JPH04168105A - オレフィン重合体の製造法 - Google Patents
オレフィン重合体の製造法Info
- Publication number
- JPH04168105A JPH04168105A JP29357290A JP29357290A JPH04168105A JP H04168105 A JPH04168105 A JP H04168105A JP 29357290 A JP29357290 A JP 29357290A JP 29357290 A JP29357290 A JP 29357290A JP H04168105 A JPH04168105 A JP H04168105A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- catalyst
- dilithium
- group
- yttrium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規なオレフィン重合用触媒、その製法および
それを用いたオレフィン重合体の製造法に関するもので
ある。
それを用いたオレフィン重合体の製造法に関するもので
ある。
（従来の技術）
従来、オレフィン重合用触媒として、チーグラー・ナツ
タ型触媒が一般に広く知られている。−方、中心金属を
イツトリウムとした錯体触媒に間してはあまり知られて
いない。
タ型触媒が一般に広く知られている。−方、中心金属を
イツトリウムとした錯体触媒に間してはあまり知られて
いない。
近年、シクロペンタジェンを配位子とするイツトリウム
錯体触媒に関していくつか報告されている ［Ｊ、
Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｅ、 Ｃｈｅｗ、 Ｃｏｍｍｕ
ｎ、、（１９７８）、＜２２＞。
錯体触媒に関していくつか報告されている ［Ｊ、
Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｅ、 Ｃｈｅｗ、 Ｃｏｍｍｕ
ｎ、、（１９７８）、＜２２＞。
９９４およびＪ、 Ｏｒｇｉｏｏｍｅｔ、 Ｃｈｅｍ、
、（１９８７）、３２３゜１８１など］、シかしながら
、これら公知文献に記載の触媒は、活性や分子量制御性
に関して工業的使用にはいずれもまだ不十分である。
、（１９８７）、３２３゜１８１など］、シかしながら
、これら公知文献に記載の触媒は、活性や分子量制御性
に関して工業的使用にはいずれもまだ不十分である。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、立体的に固定された配位子を有するイツトリ
ウム化合物を用いた高活性で活性持続性の良いオレフィ
ン重合用触媒、その製法およびそれを用いたオレフィン
重合体の製造法を提供するものである。
ウム化合物を用いた高活性で活性持続性の良いオレフィ
ン重合用触媒、その製法およびそれを用いたオレフィン
重合体の製造法を提供するものである。
（課題を解決するための手段）
本発明は、
１、下記構成要素ＡおよびＢを有するイツトリウム化合
物からなるオレフィン重合用触媒：Ａ：２つのシクロペ
ンタジェニル基が相互に炭化水素残基またはケイ素原子
を介して結合した置換基を有すること、 Ｂ：水素原子、アルキル基およびアリール基から選ばれ
る置換基を有すること、 ２、下記成分ａ、ｂおよびＣを接触させことを特徴とす
る、第１項記載のオレフィン重合用触媒の製法： 成分ａ：２つのシクロペンタジェニル基が相互に炭化水
素残基またはケイ素原子 を介して結合した２僅の置換基を有 する化合物のアルカリ金属塩または アルカリ土類金属塩、 成分ｂ：周期律表Ｉ〜■族の有機金属化合物、成分Ｃ：
イツトリウムハロゲン化物、および３、第１項記載の触
媒の存在下に、一般式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは水素
原子または炭素数１〜８の炭化水素残基を示す、）で表
されるオレフィンを重合することを特徴とするオレフィ
ン重合体の製造法、 である。
物からなるオレフィン重合用触媒：Ａ：２つのシクロペ
ンタジェニル基が相互に炭化水素残基またはケイ素原子
を介して結合した置換基を有すること、 Ｂ：水素原子、アルキル基およびアリール基から選ばれ
る置換基を有すること、 ２、下記成分ａ、ｂおよびＣを接触させことを特徴とす
る、第１項記載のオレフィン重合用触媒の製法： 成分ａ：２つのシクロペンタジェニル基が相互に炭化水
素残基またはケイ素原子 を介して結合した２僅の置換基を有 する化合物のアルカリ金属塩または アルカリ土類金属塩、 成分ｂ：周期律表Ｉ〜■族の有機金属化合物、成分Ｃ：
イツトリウムハロゲン化物、および３、第１項記載の触
媒の存在下に、一般式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは水素
原子または炭素数１〜８の炭化水素残基を示す、）で表
されるオレフィンを重合することを特徴とするオレフィ
ン重合体の製造法、 である。
（発明の詳細な説明）
［触！！］
本発明触媒は、ＡおよびＢの構成要素を有するイツトリ
ウム化合物からなるオレフィン重合用触媒である。
ウム化合物からなるオレフィン重合用触媒である。
構成要素Ａは、２つのシクロペンタジェニル基が相互に
炭化水素残基またはケイ素原子を介して結合した置換基
（配位子）を有することである。
炭化水素残基またはケイ素原子を介して結合した置換基
（配位子）を有することである。
ここでシクロペンタジェニル基は、シクロペンタジェン
環を有する置換および無置換の化合物を示し、具体的に
はシクロペンタジェニル基、インデニル基、フェナンス
レニル基、フルオレニル基、ビシクロ［３，３，０）オ
