JPH04164995A - キーシリンダ用潤滑・シール剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、防錆効果がすぐれた潤滑用シリコーングリー
スに関し、詳しくは、自動車、オートバイなどのキーシ
リンダの潤滑・シール材として有用なシリコーングリー
ス組成物に関する。

（従来の技術） 従来からキーシリンダの潤滑・シール材には、鉱油をベ
ースにした潤滑グリースが用いられてきたが、−４０℃
以下の低温と＋８０℃以上の高温にさらされ、−４０℃
以下ではグリースが固化して、キーが作動しなくなり、
高温ではグリースが流出するなどの問題があった。また
一般のシリコーン系グリースでは、防錆効果がなく、キ
ーシリンダ内に腐食が発生し、作動しなくなるなどの問
題があった。防錆効果を有するシリコーングリースでも
シリカ粉の配合による増ちょうのため、金属の摩耗が激
しく作動性が悪いという問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の問題を解決し、高い防錆効果と潤滑性
を兼ね備えたシリコーングリース組成物を提供すること
を目的とする。

［発明の構成〕 （課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、防錆剤としてチオールを用い、潤滑剤とし
てフッ素樹脂微粉末を配合することにより、防錆効果が
すぐれ、がっ、潤滑性がすぐれたシリコーングリース組
成物を見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ
）並びに組成からなることを特徴とするシリコーングリ
ース組成物である。

（Ａ）平均組成式 ％式％ （式中、Ｒ１は置換又は非置換の１価の炭化水素基を表
し、ａは１．９〜２．７の数で、平均値を表す） で示されるポリオルガノシロキサン １００重量部、 （Ｂ）増ちょう剤　　　０．０１〜５０重量部。

（Ｃ）フッ素樹脂微粉末 ０．０１−１００重量部、 （Ｄ）式　Ｒ”ＳＨ （式中、Ｒ２は炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和の１
価の炭化水素基を表す） 及び、 式　　　Ｈ５Ｒ”　ＳＨ （式中、Ｒ３は炭素数３〜１６の飽和又は不飽和の２価
の炭化水素基を表す） で示される化合物からなる群より選ばれるチオール　　
　　　　　　　　　０．０１〜３重量部。

本発明の主成分をなす平均組成式 ％式％ で示される成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンのケイ
素原子に結合した有機基Ｒ１としては、メチル、エチル
、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、ド
デシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルなど
の炭素数が１〜３０のアルキル基：フェニルのようなア
リール基：β−フェニルエチル、Ｂ−フェニルプロピル
のようなアラルキル基：及びクロルメチル、３．３．３
−トリフルオルプロピル、塩素化フェニルなどの１価の
置換炭化水素基が例示される、これらＲ１は同一のもの
でも、２種以上の異なるものでもよい、なお、アルキル
基の炭素数が３０を超えると、その取扱が不便となり、
熱安定性も低下するので、使用上好ましくない、また、
これらの有機基のうち、合成のしやすさ及び耐熱性など
から、５０％以上がメチル基であることが好ましい。

式中、ａは１．９〜２．７の数で、ポリマー分子中にお
けるケイ素原子１個当りの平均値を示すものである。ｌ
　９より小さいとグリースが硬いため使用できず、２．
７より大きいと適正な粘度範囲が得られない。すなわち
、これらのポリオルガノシロキサンは温度２５℃におい
て１０〜１００．０ＯＯｃＳｔの粘度を有することが望
ましい。１０ｃＳｔ未満ではポリオルガノシロキサンの
揮発性が大きく、かつ得られたグリースが流れやすく、
キーシリンダ部から流出して、動作不良の原因になる。

また、１００．０００ｃＳｔを超えると粘性抵抗が大き
く、キーシリンダの作動に要する力が大きくなる。この
ようなポリオルガノシロキサンは、異なる粘度の混合物
であってもよく、また分子の形状が直鎖状又は分枝状、
あるいはそれらの混合物であっても差し支えない。

