JPH04171660A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JPH04171660A JPH04171660A JP2300768A JP30076890A JPH04171660A JP H04171660 A JPH04171660 A JP H04171660A JP 2300768 A JP2300768 A JP 2300768A JP 30076890 A JP30076890 A JP 30076890A JP H04171660 A JPH04171660 A JP H04171660A
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- Japan
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- positive electrode
- battery
- aqueous electrolyte
- secondary battery
- negative electrode
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、非水電解液二次電池に関するものであり、特
に正極活物質の改良に関するものである。
に正極活物質の改良に関するものである。
従来の技術
近年、民生用電子機器のポータプル化、コードレス化が
急速に進んでいる。これにつれて駆動用電源を担う小形
、軽量で、かつ高エネルギー密度を有する二次電池への
要望も高まっている。このような観点から、非水系二次
電池、特にリチウム二次電池は、とりわけ高電圧、高エ
ネルギー密度を有する電池としてその期待は大ぎく、開
発が急がれている。
急速に進んでいる。これにつれて駆動用電源を担う小形
、軽量で、かつ高エネルギー密度を有する二次電池への
要望も高まっている。このような観点から、非水系二次
電池、特にリチウム二次電池は、とりわけ高電圧、高エ
ネルギー密度を有する電池としてその期待は大ぎく、開
発が急がれている。
従来、リチウム二次電池の正極活物質には、二酸化マン
ガン、五酸化バナジウム、二酸化チタンなどが可逆性の
優れたものとして提案されてきた。
ガン、五酸化バナジウム、二酸化チタンなどが可逆性の
優れたものとして提案されてきた。
また最近、これらの正極活物質よりもさらに高電圧を有
するＬｉＣｏＯ２やＬｉＭｎ２Ｃ）＋などを用いた電池
系が提案されており、これらの正極活物質を使用した二
次電池は極めて高いエネルギー密度を有するもの吉して
期待されている。
するＬｉＣｏＯ２やＬｉＭｎ２Ｃ）＋などを用いた電池
系が提案されており、これらの正極活物質を使用した二
次電池は極めて高いエネルギー密度を有するもの吉して
期待されている。
発明が解決しようとする課題
前述のＬｉＣｏＯ２またはＬｉＭｎ２Ｏ４を正極活物質
として電池を試作した結果、高いエネルギー密度を有す
ることがわかった。しかしながら、充放電を繰り返して
いくと急激に放電容量が減少してしまうという課題があ
る。
として電池を試作した結果、高いエネルギー密度を有す
ることがわかった。しかしながら、充放電を繰り返して
いくと急激に放電容量が減少してしまうという課題があ
る。
課題を解決するだめの手段
」１記の課題を解決するため本発明は、正極にＬ ｉ
ＣｏＯ２七Ｌ １Ｍｎ２０４からなる混合材を用いるも
のである。
ＣｏＯ２七Ｌ １Ｍｎ２０４からなる混合材を用いるも
のである。
その場合、ＬｉＣｏＯ２とＬｉＭｎ２Ｏ４の混合比が重
要であり、ＬｉＭｎ２Ｏ４の混合１ヒは２０重量％以１
８０重量％以下が良く、更に好ましくは４０重量％以」
二６０重量％以下とするものである。
要であり、ＬｉＭｎ２Ｏ４の混合１ヒは２０重量％以１
８０重量％以下が良く、更に好ましくは４０重量％以」
二６０重量％以下とするものである。
以上の正極を用いることでサイクル特性の向」二が図れ
るものである。
るものである。
作用
本発明にかかる非水電解液二次電池の正極活物質として
イ吏用されるＬｉＣｏＯ２およびＬ ｉ Ｍ ｎ ２０
４は、例えばリチウムやコバルトの炭酸塩あるいは酸化
物を原料として、目的組成に応じて混合、焼成すること
によって容易に得ることができる。勿論他の原料を用い
た場合においても同様に合成できる。通常その焼成温度
は６５０８Ｃ〜１２００°Ｃの間で設定される。
イ吏用されるＬｉＣｏＯ２およびＬ ｉ Ｍ ｎ ２０
４は、例えばリチウムやコバルトの炭酸塩あるいは酸化
物を原料として、目的組成に応じて混合、焼成すること
によって容易に得ることができる。勿論他の原料を用い
た場合においても同様に合成できる。通常その焼成温度