クタ−１，３−ジェニル基、４，５，６．７−チトラヒ
ドロインデニル基、ビシクロ〔５，３，０〕デカ−８，
１１−ジェニル基、トリシクロ〔５，２，１，０”、ａ
デカ−２，５−ジェニル基およびこれらのアルキル、ア
ルキルシリルもしくはアルキルゲルミル置換体などを例
示することができる。なかでも、シクロペンタジェニル
基、インデニル基、フルオレニル基、４，５．６．７−
チトラヒドロインデニル基の置換もしくは無置換体が好
ましい。
環を有する置換および無置換の化合物を示し、具体的に
はシクロペンタジェニル基、インデニル基、フェナンス
レニル基、フルオレニル基、ビシクロ［３，３，０）オ
クタ−１，３−ジェニル基、４，５，６．７−チトラヒ
ドロインデニル基、ビシクロ〔５，３，０〕デカ−８，
１１−ジェニル基、トリシクロ〔５，２，１，０”、ａ
デカ−２，５−ジェニル基およびこれらのアルキル、ア
ルキルシリルもしくはアルキルゲルミル置換体などを例
示することができる。なかでも、シクロペンタジェニル
基、インデニル基、フルオレニル基、４，５．６．７−
チトラヒドロインデニル基の置換もしくは無置換体が好
ましい。
また、２つのシクロペンタジェニル基を結合するには、
炭化水素残基またはケイ素原子が用いられる。ここで、
炭化水素残基は、好ましくは主鎖の炭素数が１〜４のア
ルキレン基またはそのアルキル基もしくはアリール置換
体である。また、ケイ素原子で結合したものは、好まし
くはジアルキルもしくはアリール置換シリル基である。
炭化水素残基またはケイ素原子が用いられる。ここで、
炭化水素残基は、好ましくは主鎖の炭素数が１〜４のア
ルキレン基またはそのアルキル基もしくはアリール置換
体である。また、ケイ素原子で結合したものは、好まし
くはジアルキルもしくはアリール置換シリル基である。
なかでも、メチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン
基、テトラメチルエチレン基、プロピレン基、ジメチル
シリル基、ジフェニルシリル基が好ましい。
基、テトラメチルエチレン基、プロピレン基、ジメチル
シリル基、ジフェニルシリル基が好ましい。
構成要素Ｂは、水素原子、アルキル基およびアリール基
から選ばれる置換基を有することである。
から選ばれる置換基を有することである。
アルキル基としては、炭素数１〜１２、好ましくは炭素
数１〜８のアルキル基もしくはアルキル（炭素数１〜８
）置換ケイ素基を有するアルキル基が、アリール基とし
ては、炭素数６〜１８、好ましくは炭素数６〜１２のア
リール基もしくはアルキル（炭素数１〜８）置換ケイ素
を有するアリール基が例示される。
数１〜８のアルキル基もしくはアルキル（炭素数１〜８
）置換ケイ素基を有するアルキル基が、アリール基とし
ては、炭素数６〜１８、好ましくは炭素数６〜１２のア
リール基もしくはアルキル（炭素数１〜８）置換ケイ素
を有するアリール基が例示される。
これらの中でも立体的に嵩高い置換基、例えばα位に炭
素数１〜８のアルキル基もしくはアルキル（炭素数１〜
８）置換シリル基を、好ましくは複数個有するアルキル
基またはオルソ置換アリール基などであり、更にβ水素
またはアルキル脱離の起こりにくい構造のもの、例えば
トリアルキルシリル置換メチル基、オルソ置換アリール
基などが好ましく、具体的にはビストリメチルシリルメ
チル基、メシチル基を挙げることができる。
素数１〜８のアルキル基もしくはアルキル（炭素数１〜
８）置換シリル基を、好ましくは複数個有するアルキル
基またはオルソ置換アリール基などであり、更にβ水素
またはアルキル脱離の起こりにくい構造のもの、例えば
トリアルキルシリル置換メチル基、オルソ置換アリール
基などが好ましく、具体的にはビストリメチルシリルメ
チル基、メシチル基を挙げることができる。
上記の構成要素ＡおよびＢを有する触媒は、具体的には
それぞれの構成要素をもつ下記成分ａ。
それぞれの構成要素をもつ下記成分ａ。
ｂおよびＣを用いて調製することができる。
構成要素Ａをもつ成分ａは、２つのシクロペンタジェニ
ル基が相互に炭化水素残基またはケイ素原子を介して結
合した２価の置換基を有する化合物のアルカリ金属塩も
しくはアルカリ土類金属塩である。
ル基が相互に炭化水素残基またはケイ素原子を介して結
合した２価の置換基を有する化合物のアルカリ金属塩も
しくはアルカリ土類金属塩である。
好ましい成分ａを具体的に示すと、一般式％式％
で表される化合物である。ここで、Ｑは炭化水素残基ま
たはケイ素原子を示す、ＣｐおよびＣ′ｐは同一でも異
なってもよいシクロペンタジェニル基を示す１Ｍｌおよ
びＭ２は同一でも異なってもよいアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属をそれぞれ示す、なお、ＭｌおよびＭ
２がアルカリ土類金属の場合は、ハロゲンまたはアルキ
ル基がそれぞれ１個結合していることが必要である。こ
こでＭ。
たはケイ素原子を示す、ＣｐおよびＣ′ｐは同一でも異
なってもよいシクロペンタジェニル基を示す１Ｍｌおよ
びＭ２は同一でも異なってもよいアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属をそれぞれ示す、なお、ＭｌおよびＭ
２がアルカリ土類金属の場合は、ハロゲンまたはアルキ
ル基がそれぞれ１個結合していることが必要である。こ
こでＭ。
およびＭ２は、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウムなどである。
ウム、マグネシウムなどである。
成分ａの具体例としては、メチレンビス（シクロペンタ
ジェニル）ジリチウム１、エチレンビス（シクロペンタ
ジェニル）ジリチウム、エチレンビス（２−メチルシク
ロペンタジェニル）ジリチウム、エチレンビス（３−メ
チルシクロペンタジェニル）ジリチウム、エチレンビス
（２，３−ジメチルシクロペンタジェニル）ジリチウム
１、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジェ
ニル）ジリチウム、エチレンビス（２，３，４−トリメ
チルシクロペンタジェニル）ジリチウム、エチレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジェニル）ジリ
チウム、エチレンビス（２゜３．４．５−テトラメチル
シクロペンタジェニル）ジリチウム、エチレンビス（３
−エチルシクロペンタジェニル）ジリチウム、エチレン
ビス（３−ｔ−ブチルシクロペンタジェニル）ジリチウ
ム、エチレンビス（３−フェニルシクロペンタジェニル
）ジリチウム、エチレンビス（３−ベンジルシクロペン
タジェニル）ジリチウム、エチレンビス（３−メンチル
シクロペンタジェニル）ジリチウム、イソプロピリデン
ビス（シクロペンタジェニル）ジリチウム、１，３−プ
ロピレンビス（シクロペンタジェニル）ジリチウム、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジェニル）ジリチウ
ム、ジメチルシリレンビス（２，３，４，５−テトラメ
チルシクロペンタジェニル）ジリチウム、ジフェニルシ
リレンビス（２，３，４，５−テトラメチルシクロペン
タジェニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジェニル−２，３，４゜５−テトラメチルシクロペ
ンタジェニル）ジリチウム、ジメチルシリレンビス（３
−トリメチルシクロペンタジェニル）ジリチウム、シク
ロへキシリデンビス（３−メチルシクロペンタジェニル
）ジリチウム、エチレンビス〈インデニル）ジリチウム
、エチレンビス（インデニル）ジナトリウム、エチレン
ビス（インデニル）ジカリウム、エチレンビス（インデ
ニル）ジマグネシウムクロリド、エチレンビス（インデ
ニル）ジマグネシウムブロミド、エチレンビス（２−メ
チルインデニル）ジリチウム、エチレンビス（３−メチ
ルインデニル）ジリチウム、エチレンビス（４−メチル
インデニル）ジリチウム、エチレンビス（７−メチルイ
ンデニル）ジリチウム、メチレンビス（インデニル）ジ
リチウム、１．３−プロピレンビス（インデニル）ジリ
チウム、イソプロピリデンビス（インデニル）ジリチウ
ム、ジフェニルメチレンビス（インデニル）ジリチウム
、シクロへキシリデンビス（インデニル）ジリチウム、
エチレンビス（４゜５．６．７−チトラヒドロインデニ
ル）ジリチウム、エチレンビス（フルオレニル）ジリチ
ウム、２．２−プロピレン（シクロへキシリデンビス。
ジェニル）ジリチウム１、エチレンビス（シクロペンタ
ジェニル）ジリチウム、エチレンビス（２−メチルシク
ロペンタジェニル）ジリチウム、エチレンビス（３−メ
チルシクロペンタジェニル）ジリチウム、エチレンビス
（２，３−ジメチルシクロペンタジェニル）ジリチウム
１、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジェ
ニル）ジリチウム、エチレンビス（２，３，４−トリメ
チルシクロペンタジェニル）ジリチウム、エチレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジェニル）ジリ
チウム、エチレンビス（２゜３．４．５−テトラメチル
シクロペンタジェニル）ジリチウム、エチレンビス（３
−エチルシクロペンタジェニル）ジリチウム、エチレン
ビス（３−ｔ−ブチルシクロペンタジェニル）ジリチウ
ム、エチレンビス（３−フェニルシクロペンタジェニル
）ジリチウム、エチレンビス（３−ベンジルシクロペン
タジェニル）ジリチウム、エチレンビス（３−メンチル
シクロペンタジェニル）ジリチウム、イソプロピリデン
ビス（シクロペンタジェニル）ジリチウム、１，３−プ
ロピレンビス（シクロペンタジェニル）ジリチウム、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジェニル）ジリチウ
ム、ジメチルシリレンビス（２，３，４，５−テトラメ
チルシクロペンタジェニル）ジリチウム、ジフェニルシ
リレンビス（２，３，４，５−テトラメチルシクロペン
タジェニル）ジリチウム、ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジェニル−２，３，４゜５−テトラメチルシクロペ
ンタジェニル）ジリチウム、ジメチルシリレンビス（３
−トリメチルシクロペンタジェニル）ジリチウム、シク
ロへキシリデンビス（３−メチルシクロペンタジェニル
）ジリチウム、エチレンビス〈インデニル）ジリチウム
、エチレンビス（インデニル）ジナトリウム、エチレン
ビス（インデニル）ジカリウム、エチレンビス（インデ
ニル）ジマグネシウムクロリド、エチレンビス（インデ
ニル）ジマグネシウムブロミド、エチレンビス（２−メ
チルインデニル）ジリチウム、エチレンビス（３−メチ
ルインデニル）ジリチウム、エチレンビス（４−メチル
インデニル）ジリチウム、エチレンビス（７−メチルイ
ンデニル）ジリチウム、メチレンビス（インデニル）ジ
リチウム、１．３−プロピレンビス（インデニル）ジリ
チウム、イソプロピリデンビス（インデニル）ジリチウ
ム、ジフェニルメチレンビス（インデニル）ジリチウム
、シクロへキシリデンビス（インデニル）ジリチウム、
エチレンビス（４゜５．６．７−チトラヒドロインデニ
ル）ジリチウム、エチレンビス（フルオレニル）ジリチ
ウム、２．２−プロピレン（シクロへキシリデンビス。
フルオレニル）ジリチウム、ジメチルシリル（ビスイン
デニル）ジリチウム、ジメチルシリル（４゜５．６．７
−チトラヒドロインデニル）ジリチウム、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジェニル、）ルオレニル）ジリチウム
などを例示できる。
デニル）ジリチウム、ジメチルシリル（４゜５．６．７
−チトラヒドロインデニル）ジリチウム、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジェニル、）ルオレニル）ジリチウム
などを例示できる。
構成要素Ｂをもつ成分すは、アルキル基およびアリール
基から選ばれる置換基を有する、好ましくは周期律表Ｉ
〜■族の有機金属化合物である。
基から選ばれる置換基を有する、好ましくは周期律表Ｉ
〜■族の有機金属化合物である。
成分すの具体例としては、メチルリチウム、メチルカリ
ウム、メチルナトリウム、メチルマグネシウムクロリド
、メチルマグネシウムプロミド、メチルマグネシウムク
ロリド、エチルリチウム、ジエチルマグネシウム、ｎ−
ブチルリチウム、５ｅｅ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−
ブチルリチウム、イソプレニルリチウム、ネオペンチル
リチウム、ジーｔｅｒｔ−ブチルメチルリチウム、フェ
ニルリチウム、０−トリルリチウム、２．６−シメチル
フエニルリチウム、メシチルリチウム、０−エチルフェ
ニルリチウム、ｏ −ｔｅｒｔ−ブチルフェニルリチウ
ム、０−トリメチルシリルフェニルリチウム、ベンジル
リチウム、ネオフィルリチウム、トリメチルシリルメチ
ルリチウム、ビストリメチルシリルメチルリチウム、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアル
ミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド
、メチルアルミノキサン、トリエチルホウ素などを例示
するこができる。なかでも、ビストリメチルシリルメチ
ルリチウムのようなトリアルキルシリル置換メチル基や
、メシチルリチウムのようなオルソ置換アリール基のア
ルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩が好ましい。
ウム、メチルナトリウム、メチルマグネシウムクロリド
、メチルマグネシウムプロミド、メチルマグネシウムク
ロリド、エチルリチウム、ジエチルマグネシウム、ｎ−
ブチルリチウム、５ｅｅ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−
ブチルリチウム、イソプレニルリチウム、ネオペンチル
リチウム、ジーｔｅｒｔ−ブチルメチルリチウム、フェ
ニルリチウム、０−トリルリチウム、２．６−シメチル
フエニルリチウム、メシチルリチウム、０−エチルフェ
ニルリチウム、ｏ −ｔｅｒｔ−ブチルフェニルリチウ
ム、０−トリメチルシリルフェニルリチウム、ベンジル
リチウム、ネオフィルリチウム、トリメチルシリルメチ
ルリチウム、ビストリメチルシリルメチルリチウム、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアル
ミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド
、メチルアルミノキサン、トリエチルホウ素などを例示
するこができる。なかでも、ビストリメチルシリルメチ
ルリチウムのようなトリアルキルシリル置換メチル基や
、メシチルリチウムのようなオルソ置換アリール基のア
ルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩が好ましい。
成分Ｃは、イツトリウムハロゲン化物である。
具体例としては、三塩化イツトリウム、三臭化イツトリ
ウム、三ヨウ化イツトリウムなどを例示できる。なかで
も好ましくは、三塩化イツトリウムである。
ウム、三ヨウ化イツトリウムなどを例示できる。なかで
も好ましくは、三塩化イツトリウムである。
本発明に使用する触媒は公知の手法を応用して合成でき
る０例えば、好ましくは上記成分ａの化合物をテトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなど
のエーテル系有機溶！（成分Ｃに対して重量比で５〜１
０００倍の有機溶媒）の存在下、成分Ｃの化合物を一２
００〜２００℃の温度範囲で、成分ａ：酸成分 ＝０．
５ ： １〜１．２５ ：１の割合（モル比）で接触さ
せ、得られた生成物に成分すを反応させて得られる。こ
の反応に使用する溶媒は、例えばペンタン、ヘキサン、
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素溶媒もしくは前記エーテル系有機溶媒（成分すに対
して重量比で５〜１０００倍の有機溶媒）を用い、使用
する成分すの量は初めに使用した成分Ｃに対して０．５
〜５の割合であり、反応温度は一２００〜２００℃であ
る。
る０例えば、好ましくは上記成分ａの化合物をテトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなど
のエーテル系有機溶！（成分Ｃに対して重量比で５〜１
０００倍の有機溶媒）の存在下、成分Ｃの化合物を一２
００〜２００℃の温度範囲で、成分ａ：酸成分 ＝０．
５ ： １〜１．２５ ：１の割合（モル比）で接触さ
せ、得られた生成物に成分すを反応させて得られる。こ
の反応に使用する溶媒は、例えばペンタン、ヘキサン、
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素溶媒もしくは前記エーテル系有機溶媒（成分すに対
して重量比で５〜１０００倍の有機溶媒）を用い、使用
する成分すの量は初めに使用した成分Ｃに対して０．５
〜５の割合であり、反応温度は一２００〜２００℃であ
る。
上記触媒の製造においては、成分すとしてアルキル基ま
たはアリール基を有するアルカリ金属またはアルカリ土
類金属化合物を使用する場合には、成分すの反応時に、
同時にまたは後で水素ガスを使用することができる。
たはアリール基を有するアルカリ金属またはアルカリ土
類金属化合物を使用する場合には、成分すの反応時に、
同時にまたは後で水素ガスを使用することができる。
上記の本発明触媒は、反応生成物のまま単味で重合に用
いることができるが、適当な支持体に担持してもよい、
この際用いられる支持体としては、シリカゲル、アルミ
ナ、ゼオライト、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム
などの無機担体およびポリエチレン粒子、ポリプロピレ
ン粒子などのポリマー担体を用いることができる。
いることができるが、適当な支持体に担持してもよい、
この際用いられる支持体としては、シリカゲル、アルミ
ナ、ゼオライト、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム
などの無機担体およびポリエチレン粒子、ポリプロピレ
ン粒子などのポリマー担体を用いることができる。
本発明のイツトリウム触媒を使用して重合するモノマー
は、一般式 ＣＩ（２＝ＣＨ−Ｒで表される末端二重結
合を有するオレフィン化合物である。
は、一般式 ＣＩ（２＝ＣＨ−Ｒで表される末端二重結
合を有するオレフィン化合物である。
ここで、Ｒは水素原子もしくは炭素数１〜８の炭化水素
残基を示す、具体的には、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、３−メチルブテン−１，１−ヘキセン、４−メ
チルペンテン−１，１−オクテン、１−デセン、スチレ
ン、ブタジェン、イソプレン、１．５−へキサジエン、
７−メチル−１，７−オクタジエンなどを例示すること
ができる。これらモノマーは１種だけでなく、２種以上
使用することもできる。
残基を示す、具体的には、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、３−メチルブテン−１，１−ヘキセン、４−メ
チルペンテン−１，１−オクテン、１−デセン、スチレ
ン、ブタジェン、イソプレン、１．５−へキサジエン、
７−メチル−１，７−オクタジエンなどを例示すること
ができる。これらモノマーは１種だけでなく、２種以上
使用することもできる。
重合は気相、液相、他の公知のいずれの方法も採用しう
る。溶媒を用いる場合は、不活性の有機溶媒の使用が好
ましく、例えばベンゼン、トルエン、キシレンのどの芳
香族炭化水素溶媒、ｎ−ぺンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
へブタン、ｎ−パラフィンなどの脂肪族炭化水素溶媒、
シクロヘキサン、メチルシクロペンタンのどの脂環式炭
化水素溶媒を用いうる０本発明では、脂肪族炭化水素溶
媒でも有効であることが特徴の一つである。
る。溶媒を用いる場合は、不活性の有機溶媒の使用が好
ましく、例えばベンゼン、トルエン、キシレンのどの芳
香族炭化水素溶媒、ｎ−ぺンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
へブタン、ｎ−パラフィンなどの脂肪族炭化水素溶媒、
シクロヘキサン、メチルシクロペンタンのどの脂環式炭
化水素溶媒を用いうる０本発明では、脂肪族炭化水素溶
媒でも有効であることが特徴の一つである。
重合温度は一２０〜２６０℃、好ましくは４０〜２００
℃である。
℃である。
重合に際し、分子量調節剤を用いることができる０分子
量調節剤としては水素ガスが有効である。
量調節剤としては水素ガスが有効である。
また、水素は触媒活性向上効果をもたらすので、重合系
に存在させることが好ましい。
に存在させることが好ましい。
重合圧力は、常圧〜３０００ ｋｇ／ｅｍ２Ｇの範囲で
適宜選択される。
適宜選択される。
（発明の効果）
本発明によれば、特定の配位子を有する新規なイツトリ
ウム化合物を用いることにより、高活性且つ活性持続性
に優れるオレフィン重合触媒が得られ、分子量分布の狭
い、低分子量から高分子量までの幅広い分子量を有する
オレフィン重合体を製造することができる。
ウム化合物を用いることにより、高活性且つ活性持続性
に優れるオレフィン重合触媒が得られ、分子量分布の狭
い、低分子量から高分子量までの幅広い分子量を有する
オレフィン重合体を製造することができる。
（実施例）
実施例−１
１監立１１
充分に窒素置換した撹拌買付の３００ｍ１のフラスコに
、１．２−ジインデニルエタン１０．０ｍｍｏｌと精製
Ｔ ＨＦ １２０ｍ１を入れ、−７８℃に冷却して、ｎ
−ブチルリチウム１．６Ｎヘキサン溶液１２．５ｍｌを
滴下した。
、１．２−ジインデニルエタン１０．０ｍｍｏｌと精製
Ｔ ＨＦ １２０ｍ１を入れ、−７８℃に冷却して、ｎ
−ブチルリチウム１．６Ｎヘキサン溶液１２．５ｍｌを
滴下した。
室温まで温度を上昇させ、８時間反応させた。
これに、１．９５ｇの無水塩化イツトリウムを一７８℃
にて１００ｍ１のＴＨＦでスラリー化したものを、０℃
にて加え８時間還流した。
にて１００ｍ１のＴＨＦでスラリー化したものを、０℃
にて加え８時間還流した。
反応終了後、１０℃に冷却して溶媒を減圧下に留去した
。これに精製ジエチルエーテル１００ｍ１を加え撹拌し
た後、１０℃に冷却して溶媒を減圧下に留去した。この
操作を２度繰り返した。
。これに精製ジエチルエーテル１００ｍ１を加え撹拌し
た後、１０℃に冷却して溶媒を減圧下に留去した。この
操作を２度繰り返した。