本発明で使用する成分（Ｂ）の増ちょう剤は、成分（Ａ
）のポリオルガノシロキサンに適度のちょう度を付与す
るもので、シリカ微粉末、金属石鹸、カーボン、グラフ
ァイト、タルク、有機変性ベントナイト、ユリア樹脂、
二硫化モリブデン等が例示される。これらの増ちょう剤
は成分（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜５０重量部
の範囲内で使用することが必要である。０．０１重量部
未満では適当なちょう度が得られず流動しやすく、キー
シリンダー内に塗布した際、流出、層分離等の原因とな
り適当でない。また、５０重量部を超えるとちょう度が
小さくなり非常に硬くなるため、キーシリング一部への
塗布が困難になるばかりか、例えばシリカ微粉末では摩
耗性が高いため、潤滑性をそこない、また、金属石ケン
では、潤滑性はすぐれているが、水との親和性が良いた
め腐食の原因になりやすい。

これらの増ちょう剤の中でシリカ微粉末が特に有効であ
る。

シリカ微粉末としては煙霧質シリカ、沈澱シリカ、シリ
カエアロゲル等が例示され、配合量が多くなると著しく
潤滑寿命を損うが、適度な配合量を選ぶならば粒径が数
ｍ／Ｉ〜数戸と小さいので、少量の配合で、適度なちょ
う度が得られるため有効である。シリカ微粉末は一般に
０．１〜１０重量部の範囲で用いることが好ましい、こ
れらのシリカは、オルガノシラン、ポリオルガノシロキ
サン、オルガノシラザン等で表面処理したものを用いて
もよい。

本発明に使用する成分（Ｃ）のフッ素樹脂微粉末として
は四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチジンー六フッ化
プロピレン共重合体、三フッ化塩化エチレン樹脂等が例
示され、粒径が０．０５〜５０Ｐの微粉末が好ましい０
粒径がＯ；　０５Ｐ未満のものは工業的に得にくく、ま
た５０Ｐを超えると、キーシリンダ内の金属同士の接触
部に入りこみにくくなり、作動性が悪くなるため好まし
くない。

フッ素樹脂微粉末の添加量は成分（Ａ）１００重量部に
対し、０．０１〜１００重量部、好ましくは０．１〜５
０重量部である。Ｏ，０１重量部未満では、適当なちょ
う度が得られないだけでなく、作動性が悪くなる。また
５０重量部を超えるとグリースのちょう度が小さく、非
常に硬いため、塗布作業がしにくくなる。

本発明に使用する成分（Ｄ）のチオールのうち、一般式
Ｒ”ＳＨで示されるチオール（メルカプタン）は、Ｒ２
が炭素数ｌＯ〜２２、好ましくは１８〜２２の範囲の炭
化水素基である。炭素数が１０未満では蒸気圧が高いた
め室温において揮発しやすいので不適当であり、炭素数
２４以上のメルカプタンを使ったシリコーングリースは
、メルカプタンの金属への吸着性が劣るため防錆効果が
少ない。

これらの条件を満たすメルカプタンの例としては、デシ
ルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデ
シルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ヘ
キサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン、
イソオクタデシルメルカプタン、ｃｉｓ　−９−オクタ
デセニルメルカプタン、エイコシルメルカプタン、トコ
シルメルカプタン等が挙げられる。なお、炭素数が奇数
のメルカプタンは工業的に得にくい場合がある。

また一般式Ｈ５Ｒ”ＳＨで示されるジチオールは、Ｒ３
が炭素数３〜１６の範囲の２価の炭化水素基である。炭
素数が３未満では蒸気圧が高く、室温において揮発しや
すいので不適当であり、炭素数が１６を超えると金属へ
の吸着性が劣るため、防錆効果が低下するので不適当で
ある０、これらのオルガノジチオールの例としては、１
，３−ドリメチレンジチオ−ル、１．４−テトラメチレ
ンジチオール、１．５−ペンタメチレンジチオール、１
．６−へキサメチレンジチオール、１．８−オクタメチ
レンジチオール、１．１０−デカメチレンジチオール、
１．１２−ドデカメチレンジチオール、１．１４−テト
ラデカメチレンジチオール等が挙げられる。

