JPH041653B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH041653B2 JPH041653B2 JP59245606A JP24560684A JPH041653B2 JP H041653 B2 JPH041653 B2 JP H041653B2 JP 59245606 A JP59245606 A JP 59245606A JP 24560684 A JP24560684 A JP 24560684A JP H041653 B2 JPH041653 B2 JP H041653B2
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- Japan
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- water
- hollow fiber
- wall surface
- ethylene
- vinyl acetate
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は多孔質ポリオレフイン中空糸の親水化
処理方法に関する。
処理方法に関する。
［従来の技術］
純水製造や水中のロイド状物の濾過等に用いる
限外濾過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知ら
れているが、その１つとしてポリオレフイン膜が
知られている。ポリオレフイン膜は耐薬品性に優
れる、溶融賦形法により膜を製造できる等の利点
から重用されており、本出願人も特公昭56−
52123号、特開昭57−42919号において孔径0.01〜
1μｍの微小空孔が中空糸の内壁面と外壁面との
間を連通する多孔質ポリオレフイン中空糸を提案
した。しかし、これは疎水性の多孔質ポリオレフ
イ中空糸であるので、使用前にアルコール等で一
時的に親水化してそのまま水と置換して用いる
が、使用中に気泡が混入したり、保管時に水を抜
いたりして多孔質ポリオレフイン中空糸表面を空
気と接触させて乾燥すると、濾過性が低下する問
題があり、この様な問題のない親水性多孔質ポリ
オレフイン中空糸の開発が強く要望されていた。
限外濾過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知ら
れているが、その１つとしてポリオレフイン膜が
知られている。ポリオレフイン膜は耐薬品性に優
れる、溶融賦形法により膜を製造できる等の利点
から重用されており、本出願人も特公昭56−
52123号、特開昭57−42919号において孔径0.01〜
1μｍの微小空孔が中空糸の内壁面と外壁面との
間を連通する多孔質ポリオレフイン中空糸を提案
した。しかし、これは疎水性の多孔質ポリオレフ
イ中空糸であるので、使用前にアルコール等で一
時的に親水化してそのまま水と置換して用いる
が、使用中に気泡が混入したり、保管時に水を抜
いたりして多孔質ポリオレフイン中空糸表面を空
気と接触させて乾燥すると、濾過性が低下する問
題があり、この様な問題のない親水性多孔質ポリ
オレフイン中空糸の開発が強く要望されていた。
［解決しようとする問題点］
本発明の目的は多孔質ポリオレフイン中空糸を
恒久的に親水化する処理方法及び親水化多孔質ポ
リオレフイン中空糸を提供することにある。
恒久的に親水化する処理方法及び親水化多孔質ポ
リオレフイン中空糸を提供することにある。
本発明の要旨は、中空糸内壁面より外壁面へつ
ながつた微小空孔を有するポリオレフイン中空糸
の微小空孔を形成している壁面の少なくとも１部
にエチレン−ビニルアセテート共重合体の鹸化物
からなる薄膜が保持されてなる親水化多孔質ポリ
オレフイン中空糸にあり、更に、前記ポリオレフ
イン中空糸の微小空孔を形成している壁面の少な
くとも１部にエチレン−ビニルアセテート共重合
体からなる薄膜を形成した後、該エチレン−ビニ
ルアセテート共重合体を鹸化することを特徴とす
る多孔質ポリオレフイン中空糸の親水化処理方法
にある。
ながつた微小空孔を有するポリオレフイン中空糸
の微小空孔を形成している壁面の少なくとも１部
にエチレン−ビニルアセテート共重合体の鹸化物
