JPH02220062A - ジアゾ樹脂含有感光材料の現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ジアゾ樹脂含有感光材料の現像方法に関する
。この種の感光材料は、例えば感光性の印刷版として利
用することができるものである。

〔発明の背景〕

従来より、ジアゾ樹脂を含有させてこれを感光体とし、
更にバインダー樹脂等を混合して感光性組成物として、
これを支持体例えば親水性の金属、紙、好ましくはアル
ミニウム（特に砂目室てしたアルミニウム）等に塗布し
、感光材料とすることが行われている。このようなもの
は、例えば感光性平版印刷版として広く利用され、オフ
セント印刷等において用いられている。

従来、ジアゾ樹脂含有の感光材料は、有機溶剤を含む現
像液で現像されていた。現像液中に有機溶剤を含有する
と、現像液のｐＨを必ずしも高くする必要なく、良好な
現像を達成することができる。

しかし一般に、有機溶剤はその保守・管理が面倒である
。また労働衛生上も、有機溶剤またはこれを含有する薬
剤を扱うことは避けたいのが実情である。更に近時の公
害対策上の問題からも、廃液に有機溶剤が含有されてい
ることは好ましくない。有機溶剤を用いると廃液処理等
に時間及び経費がかかることになる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のように、従来は有機溶剤を含有する現像液で現像
を行っていたのであるが、有機溶剤を用いることはいろ
いろな面で問題があり、有機溶剤を使用しない技術が望
まれているのである。

しかし、単に有機溶剤を抜いただけでは、所望の現像は
達成されない、単に有機溶剤を含有しない現像液を用い
て現像を行うだけでは、現像により除去されるべき部分
が残って、これが印刷用に供した場合に汚れとなってし
まう。このような汚れは許容できないものであり、特に
印刷用感光材料として用いる場合、実用に供することは
不可能である。また、膜剥がれなどが生じることがあり
、これも許容できない問題である。有機溶剤を抜くとと
もに、ｐＨを高くして現像の進行を高めることも考えら
れるが、やはりこれだけでは上記汚れ等の問題は解決さ
れない。

本発明は、上記した問題を解決して、有機溶剤を含有し
ない現像液を用い、従って有機溶剤使用に伴う問題点を
解決でき、しかも現像性良好に所望の現像が達成されて
、印刷用に供した場合でも汚れ等が生じない、ジアゾ樹
脂含有感光材料の現像方法を提供せんとするものである
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは種々検討の結果、支持体上に、ジアゾ樹脂
とアルカリ可溶・膨潤性高分子化合物とを含有する感光
性層を有する感光材料を、２５℃におけるｐＨが１２．
０以上でかつ実質的に有機溶剤を含まない現像液で現像
する、ジアゾ樹脂含有感光材料の現像方法によって、上
記問題点が解決されることを見い出し、本発明に至った
。

本発明において、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物と
は、アルカリ可溶性及び／または膨潤性高分子化合物を
称し、アルカリ可溶性高分子化合物、及びアルカリ膨潤
性高分子化合物、及びアルカリ可溶かつアルカリ膨潤性
高分子化合物を含む概念を総称するものである。

即ち、本発明者らは現像液成分と被現像感光材料との双
方について各種実験を重ね、その結果、上記方法が本発
明の目的に合致することを見い出したのである。

以下本発明について、更に詳述する。

まず、本発明の現像方法により処理される被現像感光材
料（以下適宜、「本発明に係る感光材料」などと称する
。）について説明する。

本発明に係る感光材料は、支持体上に、ジアゾ樹脂とア
ルカリ可溶・膨潤性高分子化合物とを含有する感光性層
を有する感光材料である。

上記ジアゾ樹脂は、感光体として用いられるものである
。

本発明において使用できるジアゾ樹脂は、任意である。

本発明において、ジアゾ樹脂として、カルボキシル基ま
たは水酸基のいずれか少なくとも一方の基を１個以上有
する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構
成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いるこ
とができる。

このようなカルボキシル基及び／またはヒドロキシ基を
有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び／または少なくとも１つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい。このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよく、結合基を介して結合しているのでもよい。

