紫外線硬化型樹脂を浸漬塗
布し、アンダーコートと同様にして５０秒間照射させ、
硬化させた。表面処理したアセチルセルロース系プラス
チック眼鏡フレームの測定結果は表１の通りであった。

実施例５ 実施例１においてトップコートのエポキシアクリレート
リポキシ５Ｐ−４０１０の代わりにビスフェノールＡ型
エポキシアクリレートリポキシ５Ｐ−１５０９（ｒ昭和
高分子」製）を使用する以外は実施例１と同様にして表
面処理した。表面処理したアセチルセルロース系プラス
チック眼鏡フレームの測定結果は表１の通りであった。

実施例６ 実施例１においてアセチルセルロース系プラスチック眼
鏡フレームの代わりにニトロセルロース系プラスチック
眼鏡フレームを使用する以外は実施例１と同様にして表
面処理した。表面処理したニトロセルロース系プラスチ
ック眼鏡フレームの測定結果は表１の通りであった。

比較例１ アセチルセルロース系プラスチック眼鏡フレームにビス
フェノールＡ型エポキシアクリレートしＰ　Ｒ−Ｆ−２
０２０（前出）１０部、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート１０部、カルボキシル基含有アクリレートモ
ノマーＧ２５（前出）１０部、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン１．０部、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン１部、トルエン５５部
およびメチルセｐソルブ１５部からなる紫外線硬化型樹
脂を浸漬塗布し、４０℃、５分間の熱風乾燥ケ、８０Ｗ
　／　ｃｍの水冷式高圧水銀灯を１５ｃｒｎの距瑯で眼
鏡フレームを１回転させながらｉｏｏ秒間照射し、硬化
させた。表面処理したアセチルセルロース系プラスチッ
ク眼鏡フレームの測定結果は表１の通りであった。

比較例２ 実施例１においてアンダーコートを実施しないでトップ
コートのみを実施する以外は実施例１と同様にして表面
処理した。表面処理したアセチルセルロース系プラスチ
ック眼鏡フレームの測定結果は表１の通りであった。

比較例３ アセチルセルロース系プラスチック眼鏡フレームを実施
例１の表面処理方法においてアンダーコートとトップコ
ートの表面処理順序を逆にして浸漬塗布し、実施例１と
同様の硬化条件にて被膜を硬化させた。表面処理したア
セチルセルロース系眼鏡フレームの測定結果は表１の通
りであった。

比較例４ 実に例１においてアンダーコートのビスフェノールＡ型
エポキシアクリレ−）　ＬＰＲ−Ｆ−２０２０を使用し
ない以外は実施例１と同様にしてアセチルセルロース系
プラスチック眼鏡フレームを表面処理した。表面処理し
た眼鏡フレームの測定結果は表１の通りであった。

比較例５ 実施例１においてアンダーコートのカルボキシル基含有
アクリレートモノマーＧ２８を使用しない以外は実施例
１と同様にしてアセチルセル０−ス系眼鏡フレームを表
面処理した。表面処理した眼鏡フレームの測定結果は表
１の通りであった。

比較例６ 実施例１においてアンダーコートのγ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシランを使用しない以外は
実施例１と同様にしてアセチルセルロース系眼鏡フレー
ムを表面処理した。表面処理した眼鏡フレームの測定結
果は表１の通りであった。

比較例７ アセチルセルロース系プラスチック眼鏡フレームを実施
例１のアンダーコートの表面処理剤で処理した後、ビス
フェノールＡのエチレンオキシド４モル付加物のジアク
リレート１８部、テトラヒドロフルフリルアクリレート
６部、トリメチロールプ田パントリアクリレート６部、
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
ｏ、ａｓｓ２−ヒト四キシー２−メチルプロピオフェノ
ン１部、トルエン５５部およびメチルセロソルブ１５部
からなる紫外線硬化樹脂を浸漬塗布し、実施例１と同様
にして５０秒間照射させ、硬化させた。

表面処理したアセチルセルロース系眼鏡フレームの測定
結果は表１の通りであった。

表　　１ ＊１）９０°折り曲げの時は少しクラック発生するが、
６０°折り曲げの時はクラック発生なし。

＊２）　スチ−／Ｌ／ウール＃００００で軽く擦傷した
がほとんど無傷であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）プラスチック成形品の表面に紫外線硬化型樹脂を用
   いて少なくとも２層を設け、 最下層が （ａ）分子内に２個以上のアクリロイル基または／およ
   びメタクリロイル基を有するエポキシアクリレート化合
   物、 （ｂ）分子内にカルボキシル基を有する光重合性化合物
   および （ｃ）分子内に１個以上の重合性不飽和結合を有するシ
   ラン化合物を含有する紫外線硬化型樹脂であり、 最上層が 前記（ｃ）および（ｄ）共重合ポリエステルを含有する
   紫外線硬化型樹脂であることを特徴とする表面処理され
   たプラスチック成形品。 ２）最上層が（ｃ）、（ｄ）および前記（ａ）を含有す
   る紫外線硬化型樹脂である特許請求の範囲第１項記載の
   表面処理されたプラスチック成形品。