JPH04170458A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH04170458A JPH04170458A JP2298637A JP29863790A JPH04170458A JP H04170458 A JPH04170458 A JP H04170458A JP 2298637 A JP2298637 A JP 2298637A JP 29863790 A JP29863790 A JP 29863790A JP H04170458 A JPH04170458 A JP H04170458A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、塩化ビニル系樹脂の優れた透明性を保
持しながら、従来品より優れた耐衝撃性を発現する塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。
持しながら、従来品より優れた耐衝撃性を発現する塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。
［従来の技術・発明が解決しようとする課題］塩化ビニ
ル系樹脂の透明性を損なわずに耐衝撃性を改良する強化
剤として、ブタジェン系ゴムにメチルメタクリレート、
スチレンなどをグラフト重合させた、いわゆるＭＢＳ樹
脂が開発されたのちも、塩化ビニル系樹脂の透明性を損
なわずに耐衝撃性を改良する多くの方法が開発されてき
ている。しかし、当該分野での品質改良に対する要望は
まだまだ根強く、さらなる改良が持たれている。
ル系樹脂の透明性を損なわずに耐衝撃性を改良する強化
剤として、ブタジェン系ゴムにメチルメタクリレート、
スチレンなどをグラフト重合させた、いわゆるＭＢＳ樹
脂が開発されたのちも、塩化ビニル系樹脂の透明性を損
なわずに耐衝撃性を改良する多くの方法が開発されてき
ている。しかし、当該分野での品質改良に対する要望は
まだまだ根強く、さらなる改良が持たれている。
たとえば、ＭＢＳ樹脂の粒子径を増大させると衝撃強度
が向上することがよく知られており、種々の粒子径肥大
技術が開発されている（たとえば、特公昭４２−２２５
４１号公報、特公昭４６−３１４６２号公報など）。し
かし、一般にＭＢＳ樹脂の粒子径が大きくなると、それ
を配合した塩化ビニル系樹脂組成物の透明性は低下する
。このように二つの重要な特性である耐衝撃性、透明性
を高度に両立させることは非常に難しい。
が向上することがよく知られており、種々の粒子径肥大
技術が開発されている（たとえば、特公昭４２−２２５
４１号公報、特公昭４６−３１４６２号公報など）。し
かし、一般にＭＢＳ樹脂の粒子径が大きくなると、それ
を配合した塩化ビニル系樹脂組成物の透明性は低下する
。このように二つの重要な特性である耐衝撃性、透明性
を高度に両立させることは非常に難しい。
［課題を解決するための手段］
本発明は、塩化ビニル系樹脂の強化剤（ＭＢＳ樹脂）の
耐衝撃性付与能力を大幅に向上させる方法として、肥大
法によりＭＢＳ樹脂の粒子径を大きくしながら、その大
きな欠点であった透明性の低下の問題を解決し、高い耐
衝撃性と高い透明性との両立をはかることを目的として
なされたものであり、 （＾）ブタジェン６０〜１００％（重量％、以下同様）
、芳香族ビニル単量体４０〜０％、これらと共重合可能
なビニル単量体１０〜０％および架橋性単量体５〜０％
からなり、平均粒子径が０，１μｍ未満であるブタジェ
ン系共重合体（ａ）５０〜８５部（重量部、以下同様）
の水性ラテックスに、水溶性電解質を添加したのち、芳
香族ビニル単量体５１〜１００％、メタクリル酸アルキ
ルエステル４９〜０％およびこれらと共重合可能なビニ
ル単量体０〜２０％からなる単量体（ｂ）５〜４５部を
添加・重合し、そののちメタクリル酸アルキルエステル
５１〜１００％、芳香族ビニル単量体４９〜０％および
これらと共重合可能なビニル単量体０〜２０％からなる
単量体（ｃ）５〜４５部を添加・重合してえられる平均
粒子径０．１〜０．３μＭのグラフト共重合体であって
、ブタジェン系重合体（ａ）、単量体（ｂ）および単量
体（ｃ）の使用量の合計がｌ［ｌ［１部であるグラフト
共重合体１〜３０％と （Ｂ）塩化ビニル系樹脂９９〜７０％ よりなる透明性と耐衝撃性に優れた塩化ビニル系樹脂組
成物に関する。
耐衝撃性付与能力を大幅に向上させる方法として、肥大
法によりＭＢＳ樹脂の粒子径を大きくしながら、その大
きな欠点であった透明性の低下の問題を解決し、高い耐
衝撃性と高い透明性との両立をはかることを目的として
なされたものであり、 （＾）ブタジェン６０〜１００％（重量％、以下同様）
、芳香族ビニル単量体４０〜０％、これらと共重合可能
なビニル単量体１０〜０％および架橋性単量体５〜０％
からなり、平均粒子径が０，１μｍ未満であるブタジェ
ン系共重合体（ａ）５０〜８５部（重量部、以下同様）
の水性ラテックスに、水溶性電解質を添加したのち、芳
香族ビニル単量体５１〜１００％、メタクリル酸アルキ
ルエステル４９〜０％およびこれらと共重合可能なビニ
ル単量体０〜２０％からなる単量体（ｂ）５〜４５部を
添加・重合し、そののちメタクリル酸アルキルエステル
５１〜１００％、芳香族ビニル単量体４９〜０％および
これらと共重合可能なビニル単量体０〜２０％からなる
単量体（ｃ）５〜４５部を添加・重合してえられる平均
粒子径０．１〜０．３μＭのグラフト共重合体であって
、ブタジェン系重合体（ａ）、単量体（ｂ）および単量
体（ｃ）の使用量の合計がｌ［ｌ［１部であるグラフト
共重合体１〜３０％と （Ｂ）塩化ビニル系樹脂９９〜７０％ よりなる透明性と耐衝撃性に優れた塩化ビニル系樹脂組
成物に関する。
［実施例］
本発明に用いるブタジェン系重合体（ａ）の水性ラテッ
クスは、ブタジェン６０〜１００％、芳香族ビニル単、
量体４０〜０％、これらと共重合可能なビニル単量体（
以下、共重合可能なビニル単量体（１）という）１０〜
０％および架橋性単量体θ〜５％からなり、平均粒子径
が０．１ μｍ未満の重合体の水性ラテックスであり、
たとえば乳化重合することによりえられろ水性ラテック
スである。
クスは、ブタジェン６０〜１００％、芳香族ビニル単、