このような成分（Ｄ）の添加量は、成分（Ａ）１００重
量部に対して０．０１〜３重量部、好ましくはＯ，１〜
１．０重量部の範囲である。添加　　・量が０．０１重
量部未満では、防錆効果が十分に認められず、一方、３
部を超えてもそれ以上の効果が詔められない。

本発明のシリコーングリース組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）
の４成分の所定量を均一に混合することによって得られ
るが、チキソ化剤、酸化防止剤などを添加してもよい。

しかし、これらの添加剤には、防錆効果を著しく阻害す
るものもあるので、十分注意する必要がある。

なお、これらの各成分の混合は必要に応じて熱処理混合
したり、減圧混合してもよく、次いでこれらを三本ロー
ル、コロイドミルを用いてよく混合してグリース化すれ
ばよい。

このようにして得られた本発明のシリコーングリース組
成物は、シリコーンオイルが本来所有している耐熱性、
耐寒性、撥水性、シール性を有し、更に防錆剤とフッ素
樹脂微粉末の添加によって防錆効果と潤滑性のすぐれた
ものとなるので、自動車、オートバイ等のキーシリンダ
の潤滑・シール剤として特に有用である。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって、更に詳しく説明するが
、本発明はこれにより限定されるものではない。

なお、実施例中の部は重量部を、粘度は２５℃での測定
値を示したものである。

実施例１〜６及び比較例１〜５ 粘度が１００〜１０００ｃＳｔである第１表に示した各
種ポリオルガノシロキサン１００部に、第１表に示した
種類及び量のシリカ粉、テフロン（商品名二四フッ化エ
チレン樹脂）微粉末及びメルカプタンを配合し、三本ロ
ールで混練りして、第１表に併記したちょう度をもつシ
リコーングリースを製造し、腐食試験及び潤滑試験を行
い、結果を第１表に示した。

なお、腐食試験は、ＪＩＳＣ１００９の銅板（ＩＸ２０
Ｘ８０ｍｍ）の約半分に試料を塗布し、５％食塩水中に
１時間浸漬後、７０℃／９５％ＲＨの雰囲気に１６８時
間放置して、腐食の有無を観察した。

潤滑性試験は、アルミ製リングとディスクを用いて、押
しつけ力１０ｋｇｆで、５０ｒｐｍでリングを回転させ
、約１０分間後の摩耗性を調べた。

［発明の効果］ 第１表に示したように、本発明の組成物は、いずれも良
好な防錆効果と潤滑性を示した。しかし、比較例のメル
カプタンを添加しない系及びテフロン微粉末を添加しな
い系ではいずれも防錆効果と潤滑性が劣ることが確認さ
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）並びに組
   成からなることを特徴とするシリコーングリース組成物
   。 （Ａ）平均組成式 （Ｒ＾１）＿ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／＿２（
   式中、Ｒ＾１は置換又は非置換の１価の炭化水素基を表
   し、ａは１．９〜２．７の数で、平均値を表す） で示されるポリオルガノシロキサン １００重量部、 （Ｂ）増ちょう剤０．０１〜５０重量部、 （Ｃ）フッ素樹脂微粉末 ０．０１〜１００重量部、 （Ｄ）式Ｒ＾２ＳＨ （式中、Ｒ＾２は炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和の
   １価の炭化水素基を表す） 及び、 式ＨＳＲ＾３ＳＨ （式中、Ｒ＾３は炭素数３〜１６の飽和又は不飽和の２
   価の炭化水素基を表す） で示される化合物からなる群より選ばれるチオール０．
   ０１〜３重量部。