からなる薄膜が保持されてなる親水化多孔質ポリ
オレフイン中空糸にあり、更に、前記ポリオレフ
イン中空糸の微小空孔を形成している壁面の少な
くとも１部にエチレン−ビニルアセテート共重合
体からなる薄膜を形成した後、該エチレン−ビニ
ルアセテート共重合体を鹸化することを特徴とす
る多孔質ポリオレフイン中空糸の親水化処理方法
にある。
中空糸内壁面より外壁面へつながつた微小空孔
を有するポリオレフイン中空糸としては中空糸の
ほぼ長手方向に配列した多数のフイブリル相互間
に形成されている微小空孔が中空糸の内壁面と外
壁面との間を連通している多孔質中空糸であるこ
とが好ましい。このような中空糸は例えば特開昭
57−42919号に記載された方法により製造するこ
とができる。ポリオレフインとしてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテ
ン、ポリテトラフルオロエチレン等を挙げること
ができる。
を有するポリオレフイン中空糸としては中空糸の
ほぼ長手方向に配列した多数のフイブリル相互間
に形成されている微小空孔が中空糸の内壁面と外
壁面との間を連通している多孔質中空糸であるこ
とが好ましい。このような中空糸は例えば特開昭
57−42919号に記載された方法により製造するこ
とができる。ポリオレフインとしてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテ
ン、ポリテトラフルオロエチレン等を挙げること
ができる。
中空糸内壁面より外壁面へつながつた微小空孔
を有するポリオレフイン中空糸の微小空孔を形成
している壁面の少なくとも１部にエチレン−ビニ
ルアセテート共重合体からなる薄膜を形成して恒
久的に親水化されたポリオレフイン中空糸を得る
方法としては例えばエチレン−ビニルアセテート
共重合体を含有する溶液を多孔質ポリオレフイン
中空糸の微小空孔を形成している壁面の少なくと
も１部に付着された後、乾燥して溶剤を除去する
か、あるいは該エチレン−ビニルアセテート共重
合体の凝固剤溶液に浸漬し、急速凝固処理を行な
うことによつて水不溶性有機高分子の薄膜を形成
し、これを乾燥することにより得られる。該エチ
レン−ビニルアセテート共重合体のエチレン鎖は
多孔質ポリオレフイン中空糸に対し優れた親和性
を示すため、エチレン−ビニルアセテート共重合
体薄は多孔質ポリオレフイン中空糸膜の微細孔表
面に強固に付着する。但し、エチレン−ビニルア
セテート共重合体のエチレン含有率が多くなると
接着性は向上するが、親水性が低下するのでエチ
レン−ビニルアセテート共重合体のビニルアセテ
ートの含有率は20％重量以上であることが好まし
い。エチレン−ビニルアセテート共重合体を含有
する溶液のエチレン−ビニルアセテート共重合体
濃度は1.0〜5.0重量％であることが好ましい。1.0
重量％未満ではエチレン−ビニルアセテート共重
合体を鹸化処理後の親水性が充分得られないので
好ましくない。一方5.0重量％を越えるとポリエ
チレン中空糸の微細孔が閉塞し、濾過性が低下す
るので好ましくない。
を有するポリオレフイン中空糸の微小空孔を形成
している壁面の少なくとも１部にエチレン−ビニ
ルアセテート共重合体からなる薄膜を形成して恒
久的に親水化されたポリオレフイン中空糸を得る
方法としては例えばエチレン−ビニルアセテート
共重合体を含有する溶液を多孔質ポリオレフイン
中空糸の微小空孔を形成している壁面の少なくと
も１部に付着された後、乾燥して溶剤を除去する
か、あるいは該エチレン−ビニルアセテート共重
合体の凝固剤溶液に浸漬し、急速凝固処理を行な
うことによつて水不溶性有機高分子の薄膜を形成
し、これを乾燥することにより得られる。該エチ
レン−ビニルアセテート共重合体のエチレン鎖は
多孔質ポリオレフイン中空糸に対し優れた親和性
を示すため、エチレン−ビニルアセテート共重合
体薄は多孔質ポリオレフイン中空糸膜の微細孔表
面に強固に付着する。但し、エチレン−ビニルア
セテート共重合体のエチレン含有率が多くなると
接着性は向上するが、親水性が低下するのでエチ
レン−ビニルアセテート共重合体のビニルアセテ
ートの含有率は20％重量以上であることが好まし