量体４０〜０％、これらと共重合可能なビニル単量体（
以下、共重合可能なビニル単量体（１）という）１０〜
０％および架橋性単量体θ〜５％からなり、平均粒子径
が０．１ μｍ未満の重合体の水性ラテックスであり、
たとえば乳化重合することによりえられろ水性ラテック
スである。
前記芳香族ビニル単量体はブタジェン系重合体（ａ）の
屈折率を上げる必要があるばあいに使用されるものであ
り、その具体例としては、たとえばスチレンなどがあげ
られる。また前記共重合可能なビニル単量体（１）の具
体例としては、たとえばアクリロニトリルなどのシアン
化ビニル単量体、エチルアクリレートやブチルアクリレ
ートなどの炭素数１〜５程度のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルなどがあげられる。前記架橋性
単量体としては、たとえばジビニルベンゼンなどがあげ
られる。前記芳香族ビニル単量体、共重合可能なビニル
単量体（１）、架橋性単量体の具体例は、それぞれ前述
の化合物に限定されるものではない。
屈折率を上げる必要があるばあいに使用されるものであ
り、その具体例としては、たとえばスチレンなどがあげ
られる。また前記共重合可能なビニル単量体（１）の具
体例としては、たとえばアクリロニトリルなどのシアン
化ビニル単量体、エチルアクリレートやブチルアクリレ
ートなどの炭素数１〜５程度のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルなどがあげられる。前記架橋性
単量体としては、たとえばジビニルベンゼンなどがあげ
られる。前記芳香族ビニル単量体、共重合可能なビニル
単量体（１）、架橋性単量体の具体例は、それぞれ前述
の化合物に限定されるものではない。
前記ブタジェンの使用割合は６０〜ＩＮ％、好ましくは
７０〜８５％である。該使用割合が６０％未満になると
、えられる塩化ビニル系樹脂組成物の衝撃強度が低くな
り好ましくない。
７０〜８５％である。該使用割合が６０％未満になると
、えられる塩化ビニル系樹脂組成物の衝撃強度が低くな
り好ましくない。
前記芳香族ビニル単量体、共重合可能なビニル単量体（
１）、架橋性単量体の使用割合は、それぞれ４０〜０％
、１０〜０％、０〜５％であるが、ブタジェン系重合体
（ａ）の性質を有効に改善するという点から、それぞれ
３０〜１５％、５〜０％、０〜２％であるのが好ましい
。芳香族ビニル単量体の割合が４０％をこえるとブタジ
ェンの割合が少なくなりすぎ、共重合可能なビニル単量
体（１）の割合が１０％をこえると最終組成物の衝撃強
度が低くなり、架橋性単量体の割合が５％をこえると最
終組成物の衝撃強度が低くなる。
１）、架橋性単量体の使用割合は、それぞれ４０〜０％
、１０〜０％、０〜５％であるが、ブタジェン系重合体
（ａ）の性質を有効に改善するという点から、それぞれ
３０〜１５％、５〜０％、０〜２％であるのが好ましい
。芳香族ビニル単量体の割合が４０％をこえるとブタジ
ェンの割合が少なくなりすぎ、共重合可能なビニル単量
体（１）の割合が１０％をこえると最終組成物の衝撃強
度が低くなり、架橋性単量体の割合が５％をこえると最
終組成物の衝撃強度が低くなる。
前記ブタジェン系重合体（Ｒ）の平均粒子径は０．１
μＭ未満、好ましくは０．０８μω以下であり、該平均
粒子径が０．１μｍ以上になると肥大しにくくなり、か
つ最終組成物の衝撃強度もやや低くなる。
μＭ未満、好ましくは０．０８μω以下であり、該平均
粒子径が０．１μｍ以上になると肥大しにくくなり、か
つ最終組成物の衝撃強度もやや低くなる。
本発明においては、前記ブタジェン系重合体（ａ）５０
〜８５部の水性ラテックス（固形分濃度５０〜２５％程
度）に水溶性電解質を添加したのち、芳香族ビニル単量
体５１〜１００％、メタクリ、ル酸アルキルエステル４
９〜０％およびこれらと共重合可能なビニル単量体（以
下、共重合可能なビニル単量体（２）という）０〜２０
％からなる単量体（ｂ）５〜４５部を添加・重合（１段
目グラフト重合）し、そののちメタクリル酸アルキルエ
ステル５１〜１００％、芳香族ビニル単量体４９〜０％
およびこれらと共重合可能なビニル単量体（以下、共重
合可能なビニル単量体（３）という）０〜２０％からな
る単量体（ｃ）５〜４５部を重合（２段目グラフト重合
）してえられる平均粒子径０．１〜０３μｍのグラフト
共重合体が使用される。
〜８５部の水性ラテックス（固形分濃度５０〜２５％程
度）に水溶性電解質を添加したのち、芳香族ビニル単量
体５１〜１００％、メタクリ、ル酸アルキルエステル４
９〜０％およびこれらと共重合可能なビニル単量体（以
下、共重合可能なビニル単量体（２）という）０〜２０
％からなる単量体（ｂ）５〜４５部を添加・重合（１段
目グラフト重合）し、そののちメタクリル酸アルキルエ
ステル５１〜１００％、芳香族ビニル単量体４９〜０％
およびこれらと共重合可能なビニル単量体（以下、共重
合可能なビニル単量体（３）という）０〜２０％からな
る単量体（ｃ）５〜４５部を重合（２段目グラフト重合
）してえられる平均粒子径０．１〜０３μｍのグラフト
共重合体が使用される。
本発明に用いるグラフト共重合体は、前述のごとき芳香
族ビニル単量体を主とする単量体（ｂ）をグラフト重合
させ、ついでメタクリル酸アルキルエステルを主とする
単量体（ｃ）をグラフト重合させたものであるため、塩
化ビニル系樹脂に高衝撃性を付与しながら、塩化ビニル
系樹脂の優れた透明性が保持される。
族ビニル単量体を主とする単量体（ｂ）をグラフト重合
させ、ついでメタクリル酸アルキルエステルを主とする
単量体（ｃ）をグラフト重合させたものであるため、塩
化ビニル系樹脂に高衝撃性を付与しながら、塩化ビニル
系樹脂の優れた透明性が保持される。
前記水溶性電解質はゴム粒子をグラフト重合中に凝集肥
大させるために使用されるものであり、その具体例とし
ては、たとえばＮａ 、 Ｋ 。
大させるために使用されるものであり、その具体例とし
ては、たとえばＮａ 、 Ｋ 。
＋＋ ＋＋ ＋＋÷、ＮＨ４＋、Ｈなどや、Ｍ
ｇ 、Ｃａ 、Ａｌ Ｃｌ−、Ｂｒ−１ｓｏ −＼５ｏ−１Ｓ２ ０Ｂ−１
ＮＯ−１ＮＯ−１ＰＯ−１ＣＯ−１ＯＨ−などに解離す
る化合物などがあげられる。
ｇ 、Ｃａ 、Ａｌ Ｃｌ−、Ｂｒ−１ｓｏ −＼５ｏ−１Ｓ２ ０Ｂ−１
ＮＯ−１ＮＯ−１ＰＯ−１ＣＯ−１ＯＨ−などに解離す
る化合物などがあげられる。
該化合物の具体例としては、たとえばＮａＣ１、ＫＣＩ
、ＮＡ Ｓｏ 、ＣａＣｌ 、 ＡｌＣｌ３な
どがあげられる。
、ＮＡ Ｓｏ 、ＣａＣｌ 、 ＡｌＣｌ３な
どがあげられる。
該化合物の添加量は、０．５〜５部であるのが好ましく
、１．０〜３部であるのがさらに好ましい。
、１．０〜３部であるのがさらに好ましい。
該添加量が５部をこえるとラテックスが不足になり、重
合スケールが多くなりがちであり、０．５部未満では肥
大が起こりにくくなる。
合スケールが多くなりがちであり、０．５部未満では肥
大が起こりにくくなる。
前記１段目グラフト重合に用いる芳香族ビニル単量体は
最終組成物の透明性をよくする目的でグラフト共重合体
の屈折率を上げ、塩化ビニル系樹脂の屈折率と合わすた
めに使用されるものであり、その具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレンなどがあげられる。またメタ
クリル酸アルキルエステルはグラフト共重合体と塩化ビ
ニル系樹脂の接着性をよくし、最終組成物の衝撃強度を
上げる必要があるばあいに使用されるものであり、その
具体例としては炭素数１〜５程度のアルキル基を有する
メチルメタクリレートなどがあげられる。これらと共重
合可能なビニル単量体（２）の具体例としては、アクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、エチルアクリ
レートやブチルアクリレートなどのアクリル酸アルキル
エステルなどがあげられる。１段目グラフト重合に用い
る芳香族ビニル単量体、メタクリル酸アルキルエステル
、共重合可能なビニル単量体（２）の具体例は、それぞ
れ前述の化合物に限定されるものではない。
最終組成物の透明性をよくする目的でグラフト共重合体
の屈折率を上げ、塩化ビニル系樹脂の屈折率と合わすた
めに使用されるものであり、その具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレンなどがあげられる。またメタ
クリル酸アルキルエステルはグラフト共重合体と塩化ビ
ニル系樹脂の接着性をよくし、最終組成物の衝撃強度を
上げる必要があるばあいに使用されるものであり、その
具体例としては炭素数１〜５程度のアルキル基を有する
メチルメタクリレートなどがあげられる。これらと共重
合可能なビニル単量体（２）の具体例としては、アクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、エチルアクリ
レートやブチルアクリレートなどのアクリル酸アルキル
エステルなどがあげられる。１段目グラフト重合に用い
る芳香族ビニル単量体、メタクリル酸アルキルエステル
、共重合可能なビニル単量体（２）の具体例は、それぞ
れ前述の化合物に限定されるものではない。
１段目グラフト重合に用いる芳香族ビニル単量体の使用
割合は５１〜１００％、好ましくは７０〜１００％であ
る。該割合が５１％未満になると最終の塩化ビニル系組
成物の透明性が低下する。
割合は５１〜１００％、好ましくは７０〜１００％であ
る。該割合が５１％未満になると最終の塩化ビニル系組
成物の透明性が低下する。
１段目グラフト重合に用いるメタクリル酸アルキルエス
テル、共重合可能なビニル単量体（２）の使用割合は、
それぞれ４９〜０％、０〜２０％であるが、グラフト共
重合体の性質を有効に改善するという点から、それぞれ
３０〜０％、０〜２０％であるのが好ましい。メタクリ
ル酸アルキルエステルの割合が４９％をこえると芳香族
ビニル単量体の割合が少なくなりすぎ、共重合可能なビ
ニル単量体（２）の割合が２部％をこえると最終の塩化
ビニル系樹脂組成物の透明性が低下する。
テル、共重合可能なビニル単量体（２）の使用割合は、
それぞれ４９〜０％、０〜２０％であるが、グラフト共
重合体の性質を有効に改善するという点から、それぞれ
３０〜０％、０〜２０％であるのが好ましい。メタクリ
ル酸アルキルエステルの割合が４９％をこえると芳香族
ビニル単量体の割合が少なくなりすぎ、共重合可能なビ
ニル単量体（２）の割合が２部％をこえると最終の塩化
ビニル系樹脂組成物の透明性が低下する。
前記２段目グラフト重合に用いるメタクリル酸アルキル
エステルは最終の組成物の衝撃強度を向上させるために
使用されるものであり、芳香族ビニル単量体はグラフト
共重合体の屈折率を上げ、塩化ビニル系樹脂のそれに合
わせることにより、最終組成物の透明性を向上させる必
要があるばあいに使用されるものであり、共重合可能な
ビニル単量体（３）は加工性を改良したり、加工時のフ
ィッシュアイを改良する必要があるばあいに使用される
ものである。２段目グラフト重合に用いる単量体の具体
例としては、前記１段目グラフト重合に使用される単量
体と同様のものがあげられるが、それらに限定されるも
のではない。
エステルは最終の組成物の衝撃強度を向上させるために
使用されるものであり、芳香族ビニル単量体はグラフト
共重合体の屈折率を上げ、塩化ビニル系樹脂のそれに合
わせることにより、最終組成物の透明性を向上させる必
要があるばあいに使用されるものであり、共重合可能な
ビニル単量体（３）は加工性を改良したり、加工時のフ
ィッシュアイを改良する必要があるばあいに使用される
ものである。２段目グラフト重合に用いる単量体の具体
例としては、前記１段目グラフト重合に使用される単量
体と同様のものがあげられるが、それらに限定されるも
のではない。
２段目グラフト重合に用いるメタクリル酸アルキルの使
用割合は５１〜１００％、好ましくは７０〜１００％で
ある。該割合が５１％未満になると最終組成物の衝撃強
度が低下する。
用割合は５１〜１００％、好ましくは７０〜１００％で
ある。該割合が５１％未満になると最終組成物の衝撃強
度が低下する。
２段目グラフト重合に用いる芳香族ビニル単量体、共重
合可能なビニル単量体（３）の使用割合は、それぞれ４
９〜０％、０〜２０％であるか、グラフト共重合体の性
質を有効に改善するという点から、それぞれ３０〜０％
、０〜２０％であるのが好ましい。芳香族ビニル単量体
の割合が４９％をこえるとメタクリル酸アルキルエステ
ルの割合が少なくなりすぎ、共重合可能なビニル単量体
（３）の割合が２０％をこえると最終組成物の透明性が
低下する。
合可能なビニル単量体（３）の使用割合は、それぞれ４
９〜０％、０〜２０％であるか、グラフト共重合体の性
質を有効に改善するという点から、それぞれ３０〜０％
、０〜２０％であるのが好ましい。芳香族ビニル単量体
の割合が４９％をこえるとメタクリル酸アルキルエステ
ルの割合が少なくなりすぎ、共重合可能なビニル単量体
（３）の割合が２０％をこえると最終組成物の透明性が
低下する。
本発明に用いるグラフト共重合体の製造に用いるブタジ
ェン系重合体（ａ）、単量体（ｌｌ）、単量体（ｃ）の
使用割合は、それぞれ５０〜８５部、５〜４５部、５〜
４５部で合計１００部になる割合であるが、それぞれ６
０〜８０部、１０〜２０部、１０〜２０部で合計１００
部になる割合がさらに好ましい。ブタジェン系重合体（
Ｉｔ）の割合が５０部未満では最終組成物の衝撃強度が
低くなり、８５部をこえるとグラフト共重合体が後処理
時に塊状化し、正常な樹脂がえられない。単量体（ｂ）
の割合が５部未満では最終−酸物の透明性が低下し、４
５部をこえると衝撃強度が低下する。単量体（ｃ）の割
合が５部未満では最終組成物の衝撃強度が低下し、４５
部をこえると透明性が低下する。
ェン系重合体（ａ）、単量体（ｌｌ）、単量体（ｃ）の
使用割合は、それぞれ５０〜８５部、５〜４５部、５〜
４５部で合計１００部になる割合であるが、それぞれ６
０〜８０部、１０〜２０部、１０〜２０部で合計１００
部になる割合がさらに好ましい。ブタジェン系重合体（
Ｉｔ）の割合が５０部未満では最終組成物の衝撃強度が
低くなり、８５部をこえるとグラフト共重合体が後処理
時に塊状化し、正常な樹脂がえられない。単量体（ｂ）
の割合が５部未満では最終−酸物の透明性が低下し、４
５部をこえると衝撃強度が低下する。単量体（ｃ）の割
合が５部未満では最終組成物の衝撃強度が低下し、４５
部をこえると透明性が低下する。
１段目グラフト重合は水性電解質を添加したのち行なう
こと以外に条件などにとくに限定はなく、２段目グラフ
ト重合の条件などにもとくに限定はないが、ばあいによ
っては重合時に発生するスケール量が多くなることがあ
る。これは、２段目グラフト重合の際、単量体（ｅ）を
、あらかじめ０．０５〜３部、好ましくは０．１〜１部
の乳化剤を含む乳化剤水溶液５〜９０部、好ましくは１
０〜９０部と混合・撹拌して乳化させ、この乳化物を連
続添加しながら重合することにより □解決できる。こ
の際の乳化剤としてはオレイン酸ナトリウム、オレイン
酸カリウム、パルミチン酸カリウムなどの一石鹸のほか
、一般の乳化剤を使うことができるが、これらに限定さ
れるものではない。
こと以外に条件などにとくに限定はなく、２段目グラフ
ト重合の条件などにもとくに限定はないが、ばあいによ
っては重合時に発生するスケール量が多くなることがあ
る。これは、２段目グラフト重合の際、単量体（ｅ）を
、あらかじめ０．０５〜３部、好ましくは０．１〜１部
の乳化剤を含む乳化剤水溶液５〜９０部、好ましくは１
０〜９０部と混合・撹拌して乳化させ、この乳化物を連
続添加しながら重合することにより □解決できる。こ
の際の乳化剤としてはオレイン酸ナトリウム、オレイン
酸カリウム、パルミチン酸カリウムなどの一石鹸のほか
、一般の乳化剤を使うことができるが、これらに限定さ
れるものではない。
前記乳化剤の使用量が０．０５部未満では重合スケール
の減少効果が少なくなり、３部をこえると最終組成物の
熱的安定性が低下する。また、前記乳化剤水溶液の使用
量が５部未満ではモノマーの乳化がうまくいかず、９０
部をこえるとグラフト共重合体の濃度が低下し、生産性
が低下する。乳化させる手段としてはホモジナイザー、
ラインミキサーなどの通常の方法が使用できる。
の減少効果が少なくなり、３部をこえると最終組成物の
熱的安定性が低下する。また、前記乳化剤水溶液の使用
量が５部未満ではモノマーの乳化がうまくいかず、９０
部をこえるとグラフト共重合体の濃度が低下し、生産性
が低下する。乳化させる手段としてはホモジナイザー、
ラインミキサーなどの通常の方法が使用できる。
前記グラフト共重合体の平均粒子径は１．０〜３．０μ
ｍ１好ましくは１．２〜２μｍであり、該平均粒子径が
１，０μｍ未満では耐衝撃性の改良効果が小さく、３．
０μｍをこえると透明性が極端に低下する。
ｍ１好ましくは１．２〜２μｍであり、該平均粒子径が
１，０μｍ未満では耐衝撃性の改良効果が小さく、３．
０μｍをこえると透明性が極端に低下する。
なお、最終成形体の透明性をよくするために、グラフト
共重合体の屈折率を塩化ビニル系樹脂の屈折率に充分近
づけることが好ましい。具体的には両者の差を０〜０．
０部程度にするのが好ましい。
共重合体の屈折率を塩化ビニル系樹脂の屈折率に充分近
づけることが好ましい。具体的には両者の差を０〜０．
０部程度にするのが好ましい。
前記のようにしてえられるグラフト共重合体ラテックス
は、酸もしくは塩または両方が加えられ、凝固、熱処理
、洗浄、脱水、乾燥ののち、塩化ビニル系樹脂７０〜９
９部、好ましくは７０〜９７部、さらに好ましくは８５
〜９５部に対し、３０〜１部、好ましくは３０〜３部、
さらに好ましくは１５〜５部が配合され、本発明の樹脂
組成物が調製される。
は、酸もしくは塩または両方が加えられ、凝固、熱処理
、洗浄、脱水、乾燥ののち、塩化ビニル系樹脂７０〜９
９部、好ましくは７０〜９７部、さらに好ましくは８５
〜９５部に対し、３０〜１部、好ましくは３０〜３部、
さらに好ましくは１５〜５部が配合され、本発明の樹脂
組成物が調製される。
前記グラフト共重合体の使用量が１部未満では最終組成
物の衝撃強度が低くなり、３０部をこえると剛性が低く
なる。
物の衝撃強度が低くなり、３０部をこえると剛性が低く
なる。
前記塩化ビニル系樹脂にはとくに限定はなく、たとえば
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル含有率が８０部程度以上の
塩化ビニル系共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルなどの
、いわゆる塩化ビニル系樹脂とよばれているものであれ
ば使用しうる。
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル含有率が８０部程度以上の
塩化ビニル系共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルなどの
、いわゆる塩化ビニル系樹脂とよばれているものであれ
ば使用しうる。
本発明の樹脂組成物は、たとえばブロー成形、カレンダ
ー成形などの方法により成形され、成形体は高い耐衝撃
性と高い透明性を併有するものであり、たとえばボトル
、シートなどの用途に好適に使用される。
ー成形などの方法により成形され、成形体は高い耐衝撃
性と高い透明性を併有するものであり、たとえばボトル
、シートなどの用途に好適に使用される。
つぎに実施例に基づきさらに詳しく説明する。
実施例１
水２００部、オレイン酸ソーダ１．５部、硫酸第１鉄（
Ｆｅ５０ ・７ＨＯ）０．００２部、エチレンシアミ
ンチトラアセティツクアシッド・２Ｈｍ塩０、００５部
、ホールムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．２部
、リン酸三カリウム０．２部、ブタジェン７５部、スチ
レン２５部、ジビニルベンゼン１．０部およびジイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を撹拌
機つき重合容器に仕込み、５０℃で１５時間重合させ、
重合率９９％、重量平均粒子径７５０Ａのゴムラテック
ス（Ａ）をえた。
Ｆｅ５０ ・７ＨＯ）０．００２部、エチレンシアミ
ンチトラアセティツクアシッド・２Ｈｍ塩０、００５部
、ホールムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．２部
、リン酸三カリウム０．２部、ブタジェン７５部、スチ
レン２５部、ジビニルベンゼン１．０部およびジイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を撹拌
機つき重合容器に仕込み、５０℃で１５時間重合させ、
重合率９９％、重量平均粒子径７５０Ａのゴムラテック
ス（Ａ）をえた。
ゴムラテックス（Ａ）２１０部（固形分７０部）、水２
００部、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミンテ
トラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４部、ホ
ルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部および
塩化カリウム゛２．３部を混合し、これに７０℃でスチ
レン１４部、メチルメタクリレート１．０部およびクメ
ンハイドロパーオキサイド０．２部の混合液を３時間で
連続添加し、その３０分後に、メチルメタクリレート１
４部、スチレン１．０部、クメンハイドロパーオキサイ
ド０．１部の混合液を３時間で連続添加し、１時間の後
重合ののちグラフト共重合体ラテックスをえた。
００部、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミンテ
トラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４部、ホ
ルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部および
塩化カリウム゛２．３部を混合し、これに７０℃でスチ
レン１４部、メチルメタクリレート１．０部およびクメ
ンハイドロパーオキサイド０．２部の混合液を３時間で
連続添加し、その３０分後に、メチルメタクリレート１
４部、スチレン１．０部、クメンハイドロパーオキサイ
ド０．１部の混合液を３時間で連続添加し、１時間の後
重合ののちグラフト共重合体ラテックスをえた。
グラフト共重合体ラテックスの粒子は肥大しており、そ
の平均粒子径は１５０ＯＡであり、グラフト重合におけ
るグラフト共重合体重量に対するスケールの発生率は２
，２％であった。
の平均粒子径は１５０ＯＡであり、グラフト重合におけ
るグラフト共重合体重量に対するスケールの発生率は２
，２％であった。
えられたグラフト共重合体ラテックスを硫酸で凝固させ
、熱処理、洗浄、脱水、乾燥ののち粉末状のグラフト共
重合体をえた。
、熱処理、洗浄、脱水、乾燥ののち粉末状のグラフト共
重合体をえた。
えられたグラフト共重合体１０部を、オクチル錫メルカ
プト安定剤１．５部、グリセリンリシルレート０．５部
、モンタン酸エステル０．２部を含む塩化ビニル樹脂９
０部に混合し、１７０℃のロールで８分間混線後、１８
０℃の熱プレスで１５分間加圧成形し、厚さ５ｍｍのア
イゾツト衝撃試験用ピースおよび厚さ５１ｎｆｆｌの透
明板を作製し、ＪＩＳＫ ７＋１０によるアイゾツト衝
撃強度および月５Ｋ６７１４による光線透過率を測定し
た。結果を第１表に示す。
プト安定剤１．５部、グリセリンリシルレート０．５部
、モンタン酸エステル０．２部を含む塩化ビニル樹脂９
０部に混合し、１７０℃のロールで８分間混線後、１８
０℃の熱プレスで１５分間加圧成形し、厚さ５ｍｍのア
イゾツト衝撃試験用ピースおよび厚さ５１ｎｆｆｌの透
明板を作製し、ＪＩＳＫ ７＋１０によるアイゾツト衝
撃強度および月５Ｋ６７１４による光線透過率を測定し
た。結果を第１表に示す。
実施例２
２段目のグラフト重合成分の添加を、あらかじめメチル
メタクリレート１４部、スチレン１．０部、クメンハイ
ドロパーオキサイド０．１部と、オレイン酸ソーダ０．
３部および水１５部の水溶液とをホモジナイザーで乳化
し、これを３時間かけて連続添加する方法により行なっ
たほかは実施例１と同様グラフト共重合体、樹脂組成物
を製造し、評価した。結果を第１表に示す。
メタクリレート１４部、スチレン１．０部、クメンハイ
ドロパーオキサイド０．１部と、オレイン酸ソーダ０．
３部および水１５部の水溶液とをホモジナイザーで乳化
し、これを３時間かけて連続添加する方法により行なっ
たほかは実施例１と同様グラフト共重合体、樹脂組成物
を製造し、評価した。結果を第１表に示す。
実施例３ ゛
使用する塩化カリウムの量を２．７部にし、えられるグ
