JPH04170961A - 調合香料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、トップノート、ミドルノート及びベースノー
トの夫々に属する揮発性の異なる種々の香料成分を配合
した調合香料の改良に関する。

従来技術とその課題 調合香料は、化粧品、食品、その他方香剤、浴用剤、洗
剤等多岐に亘って使用されている。調合香料は、所謂ト
ップノート、ミドルノート及びベースノートと称される
揮発性の異なる多数の香料成分を調合して配合し個々の
調合香料に要求される所定の容質乃至香気を有せしめた
ものであるが、使用中易揮発性成分が優先的に揮散し、
経時的に調合された香料成分の割合が変化し、その結果
容質及び香気力価は時間の経過と共に著しく変化してし
まい、所定の芳香を一定して長期間持続させることはで
きないという欠点がある。

このような問題を芳香剤において解決しようとしたもの
として、香料をマイクロカプセルに内蔵してゲル状基材
中に分散させて成るゲル状芳香剤組成物が開示されてい
る（特開昭６３−２６０５６７号公報）。しかし上記方
法は、ゲル状製剤に限り有効なもので、例えば液体製剤
に適用しようとしてもマイクロカプセルが液体中で浮化
又は沈降してしまい所期の効果を得ることができない。

本発明の目的は、製剤形態や用途に関係なく一定した容
質及び香気力価を長期に亘り持続できる調合香料を提供
することにある。

課題を解決するための手段 即ち、本発明は、トップノート、ミドルノート及びベー
スノートの夫々に属する一種又は二種以上の香料成分を
配合した調合香料において、配合される香料成分中の少
なくとも一種の香料成分の全部乃至一部を、酵素の作用
により分解して該香料成分となる前駆体物質の形態で配
合し、該前駆体物質を分解する酵素と共に使用すること
を特徴とする調合香料に係るものである。

本発明者の研究によれば、上記の通り調合香料に含まれ
る香料成分の少なくとも一種の全部乃至一部を前駆体物
質の形態で配合し、これを酵素と共に使用したときは、
酵素反応の進行と共に香料成分が徐々に揮散し、各香料
成分は所定の配合バランスを保って揮散し、一定の容質
及び香気力価を長期間持続させ得ることが見比された。

特に前駆体物質として易揮散性のトップノート成分を配
合するのが好ましく、効果的に所望の目的を達成するこ
とができる。

本発明において、調合香料の基本配合は常法に従いトッ
プノート、ミドルノート及びベースノートの夫々に属す
る一種又は二種以上の香料成分を配合して行われる。ト
ップノート香料成分としては、例えばリナロール、エチ
ルアセテート、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド
、フェニルアセトアルデヒド、青葉アルコール、ギ酸フ
ェニルエチル、樟脳、テルピノーレン、ｄ−リモネン、
ｇ−メントール、３−オクテノール、テトラヒドロリナ
ロール、ボルネオール、イソプレゴール、ベンジルアル
コール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニ
ルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール等が挙
げられる。またミドルノート香料成分としては、例えば
テルピネオール、−ゲラニオール、シトロネロール、シ
トロネラール、デシルアルデヒド、ベンジルアセテート
、シトラール、オイゲノール、フェニルエチルアセテー
ト、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、チ
ルビニルアセテート、アセトフェノン、チモール、イソ
オイゲノール、ボルニルアセテート、ベンジルプロピオ
ネート、９−デセノール、ネロール、ロジノール、ジメ
チルオクタツール、ラバンジュロール、ムゴール、ミル
セノール、テトラヒトロムゴール、β−フェニルエチル
ジメチルカルビノール、β−フェニルエチルメチルエチ
ルカルビノール、フェノキシエチルアルコール等が挙げ
られる。またベースノート香料成分としては、例えばγ
−ウンデカラクトン、エチルメチルフェニルグリシデー
ト、ヘキシルシンナミックアルデヒド、フェニルエチル
アルコール、ムスコン、゛シベトン、メチルヨノン、ヨ
ノン、ｃｉｓ−ジャスモン、バニリン、シンナミックア
ルコール、サイクラメンアルデヒド、ファルネソール、
ヒドロキシシトロネロール、ボルニルメトキシシクロヘ
キサノール、ノポール、ネロリドール、サンタロール、
サンダロール、セドロール、ベチペロール、パチュリア
ルコール、インドール、スカトール、アニスアルコール
、γ−フェニルプロピルアルコール、ａ−アミルシンナ
ミックアルコール、フェニルグリコール、第３級ブチル
シクロヘキサノール、安息香酸、桂皮酸、ヒドロ桂皮酸
、フェニル酢酸、２−メチルテトラヒドロキノリン、６
−メチルキノリン等が挙げられる。一般に調合香料は、
常法に従い上記トップノート、ミドルノート及びベース
ノートの夫々に属する香料成分の一種又は二種以上を所
定の容質乃至香気が得られるように多数配合して調製さ
れる。

本発明においては、上記調合香料の基本配合において用
いられる香料成分、好ましくはトップノートに属する香
料成分の少なくとも一種を酵素により分解して香料成分
を生成する前駆体の形態として酵素と共に配合する。

本発明における前駆体物質としては、酵素により分解し
香料成分を生じるものであれば特に制限されず、公知の
香料成分の配糖体、グリセライド、アミノ酸もしくはペ
プチドの誘導体等を広く使用することができる。

上記配糖体としては、例えばアルコール系香料成分の配
糖体等が使用でき、アルコール系香料成分を式Ｒ−ＯＨ
とすると一般式 Ｇ−０−Ｒ（１） 〔式中、Ｇはグリコジル残基を示す。〕で表わすことが
できる。

上記一般式（１）中Ｇて示されるグリコジル残基として
は公知の各種の単糖類、オリゴ糖類・多糖類等の糖類か
ら得られるものを何れも使用できる。上記単糖類として
は、例えばグルコース、ガラクトース、マンノース、グ
ルコサミン、ガラクトサミン、マンノサミン等の六炭糖
類、アラビノース、キシロース、リボース等の石炭糖類
等を例示することができる。オリゴ糖類としては、例え
ばシュークロース、ラクトース、トレノへロース、マル
トース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオビオ
ース、ラミナリビオース、キトビオース、キシロビオー
ス、マンノビオース、ソホロース、マントトリオース、
デンプン又はセルロース等の加水分解物等を例示するこ
とができる。また、多糖類としては、例えばデンプン、
セルロース等を例示することができる。これらの中でも
グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン
、マルトース、ラクトースが特に好ましい。アルコール
系香料成分としては、例えば青葉アルコール、３−オク
テノール、９−デセノール、リナロール、ゲラニオール
、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオ
クタツール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロ
リナロール、ラバンジュロール、ムゴール、ミルセノー
ル、テルピネオール、１−メントール、ボルネオール、
イソプレゴール、テトラヒトロムゴール、ボルニルメト
キシシクロヘキサノール、ノポール、ファルネソール、
ネロリドール、サンタロール、サンダロール、セドロー
ル、ベチベロール、パチュリアルコール、ベンジルアル
コール、β−フェニルエチルアルコール、γ−フェニル
プロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニス
アルコール、α−アミルシンナミックアルコール、ジメ
チルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノー
ル、ジメチルフェニルカルビノール、β−フェニルエチ
ルジメチルカルビノール、β−フェニルエチルメチルエ
チルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、フェ
ニルグリコール、第３級ブチルシクロヘキサノール等を
例示することができる。

上記グリセライドとしては、例えばグリセリンとカルボ
ン酸系香料成分とのモノグリセライド、ジグリセライド
又はトリグリセライド等を使用することができる。上記
カルボン酸系香料成分としては、例えば安息香酸、桂皮
酸、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸等を例示することがで
きる。