上記の芳香族としては、好ましくはアリール基例えばフ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。

上記本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂にお
いて、１つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
１または２が好ましく、また１つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数は１乃至３が好ましい。カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数１乃至４の
アルキレン基を挙げることができる。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカルボキシル基
及び／またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、Ｏ−クロロ安息香酸、ｍ−
クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メト
キシフヱニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香酸、２．４−ジ
メトキシ安息香酸、２．４−ジメチル安息香酸、ｐ−フ
ェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−
メトキシアニリノ）安息香酸、４−（ｐ−メチルベンゾ
イル）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸
、４−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ
、ｍ、ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、
２−メチルレゾルシン、（ｏ、ｍ、ｐ）−メトキシフェ
ノール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロロ
グリシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベン
ジルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル−
４，４′−ジオール、１，２゜４−ベンゼントリオール
、ビスフェノールＡ１２゜４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２．３．４−トリヒドロキシベンゾフェノン、ｐ
−ヒドロキシアセトフェノン、４，４−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、４．　４’　　−ジヒドロキシジフ
ェニルアミン、４．　４’　−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、クミルフェノール、　（ｏ、ｍ、ｐ）−ク
ロロフェノール、（ｏ、ｍ、ｐ）−ブロモフェノール、
サリチル酸、４−メチルサリチル酸、６−メチルサリチ
ル酸、４−エチルサリチル酸、６−プロピルサリチル酸
、６−ラウリルサリチル酸、６−スチアリルサリチル酸
、４．６−シメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、２．６−シメチルー４−ヒ
ドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２
．４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、２゜６−ジ
ヒドロキシ安息香酸、２．６−シヒドロキシー４−安息
香酸、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４
−メトキシ−２，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フ
ロログルシンカルボン酸、２，４．５−トリヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ガロ４ル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベ
ンゾイル没食子酸、ｍ−（ｐ−）ルイル）没食子酸、プ
ロトカテクオイルー没食子酸、４，６−シヒドロキシフ
タルａ、（２，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（２
，６−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（３，４，５−）
ジヒドロキシフェニル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安
息香酸、ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、４−　（ｐ−
ヒドロキシフェニル）メチル安息香酸、４−（ｏ−ヒド
ロキシベンゾイル）安息香酸、４−　（２，４−ジヒド
ロキシベンゾイル）　安息香酸、４　　（ｐ−ヒドロキ
シフェノキシ）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシアニリ
ノ）安息香酸、ビス（３−カルボキシ−４−ヒドロキシ
フェニル）アミン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）安息香酸、４−　（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）安息香酸等を挙げることができる。このうち特に好
ましいものは、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、メタクロロ安息香酸である。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳香族ジアゾニ
ウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用・いることができる
が、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が
好ましい。ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類は
、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導されるが、
このような４−アミノ−ジフェニルアミン類としては、
４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メト
キシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシ−
ジフェニルアミン、４゛　−アミノ−２−メトキシ−ジ
フェニルアミン、４°　−アミノ−４−メトキシジフェ
ニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミン
、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４−
アミノ−３−β−ヒドロキシ−エトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン酸、４−
アミノ−ジフェニルアミン−２°　−カルボン酸等を挙
げることができる。特に好ましくは３−メトキシ−４−
アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−本発明に用い
ることができる共縮合ジアゾ樹脂としては、下記−数式
（１）で表されるものが好ましい。

−ＩＩＩ式ＣＩ）中、Ａはカルボキシル基または水酸基
のいずれか少なくとも一方を存する芳香族化合物から導
かれる基であり、このような芳香族化合物としては、前
記例示したものを挙げることができる。

式中、Ｒ，、Ｒ１及びＲ５は水素原子、アルキル基また
はフェニル基を示し、Ｒは水素原子、アルキル基または
フェニル基を示し、Ｘは対アニオンを示す。ｎは好まし
くは１〜２００の数を示す。

本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合には、芳
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。

この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂
中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
９５重量％以下の量として併用されることが好ましい、
更にこの場合、共縮合ジアゾ樹脂：ｍ合ジアゾ樹脂の重
量％比は、感度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、３０〜７０ニア０〜３０であ
る。

上記の共縮合ジアゾ樹脂や、こ−れと併用して、または
ジアゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は
、公知の方法、（４１えば、フォトグラフインク・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃ
ｉ、　Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）、米
、国特許第２．０６３．６３１号、同第２，６７９，４
９８号各明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸ある
いは塩酸中でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキ
シル基を有する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えば
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒドあるいはケトン類、例えばアセトン、アセトフェ
ノンとを重縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基及び／またはヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合することも
可能である。

カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜０．１：１、
より好ましくはｔ：Ｏ，Ｓ〜０．２：１、更に好ましく
は１：１〜０．２：１である。

またこの場合カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち
少な（とも一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾ
ニウム化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類とを
モル比で通常好ましくは１；０．６〜１．２、より好ま
しくは１：０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間、例
えば３時間程度反応させることにより、共縮合ジアゾ樹
脂が得られる。

上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に
塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む。このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸及び安息香酸等の有機カルボン
酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含
み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエ
タンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及
びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシス
ルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル
−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族ス
ルホン酸、２゜２’　、４．４’　　−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、１．２．３−）リヒドロキシベンゾ
フエノン、２．２’　、４−）リヒドロキシベンゾフェ
ノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン
酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、Ｃ
ＺＯ４，１０，等の過ハロゲン酸等を挙げることができ
る。但しこれに限られるものではない。

これらの中で、特に好ましいのは、ヘキサフルオロリン
酸、テトラフルオロホウ酸である。

上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比及び縮合
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる。本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約４００乃至１０，０００のものが有効
に使用でき、より好ましくは、約８００乃至ｓ、ｏｏｏ
Ｏものが適当である。

また、本発明において、上記した共縮合ジアゾ樹脂以外
で、ジアゾ樹脂として好ましく使用できるものに、例え
ば、前掲のフォトグラフインク・サンエンス・アンド・
エンジニアリンク（Ｐｈｏｔｏ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３）や
、米国特許第２，０６３，６３１号、同２，６７９．４
９８号、同３゜０５０　、５０２号各明細書、特開昭５
９−７８３４０号公報等にその製造方法が記載されてい
るジアゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホルム
アルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデヒ
ド等を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させて
得られたジアゾ樹脂、特公昭４９−４００１号公報に、
その製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェニ
ル樹脂等を挙げることができる。

上記の中で、本発明に好ましく用いることができるジア
ゾ樹脂は、下記−数式（ＩＩ）で示され、しかも、各式
におけるｎが５以上である樹脂を２０モル％以上、更に
好ましくは、２０〜６０モル％含むものである０式中、
Ｒ１−Ｒ２，Ｒ，Ｘ、ｎは、前記−数式（１）における
ものと同義である。−数式（ｎ）において、Ｒ，、Ｒｔ
及びＲ８のアルキル基及びアルコキシ基としては、例え
ば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５のアルコ
キシ基が挙げられ、また、Ｒのアルキル基としては、炭
素数１〜５のアルキル基が挙げられる。

一般弐（ｎ） かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば前記し
た、フォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造するとこができる。

なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類を重縮合さ
せるに当たって、両者をモル比で通常１：０．６〜１：
２、好ましくは、１１．７〜ｌ：１．５で仕込み、低温
で短時間、例えば１０℃以下３時間程度反応させること
により高感度ジアゾ樹脂が得られる。

一般式（ｎ）で示されるジアゾ樹脂の対アニオンとして
は、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとして挙
げたものと同様なものを挙げることができる。

次に、本発明に係る感光材料において、上記ジアゾ樹脂
とともに感光性層中に含有される高分子化合物について
説明する。この高分子化合物は、感光性組成物を構成す
る際のバインダーとして機能できるものである。

本発明において、感光性層には、アルカリ可溶・膨潤性
高分子化合、物、即ち、アルカリ可溶性であるか、アル
カリ膨潤性であるか、あるいは双方の性質を兼ねる高分
子化合物が含有される。

本発明において、アルカリ可溶性とは、アルカリ性の溶
液、特に２５℃におけるｐＨが１２．０以上であるアル
カリ性の溶液中で、該溶液中に溶出して行くものをいう
、また、アルカリ膨潤性とは、上記アルカリ性の溶液中
において液分が浸透することにより体積が膨張し、支持
体上に塗布形成した場合には、該支持体から剥離しやす
くなるものをいう。

上記のようなアルカリ可溶性・膨潤性高分子化金物であ
れば、本発明において任意に用いることができる。

なお本発明の実施に際して、用いる高分子化合物の分子
量を特定するには、ポリスチレン標準によるＧＰＣによ
り測定した分子量の値を用いることができる。

即ち、重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー法）によって行うことがで
き、数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量ＭＷの算出は
、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著”日本化学会誌゛８
００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心
線を結ぶ）方法にて行うことができる。

本発明において用いることができる高分子化合物は、前
記のとおりアルカリ可溶性・膨潤性であればその種類は
任意であるが、例えば次のようなものを使用できる。即
ち、用いることができる高分子化合物としては、ポリア
ミド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド
及びそのコポリマー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
ビニルホルマール樹脂、シエランク、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

好ましくは、下記（１）〜（１２）に示すモノマーの共
重合体であって、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物で
ある共重合体が挙げられる。

（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ＋、ｍ＋
、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ＋、ｍ−、ｐ−ヒドロキ
シフェニル−アクリレートまたは−メタクリレート。

（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば２−ヒド
ロキシエチルアクリレートまたは２．２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート。

（３）アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸等
のα、β−不飽和カルボン酸。

（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレ−）、Ｎ−’ジメチルアミノエチ
ルアクリレート等のく置換）アルキルアクリレート。

（５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート。

（６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド
、Ｎ−ニトロフェニルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリ
ルアミド類。

（７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。

（８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。

（９）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。

（１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。

（１１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類。

（１２）　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リレートル等。

更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合対を、例えば、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート等によって修飾したものも含ま
れるが、これらに限られるものではない。

更に具体的には、上記（１）、（２）に掲げたモノマー
等を含有する、水酸基を有する共重合体が好ましく、芳
香族性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。