い。エチレン−ビニルアセテート共重合体を含有
する溶液のエチレン−ビニルアセテート共重合体
濃度は1.0〜5.0重量％であることが好ましい。1.0
重量％未満ではエチレン−ビニルアセテート共重
合体を鹸化処理後の親水性が充分得られないので
好ましくない。一方5.0重量％を越えるとポリエ
チレン中空糸の微細孔が閉塞し、濾過性が低下す
るので好ましくない。
これらの水不溶性有機高分子薄膜は多孔質中空
糸の微小空孔を形成している壁面にできるだけ均
一にしかもその付着量を最小限度に留め、付着処
理による中空糸微細空孔の閉塞をできるだけ少な
くすることが好ましい。
糸の微小空孔を形成している壁面にできるだけ均
一にしかもその付着量を最小限度に留め、付着処
理による中空糸微細空孔の閉塞をできるだけ少な
くすることが好ましい。
鹸化処理を行なう方法としては水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ水溶液中で一定時間加熱処理し、
ビニルアセテート部分のアセチル基を水酸基に添
加すればよく、アルカリ濃度、鹸化触媒や加熱条
件等の変更によつて鹸化度を適宜調整することが
できる。
ム等のアルカリ水溶液中で一定時間加熱処理し、
ビニルアセテート部分のアセチル基を水酸基に添
加すればよく、アルカリ濃度、鹸化触媒や加熱条
件等の変更によつて鹸化度を適宜調整することが
できる。
実施例
以下、実施例によつて本発明を説明する。実施
例における共重合体の保持量は未処理の中空糸１
ｇに対する値であり、各実施例の鹸化処理時には
鹸化触媒として第四級アンモニウム塩を１ｇ／
の割合で添加した。
例における共重合体の保持量は未処理の中空糸１
ｇに対する値であり、各実施例の鹸化処理時には
鹸化触媒として第四級アンモニウム塩を１ｇ／
の割合で添加した。
実施例 １
エチレン−ビニルアセテート共重合体（組成比
55：45）３重量部をトルエン97重量部に溶解して
得た25℃の溶液中に中空糸のほぼ長手方向に配列
した多数のフイブリル相互間に形成されている微
小空孔が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通し
ているポリエチレン多孔質中空糸（三菱レイヨン
(株)製、商品名EHF）を30秒間浸漬した後、真空
乾燥機により50℃で３時間乾燥して溶剤の除去を
行なつた。
55：45）３重量部をトルエン97重量部に溶解して
得た25℃の溶液中に中空糸のほぼ長手方向に配列
した多数のフイブリル相互間に形成されている微
小空孔が中空糸の内壁面と外壁面との間を連通し
ているポリエチレン多孔質中空糸（三菱レイヨン
(株)製、商品名EHF）を30秒間浸漬した後、真空
乾燥機により50℃で３時間乾燥して溶剤の除去を
行なつた。
次に水酸化ナトリウム10ｇを１の水に溶解し
たアルカリ水溶液中に浸漬し、60℃で１時間鹸化
処理を行なつた後水洗、乾燥して親水性多孔質ポ
リエチレン中空糸を得た。
たアルカリ水溶液中に浸漬し、60℃で１時間鹸化
処理を行なつた後水洗、乾燥して親水性多孔質ポ
リエチレン中空糸を得た。
この中空糸100本をＵ字型に束ね、中空糸端部
を脂肪でハウジングに固定して中空色有効長10cm
の濾過モジユールを作成した。このモジユールに
0.4Kg／cm2といる低い水圧で濾過したところ優れ
た透水性を示した。
を脂肪でハウジングに固定して中空色有効長10cm
の濾過モジユールを作成した。このモジユールに
0.4Kg／cm2といる低い水圧で濾過したところ優れ
た透水性を示した。
さらに水圧１Kg／cm2で水を１時間濾過した後、
水抜き取り、50℃の真空乾燥機で20時間乾燥した
後、水を濾過して耐水圧、透水量を調べたところ
乾燥による性能の低下は見られなかつた。
水抜き取り、50℃の真空乾燥機で20時間乾燥した
後、水を濾過して耐水圧、透水量を調べたところ
乾燥による性能の低下は見られなかつた。
比較例
親水化されていない実施例１で用いたと同様の
ポリエチエン中空糸を用い、実施例１と同様の濾
過モジユールを作成し、水を濾過しようとした
が、水圧３Kg／cm2下では水は前く濾過されなかつ
た。
ポリエチエン中空糸を用い、実施例１と同様の濾