得られた生成物に精製トルエン１００ｍ１を加え、０℃
にてビストリメチルシリルメチルリチウム０．６７Ｍ−
ジエチルエーテル溶液１５．０＋＊ｌを加え、８時間反
応させた０反応生成物の溶媒を減圧下に留去した後、精
製トルエン１００ｍ１にて抽出し、枦遇して枦液を濃縮
し、再結晶して生成物を得た。
にてビストリメチルシリルメチルリチウム０．６７Ｍ−
ジエチルエーテル溶液１５．０＋＊ｌを加え、８時間反
応させた０反応生成物の溶媒を減圧下に留去した後、精
製トルエン１００ｍ１にて抽出し、枦遇して枦液を濃縮
し、再結晶して生成物を得た。
得られた生成物を、精製トルエンに希釈し、０．０６３
ｍ５ｏｉＹ ／＋ｍＬ−）ルエンの触媒溶液として重合
に供した。
ｍ５ｏｉＹ ／＋ｍＬ−）ルエンの触媒溶液として重合
に供した。
七
充分に乾燥、窒素置換した撹拌翼付１１オートクレーブ
に精製トルエン３００ｍ１を導入し、次いで窒素雰囲気
下に上記で製造した触媒溶液２．５ｍ１（０，１５７ｍ
５ｏｌ）を添加し、これに水素を重合槽圧２ ｋｇ／ｃ
＊”Ｇまで導入し、１５℃にて１時間撹拌した。
に精製トルエン３００ｍ１を導入し、次いで窒素雰囲気
下に上記で製造した触媒溶液２．５ｍ１（０，１５７ｍ
５ｏｌ）を添加し、これに水素を重合槽圧２ ｋｇ／ｃ
＊”Ｇまで導入し、１５℃にて１時間撹拌した。
次いで、水素をパージし、系内を窒素置換した後にエチ
レンを導入し、重合槽圧を６ ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保ち、
８０℃にて３時間重合させた。
レンを導入し、重合槽圧を６ ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保ち、
８０℃にて３時間重合させた。
その結果、６６．６ｇのポリエチレンが得られ、その分
子量は、Ｍｎが２．４０ｘ １０’、Ｍ ｗが５．９０
Ｘ １０’、Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４６であった。
子量は、Ｍｎが２．４０ｘ １０’、Ｍ ｗが５．９０
Ｘ １０’、Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４６であった。
実施例−２
七
実施例−１と同様のオートクレーブを充分に乾燥、窒素
置換して、精製トルエン３ＱＱｗ＋ｌおよび実施例−１
で用いた触媒溶液２．５請１（０，１５７ｓ＋ｍｏｌ）
を導入し、さらに水素１２００ｍ１およびエチレンを導
入し、重合槽圧を８ ｋｇ／ｅｍ’Ｇに保ち、６０℃に
て３時間重合させた。
置換して、精製トルエン３ＱＱｗ＋ｌおよび実施例−１
で用いた触媒溶液２．５請１（０，１５７ｓ＋ｍｏｌ）
を導入し、さらに水素１２００ｍ１およびエチレンを導
入し、重合槽圧を８ ｋｇ／ｅｍ’Ｇに保ち、６０℃に
て３時間重合させた。
その結果、３７．２ｇのポリエチレンが得られ、その分
子量は、Ｍｎが１．３１ Ｘ １０’ 、Ｍ ｗが２．
９６Ｘ１０’。
子量は、Ｍｎが１．３１ Ｘ １０’ 、Ｍ ｗが２．
９６Ｘ１０’。
Ｑ値は２．２６であった。
実施例−３
実施例−１と同様にして、触媒溶液を５−１（０，３１
ｍｍｏｌ）とし、プロピレンにて６０℃で重合させた。
ｍｍｏｌ）とし、プロピレンにて６０℃で重合させた。
重合終了後、溶媒を留去して０．４７ｇのポリマーを得
た。生成物は、１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒにより、アタクチッ
クポリプロピレンであることが確認された。
た。生成物は、１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒにより、アタクチッ
クポリプロピレンであることが確認された。
実施例−４
隨ｌ久１１
実施例−１と同様にして、充分に窒素置換した撹拌買付
の３００ｍ１のフラスコに、ジメチルシリレンビスイン
デン１０．０−−０１と精製Ｔ ＨＦ １５０ｍ１を入
れ、−７８℃に冷却して、ｎ−ブチルリチウム１，６Ｎ
ヘキサン溶液１４．０ｍｌを滴下した０反応混合物を室
温まで温度を上昇させ、８時間反応させた。
の３００ｍ１のフラスコに、ジメチルシリレンビスイン
デン１０．０−−０１と精製Ｔ ＨＦ １５０ｍ１を入
れ、−７８℃に冷却して、ｎ−ブチルリチウム１，６Ｎ
ヘキサン溶液１４．０ｍｌを滴下した０反応混合物を室
温まで温度を上昇させ、８時間反応させた。
これに、１．９５ｇの無水塩化イツトリウムを一７８℃
にて７５−１のＴＨＦでスラリー化したものを、０℃に
て加え８時間還流した。
にて７５−１のＴＨＦでスラリー化したものを、０℃に
て加え８時間還流した。
反応終了後、１０℃に冷却して溶媒を減圧下に留去した
。これに精製ジエチルエーテル１２０ｓ＋１を加え、抽
出し、溶媒を留去して褐色の反応生成物３．３４ｇを得
た。
。これに精製ジエチルエーテル１２０ｓ＋１を加え、抽
出し、溶媒を留去して褐色の反応生成物３．３４ｇを得
た。
得られた生成物に精製トルエンｌｏｏｍｌを加え、０℃
にてビストリメチルシリルメチルリチウム０゜５３トジ
エチルエーテル溶液１０．３ｍｌを加え、８時間反応さ
せた０反応生成物の溶媒を減圧下に留去した後に精製ト
ルエン１００ｍ１にて抽出し、濾過して重合に供した。
にてビストリメチルシリルメチルリチウム０゜５３トジ
エチルエーテル溶液１０．３ｍｌを加え、８時間反応さ
せた０反応生成物の溶媒を減圧下に留去した後に精製ト
ルエン１００ｍ１にて抽出し、濾過して重合に供した。
このものの触媒濃度は０．０６７ｍ５＋ｏｉＹ ／鋤１
）ルエンであった。
）ルエンであった。
実施例−１と同様にして、触媒溶液５．０＋ｓｌ（０，
３３７ｓｍｏｌ ）とし、エチレンにて６０℃で重合さ
せた。
３３７ｓｍｏｌ ）とし、エチレンにて６０℃で重合さ
せた。
その結果、３１．８ｇのポリエチレンが得られ、その分
子量は、Ｍｎが１．４８ｘ １０’、Ｍ ｗが４．５７
Ｘ １０’、Ｑ値は３．０８であった。
子量は、Ｍｎが１．４８ｘ １０’、Ｍ ｗが４．５７
Ｘ １０’、Ｑ値は３．０８であった。
実施例−５
実施例−４と同様にして、エチレン重合時プロピレンを
１５１（液体換算）共存させて重合を行った。
１５１（液体換算）共存させて重合を行った。
その結果、１１．８ｇのポリマーが得られ、その分子量
は、Ｍｎが６．８２ｘ １０’、Ｍ ｗが２．０４Ｘ
１０５、Ｑ値は２．９９であった。
は、Ｍｎが６．８２ｘ １０’、Ｍ ｗが２．０４Ｘ
１０５、Ｑ値は２．９９であった。
実施例−６
１１五１１
実施例−４と同様にして、充分に窒素置換した撹拌買付
の３００ｍ１のフラスコに、ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジェン、フルオレン） ８．５ｍｍｏｌと精製Ｔ
ＨＦ １５０ｍ１を入れ、−７８℃に冷却して、ｎ−
ブチルリチウム１．６Ｎヘキサン溶液１１．１ｍｌを滴
下した０反応混合物の温度を室温まで上昇させ、８時間
反応させた。
の３００ｍ１のフラスコに、ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジェン、フルオレン） ８．５ｍｍｏｌと精製Ｔ
ＨＦ １５０ｍ１を入れ、−７８℃に冷却して、ｎ−
ブチルリチウム１．６Ｎヘキサン溶液１１．１ｍｌを滴
下した０反応混合物の温度を室温まで上昇させ、８時間
反応させた。
これに、１．６５ｇの無水塩化イツトリウムを一７８℃
にて５０ａ＋ｌのＴＨＦでスラリー化したものを、０℃
にて加え８時間還流させた。
にて５０ａ＋ｌのＴＨＦでスラリー化したものを、０℃
にて加え８時間還流させた。
反応終了後、生成物を１０℃に冷却して溶媒を減圧下に
留去した。これに精製ジエチルエーテル１００１を加え
、撹拌した後に再度溶媒を減圧下に留去した。この操作
を２度繰り返した。
留去した。これに精製ジエチルエーテル１００１を加え
、撹拌した後に再度溶媒を減圧下に留去した。この操作
を２度繰り返した。
得られた生成物に精製トルエン１００ｍ１を加え、０℃
にてビストリメチルシリルメチルリチウム０．６７Ｍ−
ジエチルエーテル溶液１２．６ｅ＋Ｉを加え、８時間反
応させた０反応生成物の溶媒を減圧下に留去した後、精
製ｎ−ペンタン７５ｓ！にて洗浄し、さらに精製トルエ
ン１００ｍ１にて抽出し、Ｐ遇して重合に供した。
にてビストリメチルシリルメチルリチウム０．６７Ｍ−
ジエチルエーテル溶液１２．６ｅ＋Ｉを加え、８時間反
応させた０反応生成物の溶媒を減圧下に留去した後、精
製ｎ−ペンタン７５ｓ！にて洗浄し、さらに精製トルエ
ン１００ｍ１にて抽出し、Ｐ遇して重合に供した。
このものの触媒濃度は０．０４５ｍｍｏｌ−Ｙ ／ｍｌ
）ルエンであった。
）ルエンであった。
実施例−１と同様にして、触媒溶液５．０簡１（０，２
２５−ｍｏｌ）とし、エチレンにて２５℃で重合させた
。
２５−ｍｏｌ）とし、エチレンにて２５℃で重合させた
。
その結果、５．０ｇのポリエチレンが得られ、その分子
量は、Ｍｎがｚ、ｔｚｘ １０５、Ｍ ｗが５．８０ｘ
１０５、Ｑ値は２．７４であった。
量は、Ｍｎがｚ、ｔｚｘ １０５、Ｍ ｗが５．８０ｘ
１０５、Ｑ値は２．７４であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記構成要素ＡおよびＢを有するイットリウム化合
物からなるオレフィン重合用触媒。 Ａ：２つのシクロペンタジエニル基が相互に炭化水素残
基またはケイ素原子を介して結合した置換基を有するこ
と、 Ｂ：水素原子、アルキル基およびアリール基から選ばれ
る置換基を有すること。 ２、下記成分ａ、ｂおよびｃを接触させことを特徴とす
る、第１項記載のオレフィン重合用触媒の製法。 成分ａ：２つのシクロペンタジエニル基が相互に炭化水
素残基またはケイ素原子を介して結合した２価の置換基
を有する化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩、 成分ｂ：周期律表 I 〜III族の有機金属化合物、 成分ｃ：イットリウムハロゲン化物。 ３、第１項記載の触媒の存在下に、一般式 ＣＨ＿２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは水素原子または炭素数１
〜８の炭化水素残基を示す。）で表されるオレフィンを
重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29357290A JP2956042B2 (ja) | 1990-11-01 | 1990-11-01 | オレフィン重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29357290A JP2956042B2 (ja) | 1990-11-01 | 1990-11-01 | オレフィン重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04168105A true JPH04168105A (ja) | 1992-06-16 |
| JP2956042B2 JP2956042B2 (ja) | 1999-10-04 |
Family
ID=17796475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29357290A Expired - Fee Related JP2956042B2 (ja) | 1990-11-01 | 1990-11-01 | オレフィン重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2956042B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05148166A (ja) * | 1991-05-09 | 1993-06-15 | Phillips Petroleum Co | 新規なフルオレニル化合物及びその製造法 |
| JP2006516997A (ja) * | 2003-01-07 | 2006-07-13 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | シクロペンタジエニル−フルオレニル配位子をベースにした第ｉｉｉ族の架橋メタロセン |
-
1990
- 1990-11-01 JP JP29357290A patent/JP2956042B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05148166A (ja) * | 1991-05-09 | 1993-06-15 | Phillips Petroleum Co | 新規なフルオレニル化合物及びその製造法 |
| JP2006516997A (ja) * | 2003-01-07 | 2006-07-13 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | シクロペンタジエニル−フルオレニル配位子をベースにした第ｉｉｉ族の架橋メタロセン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2956042B2 (ja) | 1999-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0914323B1 (en) | Metallocenes and catalysts for polymerization of olefins | |
| RU2165435C2 (ru) | Каталитическая композиция, используемая при полимеризации олефинов | |
| EP0528041B1 (en) | Novel transition metal compound and process for polymerizing olefin by using the same | |
| JP3048653B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造 | |
| JP3285370B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| PL185055B1 (pl) | Związki matalocenowe oraz homopolimery i kopolimery propylenowe | |
| CZ98393A3 (en) | Process for preparing polyolefin waxes | |
| EP0553491B1 (en) | Catalyst for polymerization of olefins and process for production of olefin polymers | |
| JP3153000B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造法 | |
| JP2000513761A (ja) | 官能性ポリオレフィンの製造法 | |
| WO1997042232A1 (en) | Process for the polymerisation of alpha-olefins | |
| JP2956042B2 (ja) | オレフィン重合体の製造法 | |
| JP3091241B2 (ja) | 新規なメチルイソブチルアルモキサン | |
| US6537943B1 (en) | Catalyst system composed of metallocenes comprising substituents containing fluorine | |
| JP2817274B2 (ja) | ポリオレフインの製造法 | |
| JPH05331228A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH0559077A (ja) | 新規遷移金属化合物 | |
| JP3392205B2 (ja) | 新規遷移金属化合物およびこれを用いたオレフィンの重合方法 | |
| JP2005529859A (ja) | 非メタロセン、それらを調製するための方法、およびオレフィンの重合化のためのそれらの使用 | |
| JP2005518449A (ja) | 共有結合で固定された非メタロセン、これらの調製方法及びオレフィンの重合におけるこれらの使用 | |
| JP3858372B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH08183813A (ja) | エチレン系共重合体の製造法 | |
| JP3302415B2 (ja) | 内部オレフィン重合用触媒及び内部オレフィン重合体の製造方法 | |
| JP3427488B2 (ja) | 新規有機遷移金属化合物およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 | |
| JP3201802B2 (ja) | オレフィンの重合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |