JPH0416947A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポジ型感光性平版印刷版用の感光？４１１１１
成物に関し、更に詳しくは耐処理薬品性に優れ、かつ耐
刷力に優れたポジ型感光性平版印刷版に適する感光性組
成物に関する。

［従来の技術］ ポジ型感光性平版印刷版とは一般に親水性支持体上に露
光により可溶化するインキ受容性感光層を形成したもの
である。この感光層に画像露光を行い現像すると、画像
部を残して非画線部が除去され、画像が形成される。印
刷においては、画像部が親油性で非画像部が親水性であ
るという性賀上の差が利用される。

一般に平版印刷版には、耐刷力、耐処理薬品性、現像ラ
チチュード、インキ受容性、感度等の特性に優れている
ことが必要であるが、特にポジ型の場合には、良好な耐
処理薬品性及び耐刷力が望まれている。ここで耐処理薬
品性とは、印刷時に使われる種々の薬品、例えばイソプ
ロピルアルコール、インキ、整面液、プレートクリーナ
ー等に対する耐性である。

上記耐刷力、耐処理薬品性等の諸特性を向上させるため
に、種々の感光体及びバインダーを含有する感光性組成
物が提案されている。

すなわち、特開昭５５−７６３４６号に開示された感光
性組成物は、レゾルシノール又はその誘導体とじＯガＯ
−ルとアセトンとの共縮合重合により得られたポリヒド
ロキシフェニル化合物と、ハロゲノスルホニル基を有す
る０−キノンジアジド化合物とを縮合させて得られる感
光性樹脂と、バインダーとしてフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂等のアルカリ可溶性樹脂とを含有する。また
特公昭５６−５４６２１号に開示された感光性組成物は
、０−キノンジアジド化合物感光体と、フェノールとｍ
−ｐ−混合クレゾールとアルデヒドとを共縮合させてな
る樹脂のバインダーとを含有する。しかし、これらの感
光性組成物においては、バインダーとしていわゆるノボ
ラック樹脂が使用されているために、画像部の感光層の
皮膜強度が低く、耐刷力が劣るという欠点があった。

また、特公昭５２−２８４０１＠には、０−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸誘導体からなる感光性付与剤と、
下記一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、アルキル基または
カルボン酸基であり、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基、Ｒ４は水素原子、アルキル基、フェニ
ル基またはアラルキル基であり、Ｘは窒素原子と芳香族
環炭素原子とを連゛桔する２価の有機基、ｎは０または
１、Ｙは置換基を有してもよいフェニレン基または置換
基を有してもよいナフチレン基をあられす。） により表されるＳ″ｌｌｉｌｌｉ単位高分子化合物から
なるバインダーとを含有する感光性組成物が開示されて
おり、この感光性組成物により感光層皮膜強度及び耐剛
性の改良を意図している。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、特公昭５２−２８４０１号の感光性組成
物からなる感光層を有するポジ型感光性平版印刷版は、
未だその感光層皮膜強度および耐刷力において不十分で
あり、特にＵｖ印割においては使用されるインキや薬剤
に対して感光層の耐処理薬品性が更に低いため不十分で
あること・がわかった。

ここでＵｖ印刷とは紫外線吸収剤を含むインキ（ＵＶイ
ンキ）を用いて行う印刷をいう。

従って、本発明の目的は、耐処理薬品性が極めて良好で
、耐剛力に優れたポジ型感光性平版印刷版に適する感光
性組成物を提供することである。

［Ｒ１１題を解決するための手段〕 本発明者等は上記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、下記一般式［■］で表わされる構造単位
及び一般式［Ｉ［］で表わされる構造単位を有する高分
子化合物、及び０−キノンジアジドスルホン酸エステル
化合物を含有することを特徴とする感光性組成物を提供
することにより達成されることを見出した。

構造単位［Ｉ］ （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基またはカルボン酸基であ
り、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または
アリール基であり、Ｒ＋は水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基であり、Ｙは置換基を有して
もよい芳香族基であり、Ｘは窒素原子と前記Ｙで表わさ
れる芳香族基の炭素原子とを連結する２価の有１１基で
あリ、ｎはＯ〜５の整数である。） 構造単位［ＩＩ］ （式中、Ｒは各々置換基を有してもよいアルキル基、ア
リール基又はアラルキル基を表わす。）以下に本発明を
更に詳細に説明する。

本発明の感光性組成物に含有される高分子化合物に含ま
れる前記一般式［■］で表わされる構造単位において、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル
基等のアルキル基、またはカルボン酸基が好ましく、よ
り好ましくは水素原子である。Ｒ３は水素原子、臭素や
塩素等のハロゲン原子、またはメチル基、エチル基等の
アルキル基が好ましく、より好ましくは水素原子または
メチル基である。Ｙは好ましくは置換基を有してもよい
フェニレン基またはナフチレン基であり、置換基として
はメチル基、エチル基等のアルキル等、臭素、塩素等の
ハロゲン原子、カルボン酸基、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、シアムＬニ
トロ基、アシル基等がある。より好ましくはＹは無置換
かまたはメチル基を有するフェニレン基またはナフチレ
ン基である。Ｘは窒素原子とＹで表わされる芳香族基の
有する炭素原子とを連結する２価の有機基であり、アル
キレン基が好ましい。またｎはＯ〜５の整数であり、好
ましくはＯ〜３の整数、より好ましくは０である。

また、上記一般式［Ｉ］で表わされる構造単位とともに
高分子化合物中に含まれる前記一般式［ＩＩ］で表わさ
れる構造単位において、Ｒは各々置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わすが、
このような置換基としては例えば、シアノ基、ニトロ基
、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素の
各原子）、−ＣＯＮＨ基、−ＧＯＯＲ基、−ＯＲ基、−
ＮＨＣＯＮＨＲ基、−ＮＨＣＯＯＲ基、−ＮＨＣＯＲ基
、−００ＯＮＨＲ基、−ＣＯＮＨＲ基（但し、Ｒは水素
原子又は炭素原子数１〜８個のアルキル基又は炭素原子
数２〜１５個のアリール基）等が挙げられる。

上記一般式［Ｉ］で表わされる構造中位及び−般式［Ｉ
Ｉ］で表わされる構造単位を有する高分子化合物（以下
「本発明の高分子化合物」と称す）としては、上記構造
単位のみの繰り返し構造を有する重合体でもよいが、上
記構造単位の他に１種又は２種以上の単量体単位を有す
る共重合体でもよい。

本発明の高分子化合物において、前記式［■］。

［ＩＩ］で示される構造単位と組み合わせて用いること
ができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエチ
レン系不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン
等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等の
アクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リルＭ２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、■タクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えばアク
リルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ
−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリ
ド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例
えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビ
ニリデンシアナイド、例えば１−メチル−１′メトキシ
エチレン、１，１′−ジメトキシエチレン、１．２−ジ
メトキシエチレン、１．１′ジメトキシカルボニルエチ
レン １′−二トロエヂレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ
−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルインドール、Ｎ−ビニルピロールン、Ｎ−ビニルピロ
リドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量体があ
る。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂し
た構造で九分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち、構造単位［Ｉ’］、［Ｉ［］と組
み合わせて用いるものとして、（メタ）アクリル酸類、
脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が一総
合的にみて優れた性能を示し、好ましい。より好ましく
は、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリロニト
リル、アクリル酸エチル等である。

これらの単量体は高分子化合物中にブロック又はランダ
ムのいずれの状態で結合していてもよい。

以下に本発明の高分子化合物の代表的な例をあげる。な
お下記に例示の化合物において、ｌｙｌｗは重量平均分
子量、Ｍｎは数平均分子ω、ｓ、ｋ。

ｌ１ｍおよび０は、それぞれ構造単位のモル％を表わづ
。

ａ　） ＣＯＯＲ。

（Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子） ｂ） （Ｒ＋〜Ｒ３はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲ
ン原子） Ｃ） （×はアルキル基、ハロゲン原子、Ｒ１は水素原子、ア
ルキル基、ハロゲン原子） ｄ　） Ω　） （×はアルキル基、ハロゲン原子、Ｒ１は水素原子、ア
ルキル基、ハロゲン原子） ｅ） （Ｒ＋　〜Ｒ５はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子） ｈ） （Ｒ＋　〜Ｒ３はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子） ｔ） （Ｒ＋〜Ｒ５はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲ
ン原子） （Ｒ＋　〜Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子） 工 丁 工 丁 ＝ 工 Ｔ 丁 上記本発明の高分子化合物は以下のようにして合成する
ことができる。

（合成例）高分子化合物ｂ−１の合成 ｐ−ヒドロキシアニリン４００ｇ、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル４０１アセトン４ｆｆｉおよびピリジン
３６０ｇを混合し、寒剤を用いて外部より冷却し、内温
が一１０℃まで下った時点でメタクリル酸クロライド４
２０ｇを撹拌下に滴下した。反応温度が０℃以下になる
よう滴下速度を調節し、滴下終了後Ｏ〜３℃で約２時間
撹拌した。次いで２５℃で２ＦＲ間撹拌後反応液を１／
３位になるまで濃縮し、これを希塩酸＜　　ｐ＋約１．
０）ＩＣＪｅ中に注入し、生じた沈澱を吸引濾過して白
色の固体を得た。

この白色の固体を加温したメタノール２ｉに溶解し、さ
らに５％炭酸ナトリウム水溶液を２！加えて、４０℃で
３０分間撹拌した。次いで暗赤色のこの溶液を５％塩酸
水溶液８ｉ中に注入して多聞の沈澱を生成させ、これを
吸・引濾過し、乾燥して淡桃色の固体を得た。これをエ
タノールと水との混合溶媒より再結晶して、融点１５５
〜１５６℃のｐ−ヒドロキシメタクリルアニリドの無色
針状晶４ｓｏｇを得た。

このようにして得たバラヒドロキシメタクリルアニリド
５３．２（１、アクリロニトリル（ＡＮ＞１５．９０、
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ　）　２０．０ｇ、マレイ
イミド１９．５０およびα、α′−アゾビスイソブチロ
ニトリル０．８２Ｑをアセトン：エタノール（１：２）
の混合溶媒１９０１Ｑ中に溶解し、窒素ガス置換した後
、６５℃で４時間加熱し、重合体溶液を得た。この重合
体溶液を３！の５％塩酸水溶液中に注ぎ、生じた白色の
沈澱物を濾過し、乾燥して、白色重合体６５ｇ゛を得た
。得られた重合体の分子量をゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したところ、Ｍｌｌが
２　、０００、ＭＷが１０，０００であった。

上記本発明の高分子化合物を本発明の目的とする用途に
有効に供するためには、分子量は５，０００乃至１００
．０００、前記一般式［Ｉ］で示される構造単位及び［
ＩＩ］で表わされる構造単位のモル含有率はそれぞれ少
くとも５％〜４０％であるものが望ましい。

本発明の高分子化合物は感光性組成物中、好ましくは２
０〜９０重１％、更に好ましくは５０〜８０重ω％含有
される。

本発明の感光性組成物に用いられる０−キノンジアジド
スルホン酸エステル化合物としては、好ましくは多価フ
ェノールとアルデヒド又はケトンとの重縮合樹脂の０−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルが用いられる
。

上記０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルに使
用する多価フェノールとしては、カテコール、（メチル
）レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログ
ルシン等が好ましく、より好ましくはピロガロールであ
る。ケトン又はアルデヒドとしては、アセトン、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ク
ロトンアルデヒド等が好ましく、より好ましくはアセト
ンである。多価フェノールは２種以上を組合せて使用す
ることも可能である。

多価フェノール類とケトン又はアルデヒドとの重縮合樹
脂は公知の方法により合成することができる。まず多価
フェノール類をケトン又アルデヒド類に、必要に応じて
適当な溶媒を加えて溶解きせ、塩酸、オキシ塩化リン、
シュウＭ等の適当な酸の存在下で重縮合反応を起こさせ
、重縮合体を（りる。適当な溶媒としては、例えばジオ
キサン、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン
、水またはこれらの混合物等がある。

重縮合条件としては、公知の方法より重合初期から高い
温度で重縮合反応を行うのが好ましい。

例えば、塩酸、硫酸、シュウ酸、オキシ塩化リン等の酸
触媒を多価フェノール類とケトン又はアルデヒド（必要
に応じて適当な溶媒を含有）の混合物中に滴下すると同
時に、還流の定常状態にもっていくようにするのが好ま
しい。

これらの方法で得る多価フェノール系高分子化合物の分
子ｍはＧＰＣａによりポリスチレンを標準として求める
。多価フェノール系高分子化合物の数平均分子ＩＭｎは
好ましくは３００〜２０００であり、重量平均分子ωＭ
Ｗは好ましくは５００〜４０００である。より好ましく
はＭｎは４００〜１５００、ＭＷが７００〜３５００で
ある。

これらの多価フェノール類の重縮合体の好ましい例は、
上記分子ｆｆｌ範囲のレゾルシンベンズアルデヒド樹脂
、メチルレゾルシンベンズアルデヒド樹脂、ピロガール
・アセトン樹脂等であり、より好ましくはビロガール・
アセトン樹脂である。

これら多価フェノール類の重縮合体の０−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステルは次に示す合成法により得
られる。まず多価フェノール類の重縮合体を適当な溶媒
、例えばジオキサン等に溶解させて、これに０−ナフト
キノンジアジドスルホニルクロライドを投入し、次に炭
酸アルカリを当」点まで滴下することによりエステル化
する。

このエステル化体の実質縮合率（多価フェノールの０）
−１基１個に対する０−ナフトキノンシアシトスルホニ
ルクロライドの割合）は１０〜５０モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜４０モル％であり、更に好ましく
は１５〜３５モル％である。

このエステル化体の分子量はＯＨ基の実質縮合率により
若干変動するが、慨してＯＨ基の実質縮合率１０モル％
乃至５０モル％のエステル化体にライては、Ｍｎが５０
０〜３６００でＭＷが７００〜５８００であるのが好ま
しく、より好ましくはＭｎが６００〜２４００でｌｙｌ
ｗが９００〜４０００である。更に好ましくはＭｎが７
００〜２１００でＭＷが１０００〜３６００である。

このエステル化体の感光層中における含有ｍは、その種
類によっても異なるが、慨して５〜４０重」％が好まし
く、より好ましくは１０〜３０重量％である。

本発明の感光性組成物中には、公知のアルカリ可溶性の
高分子化合物を含有させることができる。

アルカリ可溶性の高分子化合物としてノボラック樹脂、
例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール
・ホルムアルデヒド樹脂やフェノール変性キシレン樹脂
、ポリヒドロキシスチレン等があげられるが、このよう
なアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物の４０重量
％以下の添加量で用いられる。

ポジ型感光性平版印刷版は一般にそのほかに露光可視画
付与剤及び色素を含有する。露光可視画付与剤としては
、露光により酸を発生する物質、色素としてはこの酸と
塩を形成する化合物を用いるのが一般的でおる。

露光により酸を発生ずる化合物としては、下記一般式■
または一般式■で表されるトリハロアルキル化合物また
はジアゾニウム塩化合物が好ましい。

（ただし、Ｘａは炭素原子数１〜３のトリハロアルキル
基であり、ＷはＮまたはＰであり、Ｚは○、ＳまたはＳ
ｅであり、ＹはＷと７を環化させるとともに発色団を有
する基である。）Ａｒ　−Ｎ２　”　Ｘ−−−−ｍ （Ａｒはアリール基であり、Ｘは無機化合物の対イオン
である。） 具体的には、一般式■で表わされるトリハロアルキル化
合物としては、例えば下記の一般式ｆｌａ。

１１ｂ又は］Ｊｃで表される化合物がある。

（ただし、Ａは置換若しくは非置換のアリール基又は複
素環式基であり、Ｂは水素原子又はメチル基であり、ｎ
は０〜２の整数である。）露光可視画付与剤の添加量は
、感光層の全組成物の０．０１〜２０重量％であるのが
好ましく、より好ましくは０１〜１０重量％である。

一方、色素としては一般に酸により塩を形成する化合物
であればいずれも使用可能であり、例えばトリフェニル
メタン系染料、シアニン染料、ジアゾ染料、スチリル染
料等が挙げられる。

具体的にはビクトリアピュアブルーＢＯＨ、エチルバイ
オレット、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリ
ーン、ペイシックツクシン、エオシン、フェノールフタ
レイン、キシレノールブルーコンゴーレッド、マラカイ
トグリーン、オイルブルー＃６０３、オイルピンク＃３
１２、タレゾルレッド、オーラミン、４−ｐ−ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、ロイコマラカイト
グリーン、ロイコクリスタルバイオレット等が挙げられ
る。色素の添加量は感光層の全組成物の約０、０１〜１
０重ｒ％が好ましく、より好ましくは０，０５〜８重量
％である。

本発明の感光性組成物中には、その他に目的に応じて各
種の添加剤を加えることができる。例えば塗布性を向上
さゼるための界面活性剤、感度向上のための各種増感剤
、塗膜の物性改良のための可塑剤等、また、画像の印刷
インキ着肉性を高めるために、疎水性基を有する各種添
加剤、例えばｐ−オクチルフェノール−ホルマリンノボ
ラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルマリンノ
ボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・ベンズアル
デヒド樹脂、ロジン変性ノボラック樹脂等の変性ノボラ
ック樹脂、これらの変性ノボラック樹脂のＯ−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル（ＯＨ基のエステル化
率２０〜７０モル％）等を添加することができる。これ
らの添加剤の含有量はその種類と目的によって異なるが
、慨して全組成物に対して０．０１〜２０重囲％、好ま
しくは００５〜１０重ω％である。

本発明の感光性組成物は、各種溶媒、例えばメチル（エ
チル）セロソルブ、メチル〈エチル）セロソルブアセテ
ート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサ
ノン、トリクロロエチレン等の塗布溶媒に溶解して支持
体上に塗布し、乾燥することによりポジ型感光性平版印
刷版を形成することができる。

上記ポジ型感光性平版印刷版の感光層は、用途によって
も異なるが、−船釣に固形分として０．５〜３．０ｇ／
ｍ’となるように形成するのが好ましい。

ポジ型感光性平版印刷版に用いる支持体としては、アル
ミニウム板が好ましい。アルミニウム板に対しては、砂
目立て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等
の表面処理を施すのが好ましい。これらの処理は公知の
方法により行うことができる。

砂目立て処理の方法としては、機械的方法および電解に
よりエツチングする方法が挙げられる。

機械的方法としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研
磨法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙
げられる。アルミニウム材の組成等に応じて、上記の方
法を単独または組合せて用いることができる。好ましい
のは電解エツチング法である。

電解エツチングは、リン酸、硫酸、ｍＭ、６１１酸等の
無機酸を１種または２種以上含有する浴中にアルミニウ
ム板を浸漬することにより行う。砂目立て処理の後、必
要に応じてアルカリあるいは酸の水溶液によってデスマ
ット処理を行って中和し、水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロム酸、シュウ
酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶液
を用い、アルミニウム板を陽極にして電解することによ
り行う。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍｇ／６
．２が適当であり、好ましくは］Ｏ〜４０　ｍＶ／　ｄ
ｉ’である。ここで陽極酸化皮ｐｍは、例えばアルミニ
ウム液をリン酸クロム酸溶液（８５％リン酸水溶液３５
ｎ１２と、酸化クロム（Ｖｌ）２０（＋とを１１の水に
溶解して生成）に浸漬して酸化皮膜を溶解し、板の皮膜
溶解前後の型口変化を測定することにより求めることが
できる。

封孔処理としては、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソ
ーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等がある。この他に
アルミニウム支持体に対して、水溶性高分子化合物や、
フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液により下引処理を
施すこともできる。