ラフト共重合体の平均粒子径を１８００Ａにしたほかは
実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、物性測定を
行なった。結果を第１表に示す。
ラフト共重合体の平均粒子径を１８００Ａにしたほかは
実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、物性測定を
行なった。結果を第１表に示す。
実施例４
２段目のグラフト重合単量体を添加する前に、オレイン
酸ソーダ０．３部を溶解した水溶液１５．３部を追加し
たほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、
物性測定を行なった。結果を第１表に示す。
酸ソーダ０．３部を溶解した水溶液１５．３部を追加し
たほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、
物性測定を行なった。結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１の方法でえられたゴムラテックス（Ａ） ２１
０部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第１鉄０．０
０２部、エチレンジアミンテトラアセティツクアシッド
・２部ｍ塩０．００４部およびホルムアルデヒドスルフ
オキシル酸ソーダ０，１部を混合し、これに７０℃でメ
チルメタクリレート１４部、スチレン１．０部およびク
メンハイドロパーオキサイド（１，１部の混合液を３時
間で連続添加し、その３０分後にスチレン１４部、メチ
ルメタクリレート１，０部およびクメンハイドロパーオ
キサイド０，２部の混合液を３時間で連続添加し、１時
間の後重合ののち平均粒子径８００ Ａのグラフト共重
合体ラテックスをえた。ついで、実施例１と同じ方法で
、後処理、物性測定を行なった。
０部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第１鉄０．０
０２部、エチレンジアミンテトラアセティツクアシッド
・２部ｍ塩０．００４部およびホルムアルデヒドスルフ
オキシル酸ソーダ０，１部を混合し、これに７０℃でメ
チルメタクリレート１４部、スチレン１．０部およびク
メンハイドロパーオキサイド（１，１部の混合液を３時
間で連続添加し、その３０分後にスチレン１４部、メチ
ルメタクリレート１，０部およびクメンハイドロパーオ
キサイド０，２部の混合液を３時間で連続添加し、１時
間の後重合ののち平均粒子径８００ Ａのグラフト共重
合体ラテックスをえた。ついで、実施例１と同じ方法で
、後処理、物性測定を行なった。
結果を第１表に示す。
比較例２
比較例１の１段目グラフト単量体と２段目グラフト単量
体とを入れかえたほかは、比較例１と全く同じにしてグ
ラフト共重合体、樹脂組成物を製造し、物性測定を行な
った。結果を第１表に示す。
体とを入れかえたほかは、比較例１と全く同じにしてグ
ラフト共重合体、樹脂組成物を製造し、物性測定を行な
った。結果を第１表に示す。
比較例３
実施例１の１段目グラフト単量体と２段目グラフト単量
体とを入れかえ、塩化カリウムの量を１．５部にしたほ
かは実施例１と同様にしてグラフト共重合体、樹脂組成
物を製造し、物性測定を行なった。結果を第１表に示す
。
体とを入れかえ、塩化カリウムの量を１．５部にしたほ
かは実施例１と同様にしてグラフト共重合体、樹脂組成
物を製造し、物性測定を行なった。結果を第１表に示す
。
比較例４
実施例１の方法でえられたゴムラテックス（Ａ／） ２
１［１部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第１鉄０
．［１０２部、エチレンジアミンテトラアセティツクア
シッド・２Ｎａ塩［）、００４部、ホルムアルデヒドス
ルフオキシル酸ソーダ１１．１部および塩化カリウム１
．８部を混合し、これに７０℃でスチレン１５部、メチ
ルメタクリレート１５部およびクメンハイドロパーオキ
サイド０．３部の混合液を５時間で連続添加し、１時間
の後重合ののち平均粒子径１５００Ａのグラフト共重合
体ラテックスをえた。ついで、実施例１と同じ方法で、
後処理、物性測定を行なった。結果を第１表に示す。
１［１部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第１鉄０
．［１０２部、エチレンジアミンテトラアセティツクア
シッド・２Ｎａ塩［）、００４部、ホルムアルデヒドス
ルフオキシル酸ソーダ１１．１部および塩化カリウム１
．８部を混合し、これに７０℃でスチレン１５部、メチ
ルメタクリレート１５部およびクメンハイドロパーオキ
サイド０．３部の混合液を５時間で連続添加し、１時間
の後重合ののち平均粒子径１５００Ａのグラフト共重合
体ラテックスをえた。ついで、実施例１と同じ方法で、
後処理、物性測定を行なった。結果を第１表に示す。
比較例５
実施例１の方法でえられたゴムラテックス（Ａ） ４５
部（固形分１５部）、水２００部、オレイン酸ソーダ０
．２部、硫酸第１鉄０．００１７部、エチレンジアミン
テトラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０゜００４２−
５．−、部、ホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ
０．１７部、リン酸三カリウム０．１７部、ブタジェン
６３．７５部、スチレン２１．２５部、ジビニルベンゼ
ン０．８５部およびジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド０．８５部を撹拌機っき重合容器に仕込み
、５０℃で重合し、６時間口、１２時時間口オレイン酸
ソーダ０３部ずつを添加し、１８時時間口オレイン酸ソ
ーダ０．４７５部を添加し、２４時間で重合転化率９９
％、重量平均粒子径＋４００Ａのゴムラテックス（Ｂ）
をえた。
部（固形分１５部）、水２００部、オレイン酸ソーダ０
．２部、硫酸第１鉄０．００１７部、エチレンジアミン
テトラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０゜００４２−
５．−、部、ホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ
０．１７部、リン酸三カリウム０．１７部、ブタジェン
６３．７５部、スチレン２１．２５部、ジビニルベンゼ
ン０．８５部およびジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド０．８５部を撹拌機っき重合容器に仕込み
、５０℃で重合し、６時間口、１２時時間口オレイン酸
ソーダ０３部ずつを添加し、１８時時間口オレイン酸ソ
ーダ０．４７５部を添加し、２４時間で重合転化率９９
％、重量平均粒子径＋４００Ａのゴムラテックス（Ｂ）
をえた。
ゴムラテックス（Ｂ）２１０部（固形分７０部）、水２
００部、硫酸第１鉄０．Ｈ２部、エチレンジアミンテト
ラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０、（１０４部およ
びホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ［１，１部
を混合し、これに７０℃でメチルメタクリレート１４部
、スチレン１．０部およびクメンハイドロパーオキサイ
ド０．１部の混合液を３時間で連続添加し、その３０分
後に、スチレン１４部、メチルメタクリレート１．０部
およびクメンハイドロパーオキサイド０．２部の混合液
を３時間で連続添加し、１時間の後重合ののち平均粒子
径１５００Ａのグラフト共重合体ラテックスをえた。
００部、硫酸第１鉄０．Ｈ２部、エチレンジアミンテト
ラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０、（１０４部およ
びホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ［１，１部
を混合し、これに７０℃でメチルメタクリレート１４部
、スチレン１．０部およびクメンハイドロパーオキサイ
ド０．１部の混合液を３時間で連続添加し、その３０分
後に、スチレン１４部、メチルメタクリレート１．０部
およびクメンハイドロパーオキサイド０．２部の混合液
を３時間で連続添加し、１時間の後重合ののち平均粒子
径１５００Ａのグラフト共重合体ラテックスをえた。
ついで実施例１と同じ方法で後処理、物性測定を行なっ
た。結果を第１表に示す。
た。結果を第１表に示す。
比較例６
比較例５の１段目グラフト単量体と２段目グラフト単量
体とを入れかえたほかは、比較例５と全く同じようにし
てグラフト共重合体、樹脂組成物を製造し、物性測定を
行なった。結果を第１表に示す。
体とを入れかえたほかは、比較例５と全く同じようにし
てグラフト共重合体、樹脂組成物を製造し、物性測定を
行なった。結果を第１表に示す。
比較例７
塩化カリウムの量を１，１部にしたほかは比較例３と全
く同じようにしてグラフト共重合体、樹脂組成物を製造
し、物性測定を行なった。結果を第１表に示す。
く同じようにしてグラフト共重合体、樹脂組成物を製造
し、物性測定を行なった。結果を第１表に示す。
［以下余白コ
［発明の効果］
本発明の樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の優れた透明
性を保持し、かつ優れた耐衝撃性を有する成形品を与え
る樹脂組成物である。
性を保持し、かつ優れた耐衝撃性を有する成形品を与え
る樹脂組成物である。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ブタジエン６０〜１００重量％、芳香族ビニル
単量体４０〜０重量％、これらと共重合可能なビニル単
量体１０〜０重量％および架橋性単量体５〜０重量％か
らなり、平均粒子径が０．１μｍ未満であるブタジエン
系共重合体（ａ）５０〜８５重量部の水性ラテックスに
、水溶性電解質を添加したのち、芳香族ビニル単量体５
１〜１００重量％、メタクリル酸アルキルエステル４９
〜０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０
〜２０重量％からなる単量体（ｂ）５〜４５重量部を添
加・重合し、そののちメタクリル酸アルキルエステル５
１〜１００重量％、芳香族ビニル単量体４９〜０重量％
およびこれらと共重合可能なビニル単量体０〜２０重量
％からなる単量体（ｃ）５〜４５重量部を添加・重合し
てえられる平均粒子径０．１〜０．３μｍのグラフト共
重合体であって、ブタジエン系重合体（ａ）、単量体（
ｂ）および単量体（ｃ）の使用量の合計が１００重量部
であるグラフト共重合体１〜３０重量％と （Ｂ）塩化ビニル系樹脂９９〜７０重量％ よりなる透明性と耐衝撃性に優れた塩化ビニル系樹脂組
成物。 ２ 前記グラフト共重合体が、単量体（ｃ）を添加・重
合するにあたって、あらかじめ単量体（ｃ）５〜４５重
量部を乳化剤０．０５〜３重量部を含む乳化剤水溶液５
〜９０重量部と混合・撹拌し、乳化させたものを連続添
加しながら重合したグラフト共重合体である請求項１記
載の塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2298637A JP2634691B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US07/867,479 US5334660A (en) | 1990-11-02 | 1992-04-13 | Vinyl chloride resin composition |
| EP92106378A EP0565749B1 (en) | 1990-11-02 | 1992-04-14 | Vinyl chloride resin composition |
| CA002065967A CA2065967C (en) | 1990-11-02 | 1992-04-14 | Vinyl chloride resin composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2298637A JP2634691B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US07/867,479 US5334660A (en) | 1990-11-02 | 1992-04-13 | Vinyl chloride resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04170458A true JPH04170458A (ja) | 1992-06-18 |
| JP2634691B2 JP2634691B2 (ja) | 1997-07-30 |
Family
ID=26561602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2298637A Expired - Fee Related JP2634691B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5334660A (ja) |
| EP (1) | EP0565749B1 (ja) |
| JP (1) | JP2634691B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO1999003925A1 (en) * | 1997-07-14 | 1999-01-28 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Chlorinated vinyl chloride resin composition |
| JP2000086731A (ja) * | 1998-09-09 | 2000-03-28 | Rohm & Haas Co | 改良されたｍｂｓ耐衝撃性改良剤 |
| WO2006120878A1 (ja) | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Kaneka Corporation | ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、それを含む塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2023149409A1 (ja) | 2022-02-01 | 2023-08-10 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
Families Citing this family (2)
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| JP2003119396A (ja) * | 2001-10-12 | 2003-04-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Citations (1)
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Family Cites Families (5)
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|---|---|---|---|---|
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| DE2624656C3 (de) * | 1976-06-02 | 1979-12-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von Pfropfmischpolymerisaten als Verarbeitungshilfsmittel bei der Herstellung von Vinylchloridpolymerisat-Folien |
| CA1201547A (en) * | 1982-07-13 | 1986-03-04 | Akira Takaki | Graft copolymer useful as reinforcements for vinyl chloride polymers and process for preparing the same |
| JPS60235854A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐溶剤性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPS63199255A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-11-02 JP JP2298637A patent/JP2634691B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-13 US US07/867,479 patent/US5334660A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 EP EP92106378A patent/EP0565749B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
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| WO2006120878A1 (ja) | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Kaneka Corporation | ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、それを含む塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2023149409A1 (ja) | 2022-02-01 | 2023-08-10 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| US5334660A (en) | 1994-08-02 |
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