また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。

本発明において用いるアルカリ可溶・膨潤性高分子化合
物である共重合体として特に好ましいのは、次に記す共
重合体である。

即ち、分子構造中に、 （ａ）アルコール性水酸基を有する構造単位及び／また
はフェノール性水酸基を有する構造単位を１〜５０モル
％、 （ｂ）下記−数式ＩＡ （式中、Ｒ目は水素原子またはアルキル基を表わす。） で表される構造単位を５〜４０モル％、（ｃ）下記一般
弐〇Ａ Ｒ目 蚤 ＣＩ（ｔ　　　Ｃ−・・・・・・・・・ＩＩＡＣＯＯＲ
” （式中、Ｒ１２は水素原子、メチル基またはエチル基を
表わし、ＲＩ３は、炭素原子数２〜１２のアルキル基ま
たはアルキル置換アリール基を表わす、）で表わされる
構造単位を２５〜６０モル％を含有する高分子化合物が
好ましい、かつその重量平均分子量が、２０．０００〜
２００．０００である共重合体が、更に好ましい。

上記（ａ）のアルコール性水酸基を有する構造単位を形
成するモノマーの具体例としては、特公昭５２−７３６
４号に記載されたような下記−数式１［ＩＡに示した化
合物のとと（（メタ）アクリル酸エステル類や、アクリ
ルアミド類が挙げられる。

Ｒ目 Ｃ１１ｔ　　　Ｃ−・・・・・・・・・ｍＡＣＯＯ＋Ｃ
ＴｏＣＨ０七−Ｈ ＲＩｓ 式中、Ｒ１４は水素原子またはメチル基、ＲＩｓは水素
原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し
、ｎは１〜１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ビトロキシペンチル
（メタ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げ
られる。

好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。

また、上記の（ａ）のフェノール性水酸基を有する構造
単位を形成する七ツマ−としては、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（
２−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルア
ミド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー；Ｏ−、
ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレー
トモノマー；ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレン
モノマー等が挙げられる。好ましくは、Ｏ−ｍ−または
ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー
、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリル
アミドモノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノマー
である。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び／または
フェノール性水酸基を存する構造単位は、高分子化合物
中、好ましくは１〜５０モル％、より好ましくは、５〜
３０モル％の範囲から選ばれる。

前記−数式ＩＡで表わされる構造単位を形成する、側鎖
にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、２−ペンチンニトリル、２−
メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルアクリ
レート、ｏ−、ｍ−ｐ−シアノスチレン等が挙げられる
。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルで
ある。

該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子化合物の分
子中に含有される割合は好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

前記−数式ｎＡで表わされる構造単位を形成する、側鎖
にカルボキシエステル基を有する七ツマ−としては、エ
チルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアク
リレート等が挙げられる。該モノマーから形成される単
位は、高分子化合物中、好ましくは２５〜６０モル％、
より好ましくは、３５〜６０モル％の範囲から選ばれる
。

また上記好ましい高分子化合物は、その分子構造中に、
カルボキシル基を有する構造単位を例えば２〜３０モル
％含んでもよい。

このカルボキシル基を有する構造単位を形成するモノマ
ーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン
酸、マレイン酸等が挙げられる。該モノマーは、高分子
化合物中、２〜３０モル％、好ましくは、５〜１５モル
％の範囲から選ばれる。

なお、以上の各構造単位は、具体例として挙げたモノマ
ーから形成された単位に限定されるものではない。

本発明に係る感光材料中に含有されるアルカリ可溶・膨
潤性高分子化合物は、感光性層を構成する感光性組成物
の固形分中に、好ましくは通常４０〜９９重量％、より
好ましくは５０〜９５重量％含有させる。また、本発明
に係る感光材料中に含有される感光性ジアゾ樹脂は、同
じく好ましくは通常１〜６０重量％、より好ましくは３
〜３０重量％含有させる。

本発明に係る感光材料の感光性層は、酸及び／または酸
無水物を含有することができる。

この場合、感光性層に含有される酸は任意の有機酸、無
機酸の中から任意に選択できる。有機酸としては、モノ
カルボン酸、ポリカルボン酸のカルボキシル基を少なく
とも１個有する酸が好ましい。リンゴ酸、酒石酸や、ポ
リアクリル酸（商品名ジュリマーとして市販されている
もの等）を好ましく用いることができる。また、有機酸
（クエン酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレ
ンスルホン酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン−５−スルホン酸等）をも用いることができる。

無機酸としては、リン酸、亜リン酸などを用いることが
できる。これら酸は、安定剤としても機能し得るもので
ある。

酸無水物を含有する場合の、酸無水物の種類も任意であ
り、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸など、
脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるもの、無
水コへり酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フ
タル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導され
るもの等を挙げることができる。

本発明に係る感光材料の感光性層を形成するための感光
材料組成物には、色素、特に処理により有色から無色に
なる、または変色する色素を含有させることができる。

好ましくは、有色から無色になる色素を含有させる。

本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。

即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷
化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工
業社製）、パテントピュアブルー（住友三国化学社製）
、クリスタルバイオレフ）、ブリリアントグリーン、エ
チルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグリー
ン、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ロ
ーダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニルイミノナフトキン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアント
ラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有色
へと変色する色素の例として挙げることができる。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
ＢＯＨが好ましい。

上記変色剤は、感光性組成物中に通常約０．５〜約１０
重量％含有させることが好ましく、より好ましくは約１
〜５重量％含有させる。

本発明に係る感光材料の感光性層を形成する感光性組成
物には、更に種々の添加物を加えることができる。

また、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（例
えばエチルセルロース、メチルセルロース）、フッ素界
面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、ブルロ
ニックＬ−６４（旭電化株式会社製）〕、塗膜の柔軟性
、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例えばブチルフタ
リル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキ
シル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン
酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラ
ヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸のオ
リゴマー及びポリマー）、画像部の怒脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報起
債のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物等）等が挙げられる。これらの
添加剤の添加量は、その使用対象・目的によって異なる
が、−般に好ましくは全固形分に対して、０．０１〜３
０重量％である。

このような感光性組成物を支持体上に設置するには、上
述のジアゾ樹脂、並びに必要に応じ種々の添加剤の所定
量を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、水またはこれらの混合物等）中に溶解
させ感光性組成物の塗布液を調節し、これを支持体上に
塗布、乾燥すればよい。塗布する際の感光性組成物の濃
度は１〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。この
場合、感光性組成物の塗布量は、好ましくはおおむね０
．２〜１０　ｇｌｃｄ程度とすればよい。

本発明に係る感光材料において、感光性組成物を塗布し
て感光性層を形成する支持体としては、種々のものが使
用できる。感光性平版印刷版に使用する場合は、特にア
ルミニウム板が好ましい。

しかし、アルミニウム板を無処理のまま使用すると、感
光性組成物の接着性が悪（、また、感光性組成物が分解
するという問題がある。この問題をなくすために、従来
、種々の提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目室てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４゜０６６号
）、有機酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４．
０６６号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法（米国特許第３．２２０，８３２号）、ヘキサフル
オロジルコン酸カリウムで処理する方法（米国特許第２
，９４６．６８３号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化
後、アリカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米
国特許第３．１８１，４６１号）等がある。

本発明の好ましい実施のＢ様においては、アルミニウム
板（アルミナ積層板を含む、以下同じ）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
立てされる。。

陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通じることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６
０ｍｇ／ｄｒｒｆが好ましく、更に好ましくは５〜３０
ｗ／ｄｎｆである。

本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度０．１〜３％のケイ酸ナトリウム水溶液に、温度８
０〜９５℃で１０秒〜２分間浸漬してこの処理を行う。

より好ましくはその後に４０〜９５℃の水に１０秒〜２
分間浸漬して処理する。

本発明に係る感光材料は、従来の常法により感光され現
像することができる。即ち、例えば、線画像、網点画像
等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性現像
液で現像することにより、原画に対してネガのリーフ像
を得ることができる。

露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。

本発明において、本発明に係る感光材料は、２５℃にお
けるｐＨが１２．０以上で、かつ実質的に有機溶剤を含
まない現像液（以下適宜「本発明に係る現像液」などと
称する）で現像される。

以下本発明に係る現像液について説明する。

本発明に係る現像液は２５℃におけるｐＨが１２．０以
上のアルカリ性の水性溶液である。本発明に係る現像液
には、アルカリ剤を含有させてｐＨを上記の範囲とする
ことができるが、含有させるアルカリ剤としては、好ま
しくはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、
第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの中でもケ
イ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等の
ケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が良好な
ため最も好ましく、ケイ酸アルカリの組成がモル比で（
Ｓ　ｉ　Ｏ！　）　／　（Ｍ）＝０．５〜１．５（ここ
に（Ｓｉｎり、（Ｍ）はそれぞれＳｉｎｇのモル濃度と
総アルカリ金属のモル濃度を示す。）であり、かつＳｉ
ｎｇを０．８〜８重量％含有する現像液が特に好ましく
用いられる。このケイ酸アルカリ組成のうち、特にモル
比”Ｃ’　（Ｓ　ｉ　Ｏ！　）　／　ＣＭ）　＝　０．
５〜０．７５であり、かつＳ　ｉ　Ｏ−ｔが０．８〜４
重量％の現像液は、低濃度のため現像廃液の中和が容易
であるという点で好ましく用いられ、一方０．７５を越
えて１．３までのモル比であり、かつＳｉｎｇが１〜８
重量％の現像液は緩衝力が高（処理能力が高いという点
で好適に用いられる。

本発明に係る現像液の２５℃におけるｐＨは１２．０以
上であるが、好ましくは１２．５〜１４．０である。

また該現像液中には、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの
水溶性亜硫酸塩を添加することができる。亜硫酸塩の現
像液組成物中における好ましい含有量は、０．０５〜４
重量％で、より望ましくは０．１〜１重量％である。

更に、本発明に係る現像液中には、特開昭５０−５１３
２４号公報に記載されているようなアニオン性界面活性
剤、および両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５号
公報、同６０−１１１２４６号公報及び同６０−２１３
９４３号公報等に記載されているような非イオン性界面
活性剤のうち少なくとも１種を含有させることにより、
または特開昭５５−９５９４６号公報、同５６−１４２
５２８号公報に記されるように高分子電解質を含有させ
ることにより、感光性組成物への濡れ性を高めたり、階
調性をさらに高めることができ、好ましく用いられる。

かかる界面活性剤の添加量は特に制限はないが、０．０
０３〜３重量％が好ましく、特に０．００６〜１重量％
の濃度が好ましい。更に該ケイ酸アルカリのアルカリ金
属として全アルカリ金属中、カリウムを２０モル％以上
含むことが、現像液中での不溶物発生が少ないという点
で好ましく、より好ましくはカリウムを９０モル％以上
含むことであり、最も好ましくはカリウムが１００モル
％の場合である。

更に、本発明に係る現像液には消泡剤を含有させること
ができる。好適な消泡剤としては、有機シラン化合物が
挙げられる。

本発明に係る現像液は、実質的に有機溶剤を含まないも
のである。「実質的に含まない」とは、本発明の効果を
損なわない範囲で少量混入している程度の場合は、本発
明に包含されることを意味する。

本発明に係る感光材料は、像様露光した後、本発明に係
る現像液に接触させたり、あるいは該現像液を用いてこ
すったりすれば、おおむね常温〜４０℃にて１０〜６０
秒後には、感光性組成物層の露光部に悪影響を及ぼすこ
となく、非露光部の感光性組成物が完全に除去されるこ
とになる。この場合、現像能力は高く、また、汚れなど
は生じない、更に、有機溶剤を実質的に用いないので、
公害及び労働衛生上の問題が解決される。

本発明は、被現像感光材料として感光性平版印刷版を用
い、これを本発明に係る現像液で処理する場合に利用す
ることができる。

この場合、画像露光された感光性平版印刷版（以下「Ｐ
Ｓ版」と称することもある）を本発明に係る現像液で現
像する方法は任意であり、例えば従来公知の種々の方法
を用いることが可能である。

具体的には画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する
方法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノズルから現像液
を噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジでｐｓ版
の感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液を
ローラー塗布する方法等、種々の方法を用いることがで
きる。またこのようにしてＰＳ版の感光層に現像液を与
えた後、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもで
きる。

現像条件については、現像方法に応じて適宜選ぶことが
できる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法では
、約１０〜４０℃の現像液に約１０〜８０秒間浸漬させ
る方法を用いることができる。

＼″メ：１ 〔実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。当然のことでは
あるが、本発明は以下の各実施例によって限定されるも
のではない。

実施例の具体的な説明に先立ち、各実施例で用いる高分
子化合物、ジアゾ樹脂及び砂目板について説明する。

Ａ（１）のム 窒素気流下で、アセトン１３０ｇとメタノール１３０ｇ
の混合溶媒に、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミ
ド（Ｈ３１ＰＭＡ）　７．９７　ｇ　、エチルアクリレ
ート（Ｅ＾）　２８．５　ｇ、アクリロニトリル（ＡＮ
）６．３６　ｇ　。

メタクリル酸（ＭＡＡ）　４．３　ｇ、及び、アゾビス
イソブチロニトリル１．２３　ｇを溶解し、この混合液
を攪拌下６０℃で６時間還流した。反応終了後、反応液
を水中にあけて、高分子化合物を沈澱させた。これをろ
別し、５０℃で一昼夜真空乾燥させた。

得られた高分子化合物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
に溶かし、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
ＧＰＣ：ホリスチレン標準）により分子量を測定したと
ころ、重量平均分子量は、４１．０００であった。

ム　（２）のム 窒素気流下で、アセトン１３０ｇとメタノール１３０　
ｇの混合溶媒に、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルア
ミド７．９７　ｇ　、エチルアクリレ−）２５．５ｇ１
アクリロニトリル５．３　ｇ　、メチルアクリレ−）４
．３ｇ、メタクリル酸５．３ｇ、及び、アゾビスイソブ
チロニトリル１．２３ｇを溶解し、この混合液を攪拌下
６０℃で６時間還流した。反応終了後、反応液を水中に
あけて、高分子化合物を沈澱させた。

これをろ別し、５０℃で一昼夜真空乾燥させた。

同様にＧＰＣで分子量を測定したところ、重量平均分子
量は、４５．０００であった。

ム　（３）のム 窒素気流下で、アセトン１３０ｇとメタノール１３０ｇ
の混合溶媒に、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミ
ド１３．３　ｇ　、エチルアクリレート３０ｇ。

アクリロニトリル５．３ｇ、メタクリル酸２．１５ｇ。

及び、アゾビスイソブチロニトリル１．２３ｇを溶解し
、この混合液を攪拌下６０℃で６時間還流した。

反応終了後、反応液を水中にあけて、高分子化合物を沈
澱させた。これをろ別し、５０℃で一昼夜真空乾燥させ
た。

同様にＧＰＣで分子量を測定したところ、重量平均分子
量は、３８，０００であった。

Ａ（４）の人 窒素気流下で、アセトン１３０ｇとメタノール１３０ｇ
の混合溶媒に、ヒドロキシエチルメタクリレート１１．
０５ｇ、エチルアクリレート２５ｇ、アクリロニトリル
５．３　ｇ　、メタクリル酸５．６　ｇ　、及び、アゾ
ビスイソブチロニトリル１．２３ｇを溶解し、この混合
液を攪拌下６０℃で６時間還流した。反応終了後、反応
液を水中にあけて、高分子化合物を沈澱させた。これを
ろ別し、５０℃で一昼夜真空乾燥させた。

同様にＧＰＣで分子量を測定したところ、重量平均分子
量は、４３．０００であった。

ム　（５）のＡ 窒素気流下で、アセトン６０ｇとメタノール６０ｇの混
合溶媒に、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド１
３．３　ｇ　、エチルアクリレート３０ｇ１アクリロニ
トリル５．３　ｇ　、メタクリル酸２．１５ｇ、及び、
アゾビスイソブチロニトリル１．２３ｇを溶解し、この
混合液を攪拌下６０℃で６時間還流した０反応終了後、
反応液を水中にあけて、高分子化合物を沈澱させた。こ
れをろ別し、５０℃で一昼夜真空乾燥させた。

同様にＧＰＣで分子量を測定したところ、重量平均分子
量は、９０，０００であった。

ジアゾ　′３（１）のム ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩１４．５　ｇ（５
０ミリモル）を、水冷下で４０ｇの濃硫酸に溶解した。

この反応液に１．０５ｇ　（３５ミリモル）のパラホル
ムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度が
１０℃を超えないように添加していった。

その後、２時間水冷下で攪拌を続けた。この反応混合液
を、水冷下、５００ｍ１のエタノールに滴下し、生じた
沈澱をろ別した。エタノールで沈澱を洗浄した後、１０
０ｍＡの純水に溶解し、この液に、６．８ｇの塩化亜鉛
を溶解した水溶液を加えた。生じた沈澱をろ別した後、
エタノールで洗い、１５０ｍ１ｌの純水に溶解させた。

この液に、８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを
溶解した水溶液を加え、生じた沈澱をろ別し、水、エタ
ノールで洗った後、２５℃で３日間乾燥して、ジアゾ樹
脂（１）を得た。

ジアゾ”　（２）の入 ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇ　（２５ミリモル）、
及びｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩２１．７５　ｇ
（７５ミリモル）を、水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解し
た。

この溶液に２．７　ｇ　（９０ミリモル）のパラホルム
アルデヒドをゆっくり添加した。この際、反応温度が１
０℃を超えないように添加した。２時間反応溶液を撹拌
した後、１１のエタノールに滴下し、生じた沈澱をろ別
し、エタノールで洗浄した。沈澱を２００ｍ１の純水に
溶解し、１０．５　ｇの塩化亜鉛を溶解した水溶液を加
えた。生じた沈澱をろ過し、エタノールで洗浄した後、
３００ｍ１の純水に溶解した。この溶液に、１３．７　
ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した水溶
液を添加した。生じた沈澱をろ別し、水、エタノールで
洗浄した後、２５℃で、−日乾燥して、ジアゾ樹脂（２
）を得た。

グヱズ里胆班傅金底 ジアゾ樹脂（２）の合成において、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸の代わりにｐ−メトキシ安息香酸４．２ｇ（２５ミ
リモル）を用いて同様に合成し、ジアゾ樹脂（３）を得
た。

ジアゾ　　（４）の入 ジアゾ樹脂＋１）の合成において、ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミン硫酸塩の代わりに、３−メトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン硫酸塩１６ｇ　（５０ミリモル）を用
いて同様に合成し、ジアゾ樹脂（４）を得た。

ジアゾ１′′（５）の人 ジアゾ樹脂（２）の合成において、ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミン硫酸塩の代わりに、３−メトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン硫酸塩２４ｇ　（７５ミリモル）を用
いて同様に合成し、ジアゾ樹脂（５）を得た。

旦Ｉ」し膿λｉ衣 アルミニウム板を３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂
し、これを２％塩酸浴中で２５℃、３Ａ／ｄｒｒ（の電
流密度で電解エツチングし、水洗後、５゜３％硫酸浴中
で３０℃、１．５Ａ／ｄｎｌの条件で２分間陽極酸化処
理した。次に１％メタケイ酸ナトリウム水溶液で８５℃
、３０秒間封孔処理し、水洗乾燥した。

砂１」じ追（社）１戊 アルミニウム板を３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂
し、これを１％塩酸浴中で２５℃、３Ａ／ｄＩＴｒの電
流密度で５分間電解エツチングし、水洗後、０．９％水
酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、水洗し、４０％硫酸水
溶液中、３０℃で１．５Ａ／ｄｍの陽極酸化処理した。

次に１％メタケイ酸ナトリウム水溶液で８５℃、３０秒
間封孔処理し、水洗乾燥した。

移ｌ」Ｅ痕λｉ底 アルミニウム板をナイロンブラシと４００メンシ二のパ
ミストンの水性懸濁液を用いてその表面を砂目立てした
後、よく水で洗浄した。これを１０％水酸化ナトリウム
水溶液に７０℃で６０秒間浸漬してエツチングした後、
流水で水洗し、その後、２０％硝酸で中和洗浄し、Ｖａ
−１２，７Ｖ、ｖｃ　＝９．ＩＶの正弦波交番波形電流
を用い、１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／ｄｎ（の
陽極電流で電解粗面化処理を行った。

続いて３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、デスマットした
後、７％硫酸水溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が２
．０ｇ／ｒｒｒになるように陽極酸化処理を行った。そ
の後７０℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液に１分間浸
漬処理し、水洗乾燥した。

次に実施例を説明する。

実施例１ 下記組成（Ａ）の感光液を、塗布乾燥後の塗膜重量が１
６ｍｇ／ｄｎｆとなるように、砂目板（１１〜（３）に
各々ホエラーで塗布して試料を得た。

組成（Ａ） ９０　　ｇ 得られた各感光性平版印刷版試料にネガ透明原画をおき
、２ＫＷのメタルハライドランプで６０ｃｍの距離から
３０秒間露光した。

露光後の各試料を、下記組成ｌの現像液に２７℃で２５
秒間浸漬し、軽く脱脂面でこすって、現像した。また別
途、露光後の各試料を下記組成Ｈの現像液を用いて、全
く同様に現像した。

それぞれ現像後の各試料をハイデルベルグＧＴＯ印刷機
により印刷したところ、いずれの場合の試料も、紙面上
の非画線部に汚れがなかった。

現像液Ｉ Ａケイ酸カリウム　　　　　　１１６０ｇ５０％水酸化
カリウム水溶液　　２６６ｇ水　　　　　　　　　　　
　６４３０　ｇ（２５℃におけるｐＨが１２．８） 現像液■ Ａケイ酸カリウム　　　　　　　３８７ｇ５０％水酸化
カリウム水溶液　　１００ｇ水　　　　　　　　　　　
　８０３０　ｇ（２５℃におけるｐＨが１３．０） 実施例−２ 下記組成（Ｂ）〜（１）の感光液を、塗布乾燥後の塗膜
重量が１６ｍ　ｇ　／　ｄ　ｒｒ？となるように、砂目
板（１）にホエラー塗布し、８種類の試料を得た。

組成（Ｂ）〜（Ｅ） 組成 （Ｆ） 〜　（１） 表１ 表２ １９０．０ｇ １９０．０　ｇ 得られた各平版印刷版試料にネガ透明原画をおき、２に
−のメタルハライドランプで５Ｑｃｍ（７；）距離から
３０秒間露光した。露光後の各試料について、実施例−
１と同様にそれぞれ独立に現像液■及び■に２７℃で２
５秒間浸漬し、軽く脱脂面でこすって現像を行った。現
像後の各試料をハイデルベルグＧＴＯ印刷機により印刷
したところ、いずれの場合の試料も、紙面上の非画線部
に汚れがなかった。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明の現像方法によれば、有機溶剤を含
有しない現像液を用いるので、有機溶剤使用に伴う問題
点を解決でき、しかも現像性良好に所望の現像を達成で
きて、印刷用に供した場合でも汚れ等が生じないという
効果がもたらされる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、ジアゾ樹脂とアルカリ可溶・膨潤性高
   分子化合物とを含有する感光性層を有する感光材料を、
   ２５℃におけるｐＨが１２．０以上でかつ実質的に有機
   溶剤を含まない現像液で現像する、ジアゾ樹脂含有感光
   材料の現像方法。