過モジユールを作成し、水を濾過しようとした
が、水圧３Kg／cm2下では水は前く濾過されなかつ
た。
実施例 ２
エチレン−ビニラセテート共重合体（モル組成
比56.8：43.2）15ｇをアセトン１に溶して得た
25℃の溶液を用いその他の条件は実施例１と同様
にして浸付処理と熱風乾燥による溶剤除去を種実
質したところ共重合体の保持量は0.12ｇ／ｇであ
つた。
比56.8：43.2）15ｇをアセトン１に溶して得た
25℃の溶液を用いその他の条件は実施例１と同様
にして浸付処理と熱風乾燥による溶剤除去を種実
質したところ共重合体の保持量は0.12ｇ／ｇであ
つた。
続いて中空糸を酸水化ナトリウム13ｇを１の
水に溶解したアルカリ水溶液中に浸漬して63℃で
1.5時間鹸化処理した後、水洗、中和処理、水洗、
乾燥して親水化多孔質ポリエチレン中空糸を得
た。
水に溶解したアルカリ水溶液中に浸漬して63℃で
1.5時間鹸化処理した後、水洗、中和処理、水洗、
乾燥して親水化多孔質ポリエチレン中空糸を得
た。
この中空糸に鹸化処理共重合体が0.084ｇ／ｇ
保持されており、直接染料（グイレクトスカイブ
ルー6B）で染色処理したところ微細孔表面の全
部がほぼ均一に染色された。又、この中空糸を75
℃のエタノール／水＝80／20（体積％）、１時間の
抽出処理を４回くり返して得られた抽出物をFT
−NMRで分析したとろエチレン量は568モル％、
ビニルアルコール量は41.0モル％であり、酢酸ビ
ニル量は2.2モル％であつた。
保持されており、直接染料（グイレクトスカイブ
ルー6B）で染色処理したところ微細孔表面の全
部がほぼ均一に染色された。又、この中空糸を75
℃のエタノール／水＝80／20（体積％）、１時間の
抽出処理を４回くり返して得られた抽出物をFT
−NMRで分析したとろエチレン量は568モル％、
ビニルアルコール量は41.0モル％であり、酢酸ビ
ニル量は2.2モル％であつた。
親水化多孔質ポリエチレン中空糸100本を用い
て有効膜面積70cm2の濾過モジユールを製作し、差
圧１Kg／cm2で水を透水したところ透水量は7.2
ml／cm2・minであつた。
て有効膜面積70cm2の濾過モジユールを製作し、差
圧１Kg／cm2で水を透水したところ透水量は7.2
ml／cm2・minであつた。
１時間透水後、水を抜きとり真空乾燥機を用い
て50℃で24時間乾燥した後、再び透水量を測定し
たところ乾燥前と同様の透水量が得られた。
て50℃で24時間乾燥した後、再び透水量を測定し
たところ乾燥前と同様の透水量が得られた。
実施例 ３
浸漬処理時間を３分間とし、その他の条件は実
施例２と同様にして、エチレン−ビニルアセテー
ト共重合体が0.158ｇ／ｇ保持された中空糸を得
た。
施例２と同様にして、エチレン−ビニルアセテー
ト共重合体が0.158ｇ／ｇ保持された中空糸を得
た。
次にこの中空糸を水／エタノール（70／30体積
％）１と水酸化ナトリウム50ｇの溶液中に浸漬
し、70℃で５時間ケン化処理した後、実施例２と
同様にして水洗、中和処理、水洗、乾燥して鹸化
処理重合体が0.104ｇ／ｇ保持された中空糸を得
た。
％）１と水酸化ナトリウム50ｇの溶液中に浸漬
し、70℃で５時間ケン化処理した後、実施例２と
同様にして水洗、中和処理、水洗、乾燥して鹸化
処理重合体が0.104ｇ／ｇ保持された中空糸を得
た。
実施例２と同様にして抽出された抽出物中のエ
チレン量は56.8モル％、ビニルアルコール量は
42.4モル％、ビニルアセテート量は0.77モル％で
あつた。
チレン量は56.8モル％、ビニルアルコール量は
42.4モル％、ビニルアセテート量は0.77モル％で
あつた。
又、実施例２と同様にして差圧１Kg／cm2で透水
したところ6.9ml／cm2・minであつた。透水と乾
燥をくり返しても透水性能の低下は認められなか
つた。
したところ6.9ml／cm2・minであつた。透水と乾
燥をくり返しても透水性能の低下は認められなか
つた。
［発明の効果］
本発明の親水化された多孔質ポリオレフイン中
空糸は優れた親水性を有しており、エタノール等
による親水化前処理を行なわずとも良好な透水性
を示し、濾過中又は濾過後に膜が乾燥しても濾過
性能の低下はほとんど認められず、その実用的効