また、アミノ酸もしくはペプチドの誘導体としては、例
えばアルコール系、カルボン酸系、アミン系香料成分等
のアミノ酸もしくはペプチドの誘導体を使用することが
でき、アミノ酸又はペブチＲ′ ■ ドを式ＮＨ２−ＣＨ−Ｃｏ・・・で表わし、アルコ−ル
系香料成分、カルボン酸系香料成分及びアミン系香料成
分をそれぞれ式Ｒ−ＯＨ，Ｒ−ＣＯＯＨ及びＲ−ＮＨ２
で表わすとすると、次の一般式で表わすことができる。

Ｒ′ ！ Ｒ−Ｃｏｏ−ＣＨ−ＮＨ・・・、 Ｒ′ Ｒ−ＣＯＮＨ−ＣＨ−ＣＯ・・・及び Ｒ′ ■ Ｒ−ＮＨＣＯ−ＣＨ−ＮＨ・・・ 上記アミノ酸又はペプチドは公知のものを何れも使用で
きる。アミノ酸としては、例えばグリシン、アラニン、
バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン
、システィン、シスチン、メチオニン、アスパラギン酸
、グルタミン酸、リシン、アルギニン、チロシン、フェ
ニルアラニン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン
、オキシプロリン等を例示することができる。またこれ
らのアミノ酸が２個以上結合したペプチドも使用できる
。

アルコール系及びカルボン酸系香料成分としては、前記
と同じものを例示でき、アミン系香料成分としては、例
えばインドール、スカトール、２−メチルテトラヒドロ
キノリン、６−メチルキノリン等を例示することができ
る。

本発明は、調合香料中の香料成分の少なくとも一種の全
部又は一部、或いは香料成分の二種以上を前駆体物質の
形態で配合することを必須とする。

前駆体物質として配合される上記香料成分としては、調
合される他の香料成分との組み合わせにより適宜選択す
ることができ、必要に応じて複数の前駆体物質を組み合
わせて配合することもできる。

特に好ましくは、従来の調合香料において使用初期にそ
の多（が揮散し減少してしまうトップノート成分の不足
分を補う目的でその前駆体物質を配合することである。

上記前駆体物質は、香料成分として従来の調合香料の処
方と変わりなく種々の処方で用いられ得る。

一方、本発明において上記前駆体物質を分解するのに使
用される酵素としては、配合された前駆体物質に作用し
香料成分を生成させ得るものであれば特に限定されるこ
はなく、前駆体物質と組み合わせて用いられる。本発明
における酵素の代表的なものを下記に例示する。

配糖体に作用し香料成分と糖を生成させるもの：α−ア
ミラーゼ、β−アミラーゼ、リゾチーム、α−グルコシ
ダーゼ、β−グルコシダーゼ、α−ガラクトシダーゼ、
β−ガラクトシダーゼ、α−マンノシダーゼ、β−マン
ノシダーゼ、β−フルクトフラノシダーゼ等 グリセライドに作用し香料成分とグリセリンを生成させ
るもの： リパーゼ、アセチルコリンエステラーゼ、コリンエステ
ラーゼ等 アミノ酸もしくはペプチドの誘導体に作用し香料成分と
アミノ酸又はペプチドを生成させるものニアミノペプチ
ダーゼ、カルボキシペプチダーゼ、ジペプチダーゼ、パ
パイン、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン等 上記酵素の使用量としては、酵素反応を生起させる量以
上であれば特に制限されないが、通常前駆体物質に対し
て０．０１〜２０重量％程度、より好ましくは０．　１
〜１０重量％程度とするのがよい。

本発明調合香料は、前駆体物質と酵素とを分離した状態
とし使用時に接触させて用いる二剤型としてもよいし、
両者を配合した一剤型としてもよい。

本発明調合香料は、従来のものの代替品とじて各種の商
品、例えば香水、オーデコロン、シャンプー、リンス、
石鹸、整髪料、洗口液、制汗剤等の化粧品、清涼飲料、
菓子、冷菓、乳製品、酒類、肉、歯磨粉、タバコ等の食
品、衣料用、台所用、住居用、風呂用等の芳香剤、浴用
剤、洗剤等に適用することができる。より具体的には、
次のような適用例を例示できる。

・前駆体物質を配合した調合香料を含む液剤、粉剤、ゲ
ル剤又は錠剤である主剤と酵素を含む液剤、粉剤、ゲル
剤又は錠剤である副剤との組み合わせによる芳香剤、浴
用剤、洗剤等。

・前駆体物質を配合した調合香料を含む液剤を芯材を介
して酵素を固定化した揮散紙を通して揮発させる芳香剤
。

実施例 以下実施例及び比較例を示し、本発明の特徴とするとこ
ろをより一層明確なものとする。

尚、以下において「％」とあるのは、「重量％」を意味
する。

実施例１（芳香剤への適用） シトラスグリーン系調合香料　　３．００％青葉アルコ
ールグルコシド　　　０．１５％ポリオキシエチレンノ
ニル フェニルエーテル　　３．００％ エタノール　　　　　　　　　　　５．００％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　８８．８５％１００．０
０％ 上記組成の液剤を次のようにして調製した。

水を除く上記原料を室温で１０分間撹拌混合し、その後
水を加えて更に１０分間混合溶解させた。

得られた液剤１００ｍ１をボトルに入れ芯材を介してα
−グルコシダーゼ１０ｍｇを予め固定化した揮散紙を通
して揮散させたときの香りを下記の基準で官能評価を行
なった。その結果を第１表に示す。比較例１ 実施例１において、青葉アルコールグルコシドに代えて
青葉アルコールを使用した以外は同様にして一般的な液
状芳香剤を調製した。

この芳香剤１００ｍ１をボトルに入れ芯材を介して揮散
紙を通して揮散させたときの香りを下記の基準で官能評
価を行なった。その結果を第１表に示す。

第１表 経過　　　　実施例１　　　　　比較例１時間　香　質
　香気力価　香　質　香気力価直後４．０　４．０４．
０　４．０ １週間　４．０　　４．０３．８　　３．７２週間　４
．０　　４．０３．５　　３．６３週間　３．８　　３
．７３．２　　３．４４週間　３．６　　３．７３．０
　　３．２実施例２（浴用剤への適用） ミント系調合香料　　　　　　０．５００％メンチルグ
ルコシド　　　　　０．０２５％ポリエチレングリコー
ル　　　ｓ、ｏｏｏ％リンゴ酸　　　　　　　　　２０
．０００％ソーダ灰　　　　　　　　　　７１．４７５
％１００．０００％ 上記組成の浴剤（錠剤）を次のようにして調製した。

ポリエチレングリコール、リンゴ酸及びソーダ灰をヘン
シェルミキサーにて１０分間撹拌混合した後、撹拌を続
けながらミント系調合香料及びメンチルグルコシドを噴
霧付番した。

得られた浴剤５０ｇとα−アミラーゼの粉末５ｍｇを別
々に浴槽の湯（約４０℃）に入れて１分間撹拌した後、
香りを下記の基準で官能評価を行なった。その結果を第
２表に示す。

尚、上記α−アミラーゼの粉末に代えて下記組成の錠剤
５ｇ又は液剤１．７ｇを用いたときも上記と同様、良好
な結果であった。

錠剤 α−アミラーゼ　　　　　　　０．１％ポリエチレング
リコール　　　８．０％リンゴ酸　　　　　　　　　２
０．０％ソーダ灰　　　　　　　　　７１．９％１００
．０％ 液剤 水　　　　　　　　　　　　　　　９９．７％α−アミ
ラーゼ　　　　　　　０．３％１００．０％ 比較例２ 実施例２において、メンチルグルコシドに代えてρ−メ
ントールを使用した以外は同様にして一般的な浴用剤を
調製した。

この浴用剤を浴槽の湯（約４０℃）に入れて１分間撹拌
した後、香りを下記の基準で官能評価を行なった。その
結果を第２表に示す。

第２表 経過時　　　実施例２　　　　　比較例２間（分）香　
質　香気力価　香　質　香気力価直後４．５　４．２４
．５　４．２ ３０　４．５　　４．０　４．３　　３．９６０　４．
３　　３．９　４．０　　３．６９０　４．３　　３．
６　３．８　　３．２１２０　４．０　　３．６　３．
５　　３．０官能評価 ［方法コ 室温２５℃における容質及び香気力価を）々ホラ−６名
により評価した。尚、前記第１表及び第２表中には、上
記６名の平均値として示しである。

［評価基準］ 基　準　　　香　質　　　香気力価 ５　　　　　良い　　　　強い ４　　　　やや良い　　やや強い ３　　　　　どちらでもない ２　　　　やや悪い　　やや弱い １　　　　　悪い　　　　弱い （以　上） 特許庁長官　　　深　沢　　亘　　殿 １　事件の表示　　　　　・ 平成２年特許願第２９８３９６号 ２　発明の名称 調合香料 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 日本精化株式会社 ４代理人 大阪市中央区平野町２−１−２沢の鶴ビルｔｘ　　０６
　（２０３）　０９４１ 自　　　発 ６　補正の対象 明細書中「特許請求の範囲」の項及び「発明の詳細な説
明」の項　　　　　　　　′。

補正の内容 １．明細書中「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通
り訂正する。

２、明細書第２頁第６行に「改良」とあるを［改良及び
改良された該調合香料を含有する芳香性組成物」と訂正
する。

３、明細書第３頁第１１行に「調合香料」とあるを「調
合香料及び該調合香料を含有する芳香性組成物」と訂正
する。

４、明細書第３頁第１５行〜第１６行に「配合される」
とあるを削除する。

５、明細書第３頁第１８行に「配合し」とあるを「配合
すると共に」と訂正する。

６、明細書第４頁第１行〜第２行に「と共に・・・・・
・調合香料」とあるを「を配合したことを特徴とする調
合香料及び該調合香料を含有する芳香性組成物」と訂正
する。

７、明細書第１４頁第１５行〜第１６行に「二剤型とし
てもよいし」とあるを「二剤型として配合してもよいし
」と訂正する。

８、明細書第１４頁第１８行〜第１５頁第１行に「本発
明・・・・・・各種の商品」とあるを以下の様に訂正す
る。

「本発明は、上記の本発明調合香料を含有する芳香性組
成物にも係るものである。本発明芳香性組成物は、上記
本発明調合香料が配合され該香料に基づく芳香を発する
各種の組成物を包含する。具体的には」 ９、明細書第１５頁第５行〜第６行に「に適用する」と
あるを「を挙げる」と訂正する。

１０、明細書第１５頁第８行に「前駆体・・・・・・香
料を」とあるを「調合香料を構成する香料と前駆体物質
を」と訂正する。

１１、明細書第１５頁第１２行〜第１３行に「前駆体・
・・・・・揮散紙」とあるを「調合香料を構成する香料
と前駆体物質を含む液剤を酵素を固定化した芯材又は揮
散紙」と訂正する。

１２、明細書２０頁下から第６行に「官能評価」とある
を以下の様に訂正する。

［実施例３ フローラル系調合香料　　　　　３．００％フェニル酢
酸グリセライド　　　０．１５％ポリオキシエチレンノ
ニル フェニルエーテル　　３．００％ エタノール　　　　　　　　　　　５．００％水　　　
　　　　　　　　　　　　　８８．８５％１００．００
％ 上記組成の液剤を実施例１と同様にして調製した。即ち
、水を除く上記原料を室温でｌＯ分間撹拌混合し、その
汲水を加えて更に１０分間混合溶解させた。

得られた液剤１００ｍ１をボトルに入れ芯材を介して、
リパーゼ１０＋＊ｇを予め固定化した揮散紙を通して揮
散させたときの香りを、下記の基準で官能評価を行なっ
た。その結果を第３表に示す。

比較例３ 実施例３において、フェニル酢酸グリセライドに代えて
フェニル酢酸を使用し、リパーゼを使用しない以外は、
実施例３と同様にして液状芳香剤を調製した。

この芳香剤１００ｍ１をボトルに入れ、芯材を介して揮
散紙を通して揮散させたときの香りを下記の基準で官能
評価を行なった。その結果を第３表に示す。

第３表 実施例４ 寒天　　　　　　　　　　　　　１．５　％グリセリン
　　　　　　　　　１．０　　％ウツデイ系調合香料　
　　　　　３．０　　％サンタロリルグルコシド　　　
　、０．１５％α−アミラーゼ　　　　　　　　０．０
１％ポリオキシエチレンノニル フェニルエーテル　　１．０　　％ 水　　　　　　　適量 １００　　％ 上記組成の芳香剤（ゲル状）を次のようにして調製した
。

水、寒天、グリセリンを混合し、９７℃で３０分間攪拌
溶解した。溶解後、６０℃まで冷却し、ウツデイ系調合
香料、サンタロリルグルコシド及びポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテルを加え、更にα−アミラーゼを
添加漬水を適量加えて１００ｇに調整し、１０分間混合
した。混合後、ゲル状芳香剤用容器に充填し冷却固化し
、揮散させたときの香りを下記の基準で官能評価を行な
った。その結果を第４表に示す。

比較例４ 実施例４において、サンタロリルグルコシドに代えてサ
ンタロールを使用し、α−アミラーゼを使用しない以外
は実施例４と同様にして、ゲル状芳香剤を調製し、揮散
させたときの香りを下記の基準で官能評価を行なった。

その結果を第４表に示す。

第４表 実施例５ フローラル系調合香料　　　　５０　　　％ゲラニオー
ルグルコシド　　　ｌＯ％ α−グルコシダーゼ　　　　　　０．０５％イソパラフ
ィン　　　　　　　適　量 １００　　　％ 上記原料を室温で１０分間攪拌混合して調製した。

混合した液剤１０ｇを、直径的１０ｃｍ、厚さ約０．５
ｃｍの不織布に含浸させ、芳香剤を調製した。

この芳香剤から揮散させたときの香りを下記の基準で官
能評価を行なった。その結果を第５表に示す。

比較例５ 実施例５において、ゲラニオールグルコシドに代えてゲ
ラニオールを使用し、α−グルコシダーゼを使用しない
以外は実施例５と同様にして、含浸された芳香剤を調製
し、揮散させたときの香りを下記の基準で官能評価を行
なった。

その結果を第５表に示す。

第５表 官能評価」 １３、明細書第２０頁下から第３行〜第２行に「第１表
及び第２表」とあるを「第１表〜第５表」と訂正する。

（以　上） 特許請求の範囲 ■　トップノート、ミドルノート及びベースノートの夫
々に属する一種又は二種以上の香料成分を配合した調合
香料において、香料成分中の少なくとも一種の香料成分
の全部乃至一部を、酵素の作用により分解して該香料成
分となる前駆体物質の形態で配合すると共に、該前駆体
物質を分解する酵素を配合したことを特徴とする調合香
料。

■　トップノート、ミドルノート及びベースノートの夫
々に属する一種又は二種以上の香料成分を配合した調合
香料において、香料成分中のトップノートに属する少な
くとも一種の香料成分の全部乃至一部を、酵素の作用に
より分解して該香料成分となる前駆体物質の形態で配合
すると共に、該前駆体物質を分解する酵素を配合したこ
とを特徴とする調合香料。

■　トップノート、ミドルノート及びベースノートの夫
々に属する一種又は二種以上の香料成分組成物。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）トップノート、ミドルノート及びベースノートの
   夫々に属する一種又は二種以上の香料成分を配合した調
   合香料において、配合される香料成分中の少なくとも一
   種の香料成分の全部乃至一部を、酵素の作用により分解
   して該香料成分となる前駆体物質の形態で配合し、該前
   駆体物質を分解する酵素と共に使用することを特徴とす
   る調合香料。
2. （２）トップノート、ミドルノート及びベースノートの
   夫々に属する一種又は二種以上の香料成分を配合した調
   合香料において、配合される香料成分中のトップノート
   に属する少なくとも一種の香料成分の全部乃至一部を、
   酵素の作用により分解して該香料成分となる前駆体物質
   の形態で配合し、該前駆体物質を分解する酵素と共に使
   用することを特徴とする調合香料。