このようにして得られたポジ型感光性平版印刷版は公知
の方法により使用することができる。桑型的には、感光
性印刷版にポジ型フィルムを密着させ、超高圧水銀灯、
メタルハライドランプ等で露光し、メタケイ酸ソーダ、
メタケイ酸カリ、リン酸ソーダ、カセイソーダ等のアル
カリ水溶液により現像し、印刷版とする。

このようにして作製された平版印刷版は枚葉、オフ輪用
印刷機において使用することができる。

［実施例］ 本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

まず、本発明に使用する感光体および高分子化合物の合
成例を以下に示す。

［感光体Ａの合成］ ピロガロール１００ｇおよびアセトン７００ｇをウォー
ターバス中にセットした３頭コルベン中に投入し、窒素
ガスを吹込んで、窒素置換を行った後、オキシ塩化リン
１０ｇを投入して重縮合反応を行った。

反応温度は２０℃に保ち一昼夜反応を継続した。

反応終了後、水３０り中に強力に撹拌しながら生成物を
徐々に投入し、重縮合物を沈澱させた。

析出した樹脂を濾別し、水でほぼ中性になるまで洗浄し
た。沈澱物は４０℃以下で乾燥した。このようにして淡
褐色状の樹脂１００ｇを得た。

この樹脂の分子量を、ＧＰＣ［日立６３５型、カラム　
ショデツクス（Ｓｈｏｄｅｘ　）　Ａ　８０４．　Ａ　
８０３゜Ａ３０２の直列］によりポリスチレンを標準と
して測定した。Ｍｎ　、Ｍｗの算出は拓Ｍ等、日本化学
会誌、１９７２年（４月号）第８００頁に記載の方法に
より、オリゴマー領域のピークをならす（ピークの山と
谷の中心を結ぶ）方法により行った。その結果、Ｍｎは
、２０００．１１．ｉｗは３４００であった。

次にこの樹脂６０ｏをジオキサン７２０−に溶解し、１
．２−ナフトキノンジアジド−５−スルボニルクロライ
ド７０ｇを投入し、溶解後１３重員％の炭酸カリ水溶液
６０ｇを滴下し、４０〜５０℃で約１時間縮合反応を行
わせた。得られた反応液を人世の希塩酸水（Ｉｔ塩酸１
３１ｇ、水３り）中に投入し、沈澱した樹脂を濾別し、
乾燥した。このようにして、ピロガロール−アセトン樹
脂の１゜２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エ
ステルの黄色粉末樹脂５６ｏが得られた。分析の結果、
ＯＨ基の縮合率は２０％であることが判明した。このエ
ステル体の分子量を上記ＧＰＣにより測定したところ、
Ｍｎは２３００、Ｍｗ　ハ３０３Ｏｒアッた。

［本発明の高分子化合物の合成］ 本発明の高分子化合物（ｔｌ−１）を前記合成例に従っ
て合成し、同様にして高分子化合物（ａ　−１）、（ｅ
−２）及び（ｐ−１）をそれぞれ合成した。また、比較
高分子化合物１及び２を下記のように合成した。

Ａ　１の合 前記高分子化合物（ｂ−１）の合成例と同様にして得た
ｐ−ヒドロキシメタクリルアニリド５３．２０１アクリ
ロニトリル（八Ｎ　）　１５．９（１、メタクリル酸メ
チル（ＭＭＡ　）　４０．ＯＱおよびα　α′−アゾビ
スイソブチロニトリル０．８２（ｌをアセトン：エタノ
ール（１：２）の混合溶媒１９０．、Ｑ中に溶解し、窒
素ガス置換した後、６５℃で４時間加熱し、重合体溶液
を得た。この重合体溶液を３２の５％ＨＣ！水溶液中に
注ぎ、生じた白色の沈澱物を濾過し、乾燥して、白色重
合体７０（Ｉ＋を得た。得られた重合体の分子量をＧＰ
Ｃで測定したら、Ｍｎが３２００、　Ｍｖｔが２２００
０であった。

比較高分子化合物２の合成 高分子化合物（ｂ〜１）の合成例におけると同様にして
得たｐ−ヒト０キシメタクリルアニリドｓｏ、ｏｇ　、
アクリロニトリル（Ａ　Ｎ　）　１５．０ｇ、アクリル
酸エチル（Ｅ　Ａ　）　４２．０ｇおよびα、α′−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．３０１７をアセトン：エ
タノール（１：２）の混合溶媒１９０叡中に溶解し、窒
素ガス置換した後、６５℃で４時間加熱し、重合体溶液
を得た。この重合体溶液を３２の５％ＨＣｆｆｉ水溶液
中に注ぎ、生じた白色の沈澱物を濾過し、乾燥して、白
色重合体６５（＋を得た。ＧＰＣで分子量を測定したら
、Ｍｎが２８００、ＭＷが６００００であった。

実施例１ 厚さ０．２４１１１１ｎのアルミニウム板を５％水酸化
ナトリウム水溶液中で脱脂処理した後、０３モル硝酸水
溶液中で、温度３０℃、電流密度５０Ａ／ｄ１２、処理
時間３０秒間の条件で、電解エツチング処理を行った。

次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液でデスマット処理
を施し、しかる後硫酸溶液中で陽極酸化処理を行った。

陽極酸化皮膜量を前述の方法で測定したところ、２ｇｍ
ｇ／ｄ、！であった。次に９０℃の熱水溶液に浸漬し封
孔処理を行った。

このようにして得られたアルミニウム支持体に下記の組
成の感光性塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、１００
℃で４分間乾燥し、膜厚２４ｒｎＱ／ｄ　ｔｙの感光性
平版印刷版を得た。

感光液１ 得られた感光性平版印刷版を３ＫＷの超高圧水銀灯で５
ＱＣｍの距離から３０秒間露光し、次にｐｓ版用ポジ型
坦像液”５ＤＲ−１”［コニカ■製］の７倍希釈液を用
いて、２５℃で４５秒間現像処理を行った。上記方法に
より得られた平版印刷版を印刷ＩＩ（ハイデルＧＴＯ）
において、コート紙印刷インキ（東洋インキ製造■社製
ニューブライト紅）及び浸し水（ＳＥＵ−３２，５％、
コニカ麹社製）を使用し、印刷を行なった。前記条件の
印刷において印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が瑛れ
るか又は非画像部にインキが着肉するまで印刷を続け、
その時の印刷枚数を数え、耐刷性を評価した。

実施例２〜４ 実施例１における高分子化合物（ｂ−１）のかわりに高
分子化合物（ａ−１）、（ｅ−２）。

（ＣＩ−１）をそれぞれ使用した以外実施例１と同一の
方法により感光性塗布液（感光液２〜４）を調製し、こ
れを用いて実施例１と同一の方法で平版印刷版を作製し
、同一の評価を行った。

比較例１及び２ 実施例１におけるバインダー（ｂ−１）のかわりに比較
高分子化合物１．２をそれぞれ使用した以外実施例１と
同一の方法により感光性塗布液（比較感光液１及び２）
を調製し、これを用いて実施例１と同一の方法で平版印
刷版を作製し比較例１及び２をそれぞれ行い、同一の評
価を行った。

実施例１〜４および比較例１及び２の測定結果を表１に
示す。

表１ 表１より明らかなように、本発明の高分子化合物を用い
ることにより、耐処理薬品性及び耐刷性が顕著に改良さ
れる。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の感光性組成物を用
いることにより、耐処理薬品性が極めて良好で耐刷力に
優れたポジ型感光性平版印刷版が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされる構造単位及び一般式［
   II］で表わされる構造単位を有する高分子化合物、及び
   ｏ−キノンジアジドスルホン酸エステル化合物を含有す
   ることを特徴とする感光性組成物。 構造単位［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アリール基またはカルボン酸基
   であり、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   またはアリール基であり、Ｒ＿４は水素原子、アルキル
   基、アリール基またはアラルキル基であり、Ｙは置換基
   を有してもよい芳香族基であり、Ｘは窒素原子と前記Ｙ
   で表わされる芳香族基の炭素原子とを連結する２価の有
   機基であり、ｎは０〜５の整数である。） 構造単位［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは各々置換基を有してもよいアルキル基、ア
   リール基又はアラルキル基を表わす。）