果は極めて大きい。
空糸は優れた親水性を有しており、エタノール等
による親水化前処理を行なわずとも良好な透水性
を示し、濾過中又は濾過後に膜が乾燥しても濾過
性能の低下はほとんど認められず、その実用的効
果は極めて大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 中空糸内壁面より外壁面へつながつた微小空
孔を有するポリオレフイン中空糸の微小空孔を形
成している壁面の少なくとも１部にエチレン−ビ
ニルアセテート共重合体の鹸化物からなる薄膜が
保持されてなる親水化多孔質ポリオレフイン通中
糸。 ２ 中空糸内壁面より外壁面へつながつた微小空
孔を有するポリオレフイン中空糸の微小空孔を形
成している壁面の少なくとも１部にエチレン−ビ
ニルアセテート共重合体からなる薄膜を形成した
後、該エチレン−ビニルアセテート共重合体を鹸
化することを特徴とする多孔質ポリオレフイン中
空糸の親水化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59245606A JPS61125408A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 親水化多孔質ポリオレフイン中空糸及び中空糸の親水化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59245606A JPS61125408A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 親水化多孔質ポリオレフイン中空糸及び中空糸の親水化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61125408A JPS61125408A (ja) | 1986-06-13 |
| JPH041653B2 true JPH041653B2 (ja) | 1992-01-13 |
Family
ID=17136211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59245606A Granted JPS61125408A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 親水化多孔質ポリオレフイン中空糸及び中空糸の親水化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61125408A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61161103A (ja) * | 1985-01-10 | 1986-07-21 | Terumo Corp | 親水性多孔質膜およびその製法 |
| JPS61271003A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-01 | Asahi Medical Co Ltd | 親水性複合多孔質膜とその製法 |
| JPH0696102B2 (ja) * | 1990-03-08 | 1994-11-30 | 旭化成工業株式会社 | 復水の処理方法 |
| JPH05212256A (ja) * | 1992-02-07 | 1993-08-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性多孔質膜、耐熱性親水化多孔質膜及びそれらの製法 |
| CN102489184B (zh) * | 2011-11-28 | 2013-11-20 | 北京碧水源膜科技有限公司 | 具有永久亲水性的聚偏氟乙烯中空纤维微滤膜及制备方法 |
-
1984
- 1984-11-20 JP JP59245606A patent/JPS61125408A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61125408A (ja) | 1986-06-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |