JPH04169570A - メチオニンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はメチオニンの製造方法の改良に関する。更に詳
しくは、粉体特性の優れたメチオニンの製造方法に関す
る。

〈従来の技術〉 メチオニンは５−（β−メチルメルカプトエチル）−ヒ
ダントインを炭酸カリウムの存在下に加水分解し、次い
で溶液を炭酸ガスて中和するとともにメチオニンを晶析
させ、これを分離して得られる。（特公昭５４−９１７
４号公報、特公昭４３−１９５３０号公報） メチオニンのカリウム塩を含む水溶液を炭酸ガス中和し
て得られるメチニオンの結晶は、リン片状あるいは薄片
状の晶癖を呈するのが普通である。

このようなリン片状あるいは薄片状の結晶は非常に壊れ
易いために、結晶を含むスラリーを輸送したり、攪拌し
たりする場合に細心の注意か必要であること、また結晶
を含むスラリーからの結晶の分離性か悪いために大きな
固液分離装置を必要とすること、更に得られるケーキ中
に多量の母液を含むので母液中に不純物を含むときには
、洗浄を十分行ったり再結晶を行なう必要があり、結晶
の収率が低下すること、そしてケーキを乾燥する場合に
多量の水分を蒸発させる必要があること等のメチオニン
を製造するうえて問題がある。

更に、このようなリン片状あるいは薄片状の製品メチオ
ニンは嵩比重か小さく、取扱時の粉塵の発生か多いため
作業環境を悪化させたり、粉体の流動特性か悪いため粉
体輸送装置上も大きな障害となっていた。

このような問題点を解決するために、メチオニンを含む
水溶液あるいはメチオニンの塩類を含む水溶液にあらか
しめ可溶性の繊維素誘導体を少量添加混入した後濃縮、
冷却あるいは反応によりメチオニンの結晶を析出させる
方法（特公昭４３−２２２８５号公報）か提案されてい
る。

また非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤のうち
から選ばれた化合物の一種または二種以上を共存させる
方法（特公昭４６−１９６１０公報）や、特開昭６０−
１５２４５１号公報にはアルミニウム塩類またはケイ酸
化合物類から選ばれた一種または二種以上を共存させる
ことにより、得られるメチオニンの結晶をリン片状ある
いは薄片状から針状あるいは板状に変化させる副次的な
効果を有することか示唆されている。

〈発明か解決しようとする課題〉 しかしなから、従来の添加物はメチオニンのカリウム塩
水溶液に炭酸ガスを吸収させて中和すると同時にメチオ
ニンを晶析する場合には、殆と効果を示さない。

かかる事情に鑑み、本発明者らはメチオニンのカリウム
塩水溶液に炭酸ガスを吸収させて中和すると同時にメチ
オニンを晶析、分離してメチオニンを製造する際に、粉
体特性の優れた結晶形（晶癖）を有するメチオニンを得
る方法について鋭意検討した結果、ポリビニルアルコー
ルの共存下に晶析させるならば厚みのある板状あるいは
顆粒状の結晶か得られ、この結晶は機械的にも壊れ難く
、固液分離か容易でメチオニンの製造上極めて有利であ
るばかりでなく、製品粉体の嵩比重が大きく、粉体取扱
時の粉塵の発生か少なく、また粉体の流動性も良好で優
れた製品粉体特性を示すことを見出し、本発明を完成す
るに至った。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、メチオニンのカリウム塩水溶液に炭
酸ガスを吸収させて中和すると同時にメチオニンを晶析
、分離してメチオニンを製造するにあたり、ポリビニル
アルコールの共存下に晶析することを特徴とするメチオ
ニンの製造方法である。

本発明のメチオニンのカリウム塩水溶液としては、５−
（β−メチルメルカプトエチル）−ヒダントインを炭酸
カリウムの存在下に加水分解した溶液か挙げられるか、
これに限定されるものではなく、メチオニンのカリウム
塩を含むものであれば適用可能である。

本発明に用いるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと
略する。）は通常市販されているものでよく、特に重合
度やケン化度等か限定されるものではなく、とのグレー
ドも使用できる。

ＰＶＡの使用量は、極く微量で良く、通常水溶液中のメ
チオニンに対して約５〜２００００ｐｐｍ、好ましくは
約５０〜３０００ｐｐｍである。上記の使用量より少な
いと効果か少なく、多くてもそれに見合った効果が得ら
れない。

ＰＶＡはそのままの状態で添加しても良いし、水あるい
は適当な溶媒に溶解または懸濁させた状態で添加しても
よい。通常は水溶液として添加するのか一般的であり、
メチオニンのカリウム塩水溶液中に均一に混合された方
か好ましいことはいうまでもない。ＰＶＡは回分的に添
加しても連続的に添加してもよい。

ＰＶＡは勿論、単独て育効であるか、他の添加剤である
可溶性繊維素誘導体、−価のアルコール類、非イオン界
面活性剤及び陰イオン界面活性剤等と併用することも可
能である。

ＰＶＡはメチオニンを含む水溶液にあらかじめ添加混合
したのち晶析操作に供してもよいし、メチオニンを含む
水溶液とは別に晶析装置に直接供給しても差支えない。

ＰＶＡの共存下にメチオニンのカリウム塩水溶液中に炭
酸ガスを吸収させて中和するとともにメチオニンを晶析
させる。晶析させる時に必要により冷却することもある
。必要量の一部の炭酸ガスを吸収させた後に冷却してメ
チオニンを晶析分離し、さらに残りの炭酸ガスを吸収さ
せてメチオニンを晶析させることも可能である。

操作は連続的または回分的に行うことも可能である。

晶析温度は約０〜１００°Ｃ１好ましくは約ｌＯ〜５０
°Ｃか良い。

炭酸ガスによる中和、晶析の圧力は常圧から〜約３０ｋ
ｇ／ａ（Ｇ、好ましくは約０．５〜１０ｋｇ／ａＩｒＧ
が良い。

中和時のｐＨ値は約７．０〜９．５、好ましくは約７．
０〜８．５かよい。

晶析された結晶は遠心分離等の通常の方法で分離し、必
要に応して洗浄した後、乾燥する。

ＰＶＡ共存下て晶析して得られるメチオニンの結晶の形
状は、ＰＶＡの種類及び添加量あるいは晶析操作条件等
により多少異なるが、厚みのある板状ないし、顆粒状と
なる。

〈発明の効果〉 本発明の方法により製造したメチオニンの結晶は、従来
のリン片状あるいは薄片状の結晶に比べると格段に機械
的に壊れ歎く、固液分離か容易でメチオニンの製造操作
上極めて有利である。また乾燥して得られる製品粉体は
嵩比重か大きく、取扱時の粉塵の発生か少なく、粉体の
流動性も良好で優れた製品粉体特性を示す。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するか、
本発明はこれら実施例に限定されない。

製品粉体の嵩比重の測定は、１００ｃｃのメスシリンダ
ーにメチオニンを静かに充填し、その重量を測定し算出
した。

粉塵の発生目安として、直径６８ａｕｏの受皿の中央上
部５０ｃＩ１１高さにある直径２’３　ｍｍの穴から３
０ｇのメチオニンを自然落下させ、下の受皿外に落ちた
メチオニンの割合を粉塵発生度とした。

実施例１ 内容積約１１の攪拌機付の容器にメチオニンのカリウム
塩を含む水溶液（メチオニンとして１３重量％）を毎時
２００ｇ及びＰＶＡ　（重合度５００．和光純薬工業特
級品）の０．２重量％の水溶液を毎時１３ｇで連続的に
供給した。

ＰＶＡの添加量はメチオニンに対して１１０００ｐｐで
ある。

反応器内の圧力は、炭酸ガスを連続的に供給することに
より反応器内の圧力を常に２．５〜３゜０ｋｇ／ａ＋ｆ
Ｇの範囲に保ち、２０°Ｃで中和晶析を行った。

容器内にはいつも約０．３１！のメチオニンの結晶を含
むスラリーがあるように連続的に抜き出した。抜き出し
たスラリーを濾過し、さらにケーキを乾燥してメチオニ
ンの結晶を得た。

濾過後乾燥前のケーキ中の水分は約１０％で非常に水切
れがよかった。

得られたメチオニンの結晶は顆粒状であり、乾燥製品粉
体の嵩比重は０．５８〜０．６２ｇ／ｃｃで非常にしま
っており、取扱い時にもほとんど粉塵は発生しなかった
。

なお、上記で規定した粉塵発生度は０．９ｗｔ％てあっ
た。

実施例２ ＰＶＡの供給量のみを１１５に減少させた以外は実施例
１と同条件で中和、晶析を行ったところ、はとんど同様
のＰＶＡの効果が得られた。

一部の結晶は顆粒状から厚みのある板状に変わったか、
濾過後乾燥前の水分は約１０％とほとんと変わらず、水
切れは非常にょがった。

製品の嵩比重は０．５８〜０．６０　ｇ　／ｃｃてあっ
た。

比較例１ 上記実施例１に引続きＰＶＡの水溶液の供給を停止した
ところ、得られたＤＬ−メチオニンの結晶は、厚みのな
いリン片状となり、濾過後のケーキ中の水分は１５〜２
０％となり濾過性が悪化した。

製品粉体の嵩比重は０．３５〜０．４０　ｇ／ｃｃでフ
ワフワしており取扱い時の粉塵の発生が激しく、機械的
に壊れ易いものであった。

なお、粉塵発生度は６．３ｗｔ％であった。

比較例２ １０００ｐｐｍのＰＶＡの代わりに表１に記載の添加剤
を５００ｐｐｍ用いた以外は実施例１と同様に行った。

得られた製品粉体の嵩比重を表１に示す。

表　　１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、メチオニンのカリウム塩水溶液に炭酸ガスを吸収さ
   せて中和すると同時にメチオニンを晶析、分離してメチ
   オニンを製造するにあたり、ポリビニルアルコールの共
   存下に晶析することを特徴とするメチオニンの製造方法
   。