は６５０８Ｃ〜１２００°Ｃの間で設定される。
前述のＬｉＣｏＯ２を正極として使用した場合、初期１
２０〜１４０ｍＡｈ／ｇの容量が得られたが、サイクル
に伴い容量が低下するものであった。これは正極活物質
が充電時に膨張し、放電時に収縮する性質を持つために
、正極の充放電に伴う体積変化による集電効率の低下が
原因と考えられる。
２０〜１４０ｍＡｈ／ｇの容量が得られたが、サイクル
に伴い容量が低下するものであった。これは正極活物質
が充電時に膨張し、放電時に収縮する性質を持つために
、正極の充放電に伴う体積変化による集電効率の低下が
原因と考えられる。
一方、ＬｉＭｎ２Ｏ４を正極として使用した場合、初期
には１００〜１２０ｍＡｈ／ｇの容量が得られたが、サ
イクルに伴い容量が低下する。これはＬｉＣｏＯ２と逆
に正極が充電時に収縮し、放電時に膨張する性質を持つ
ために、ＬｉＣｏＯ２と同様の原因によると考えられる
。そこで本発明者らは両者の性質から、混合材とするこ
とにより上述の問題点を解決した。
には１００〜１２０ｍＡｈ／ｇの容量が得られたが、サ
イクルに伴い容量が低下する。これはＬｉＣｏＯ２と逆
に正極が充電時に収縮し、放電時に膨張する性質を持つ
ために、ＬｉＣｏＯ２と同様の原因によると考えられる
。そこで本発明者らは両者の性質から、混合材とするこ
とにより上述の問題点を解決した。
すなわち、充電時にＬｉＣｏＯ２は膨張し、ＬｉＭｎ２
Ｏ４は収縮するので、両者を混合し、特に混合材におけ
るＬ ｉ Ｍｎ２０４の混合比を２０重量％以上８０重
量％以下とすれば、正極の充放電に伴う体積変化が小さ
くなり、集電効率が維持でき、サイクルに伴う容量劣化
を抑制できると考えられる。
Ｏ４は収縮するので、両者を混合し、特に混合材におけ
るＬ ｉ Ｍｎ２０４の混合比を２０重量％以上８０重
量％以下とすれば、正極の充放電に伴う体積変化が小さ
くなり、集電効率が維持でき、サイクルに伴う容量劣化
を抑制できると考えられる。
実施例
以下、実施例により本発明を詳しく述べる。第１図に本
実施例で用いた円筒形電池の縦断面図を示す。図におい
て１は電池ケース、２は安全弁を設けた封目板、３は絶
縁バッキングを示す。４は極板群であり、正極および負
極がセパレータを介して複数回巻回されて収納されてい
る。そして上記正極からは正極り−１” ５が引き出さ
れて封口板２に接続され、負極からは負極リート６が引
き出されて電池ケース１の底部に接続されている。７は
絶縁リングで極板群の上下部にそれぞれ設けられている
。以下正、負極板、電解液については詳しく説明する。
実施例で用いた円筒形電池の縦断面図を示す。図におい
て１は電池ケース、２は安全弁を設けた封目板、３は絶
縁バッキングを示す。４は極板群であり、正極および負
極がセパレータを介して複数回巻回されて収納されてい
る。そして上記正極からは正極り−１” ５が引き出さ
れて封口板２に接続され、負極からは負極リート６が引
き出されて電池ケース１の底部に接続されている。７は
絶縁リングで極板群の上下部にそれぞれ設けられている
。以下正、負極板、電解液については詳しく説明する。
正極は１．１２ＣＯ３とＣｏ３Ｏ４とを混合し９００℃
で１０時間焼成して合成したＬｉＣｏＯ２の粉末上、Ｌ
ｉ２ＣＯ３とＭｎ３０．＋とを混合し９０００Ｃで１０
時間焼成して合成したＬｉＭｎ２Ｏ４の粉末を第１表に
示すような混合比で混合した。そしてこの混合材１００
ｆｉ量部に、アセチレンブラック３重量部、グラファイ
ト４重量部、フッ素樹脂系結着剤７重量部を混合し、カ
ルボキシメチルセルロース水溶液でペースト状にした。
で１０時間焼成して合成したＬｉＣｏＯ２の粉末上、Ｌ
ｉ２ＣＯ３とＭｎ３０．＋とを混合し９０００Ｃで１０
時間焼成して合成したＬｉＭｎ２Ｏ４の粉末を第１表に
示すような混合比で混合した。そしてこの混合材１００
ｆｉ量部に、アセチレンブラック３重量部、グラファイ
ト４重量部、フッ素樹脂系結着剤７重量部を混合し、カ
ルボキシメチルセルロース水溶液でペースト状にした。
このペーストを厚さ０ 、０３ ｍｍのアルミ箔の両面
に塗着し、乾燥後圧延して厚さ０．１９ｍｍ、幅４０
ｍｍ 、長さ２５０ ｍｍの極板とした。
に塗着し、乾燥後圧延して厚さ０．１９ｍｍ、幅４０
ｍｍ 、長さ２５０ ｍｍの極板とした。
負極は２８００℃の熱処理を施したコークス ″１００
重量部に、フッ素樹脂系結着剤７重量部を混合し、カル
ボキシメチルセルロース水溶液でペースト状にした。こ
のペーストを厚さ０．０２ｍｍの銅箔の両面に塗着し、
乾燥後圧延して厚さ０．２０ｍｍ。
重量部に、フッ素樹脂系結着剤７重量部を混合し、カル
ボキシメチルセルロース水溶液でペースト状にした。こ
のペーストを厚さ０．０２ｍｍの銅箔の両面に塗着し、
乾燥後圧延して厚さ０．２０ｍｍ。
幅４０ ｍｍ 、長さ２７０ ｍｍの極板とした。
そして正、負極板それぞれにリードを取りつけ、厚さ０
、０２５ ｍｍ 、幅４６ ｍｍ 、長さ７００ ｍ
ｍのポリプロピレン製のセパレータとともに巻回して極
板群を構成し、直径１３．８ｎ＋ｍ、高さ５０ ｍｍの
電池ケース内に収納した。電解液には炭酸プロピレンと
炭酸エチレンの等容積混合溶媒に、過塩素酸−６−一 リチ「クムを１モル／ｅの割合で溶解したものを用いた
。そしてこの電池を封口して試験電池としノこ 。
、０２５ ｍｍ 、幅４６ ｍｍ 、長さ７００ ｍ
ｍのポリプロピレン製のセパレータとともに巻回して極
板群を構成し、直径１３．８ｎ＋ｍ、高さ５０ ｍｍの
電池ケース内に収納した。電解液には炭酸プロピレンと
炭酸エチレンの等容積混合溶媒に、過塩素酸−６−一 リチ「クムを１モル／ｅの割合で溶解したものを用いた
。そしてこの電池を封口して試験電池としノこ 。
これらの試験電池を充放電電流１００ｍＡ、充電終止電
圧４．ＩＶ、放電終止電圧３．ＯＶの条件下で定電流充
放電試験を行った。そのザイクル特性を第２図に示した
。
圧４．ＩＶ、放電終止電圧３．ＯＶの条件下で定電流充
放電試験を行った。そのザイクル特性を第２図に示した
。
１、、 ｉ Ｃｏ○２あるいは■、１Ｍｎ２０４を単独
で用いた電池１および電池８では初期の容量に若干の差
はあるが、ザイクルに伴う容量劣化が著しい。
で用いた電池１および電池８では初期の容量に若干の差
はあるが、ザイクルに伴う容量劣化が著しい。
一方、ＬｉＭｎ２０＋を２０重量％から８０重量％混合
した電池３から電池６てはザイクルに伴う容量劣化が極
めて少ないことがわかる。しかも、ＬｉＣｏＯ２はＬｉ
Ｍｎ２Ｏ４より活物質重量当たりの放電容量が大きいの
で、ＬｉＭｎ２Ｏ４を２０重量％から５０重量％混合し
た方が、容量も大きくなりより有効である。
した電池３から電池６てはザイクルに伴う容量劣化が極
めて少ないことがわかる。しかも、ＬｉＣｏＯ２はＬｉ
Ｍｎ２Ｏ４より活物質重量当たりの放電容量が大きいの
で、ＬｉＭｎ２Ｏ４を２０重量％から５０重量％混合し
た方が、容量も大きくなりより有効である。
Ｌ ｉ Ｍｎ２０４が１０重量％あるいは９０Ｍ量％混
合した電池２および電池７においては、ザイクル特性の
若干の向」二がみられるものの、正極の充放電に伴う体
積変化による集電効率の低下を抑制できず、容量が劣化
したものである。
合した電池２および電池７においては、ザイクル特性の
若干の向」二がみられるものの、正極の充放電に伴う体
積変化による集電効率の低下を抑制できず、容量が劣化
したものである。
尚、ＬｉＣｏＯ２のＣＯの一部を他の元素例えば、Ｎｉ
、Ｆｅ、Ｍｎなどで置換した複合酸化物と、ＬｉＭｎ２
Ｏ４のＭｎの一部を他の元素例えば、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ
などで置換した複合酸化物とを混合した混合材について
も同様の効果が得られた。
、Ｆｅ、Ｍｎなどで置換した複合酸化物と、ＬｉＭｎ２
Ｏ４のＭｎの一部を他の元素例えば、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ
などで置換した複合酸化物とを混合した混合材について
も同様の効果が得られた。
発明の効果
以上の説明から明らかなように、正極にＬｉＣｏＯ２と
ＬｉＭｎ２Ｏ４とからなる混合材を用いた本発明による
非水電解液二次電池は、正極の充放電に伴う体積変化に
よる集電効率の低下に起因する容量劣化を抑えることが
でき、ザイクル特性に優れた非水電解液二次電池を提供
することができるという効果がある。
ＬｉＭｎ２Ｏ４とからなる混合材を用いた本発明による
非水電解液二次電池は、正極の充放電に伴う体積変化に
よる集電効率の低下に起因する容量劣化を抑えることが
でき、ザイクル特性に優れた非水電解液二次電池を提供
することができるという効果がある。
第１図は本発明の実施例における円筒形電池の縦断面図
、第２図は一す°イクル特性を示す図である。 １・・・・・・電池ケース、２・・・・・・封口板、３
・・・・・絶縁パラ４−ング、４・・・・・・極板群、
５・・・・・・正極リート、６・・・・・・負極リート
、７・・・・・・絶縁リング。
、第２図は一す°イクル特性を示す図である。 １・・・・・・電池ケース、２・・・・・・封口板、３
・・・・・絶縁パラ４−ング、４・・・・・・極板群、
５・・・・・・正極リート、６・・・・・・負極リート
、７・・・・・・絶縁リング。
Claims (2)
- （１）リチウム含有複合酸化物からなる正極と、非水電
解液と、再充電可能な負極とを備えた非水電解液二次電
池において、 前記正極はＬｉＣｏＯ＿２とＬｉＭｎ＿２Ｏ＿４とから
なる混合材であることを特徴とする非水電解液二次電池
。 - （２）上記混合材におけるＬｉＭｎ＿２Ｏ＿４の混合比
は２０重量％以上８０重量％以下である特許請求の範囲
第１項に記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2300768A JP2751624B2 (ja) | 1990-11-05 | 1990-11-05 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2300768A JP2751624B2 (ja) | 1990-11-05 | 1990-11-05 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04171660A true JPH04171660A (ja) | 1992-06-18 |
| JP2751624B2 JP2751624B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=17888861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2300768A Expired - Lifetime JP2751624B2 (ja) | 1990-11-05 | 1990-11-05 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2751624B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0845498A (ja) * | 1994-05-26 | 1996-02-16 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| JP2002216761A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-02 | Sagaken Chiiki Sangyo Shien Center | リチウムイオン電池用正極及びロッキングチェアー型リチウムイオン電池 |
| US6566013B2 (en) | 1999-12-15 | 2003-05-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
| US6579648B2 (en) | 1999-12-15 | 2003-06-17 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
| US6660433B2 (en) | 1999-12-14 | 2003-12-09 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery and battery device comprising same |
| JP2004259677A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2004303475A (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
| US6818351B2 (en) | 2001-02-23 | 2004-11-16 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Mixed cathode active material for lithium secondary battery |
| JP2006127931A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| EP1100133A3 (en) * | 1999-11-12 | 2007-09-19 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | Non-aqueous secondary battery |
| CN100373663C (zh) * | 2003-05-16 | 2008-03-05 | 松下电器产业株式会社 | 非水电解质二次电池及其充电和放电系统 |
| JP2009123715A (ja) * | 2007-06-28 | 2009-06-04 | Hitachi Maxell Ltd | リチウムイオン二次電池 |
-
1990
- 1990-11-05 JP JP2300768A patent/JP2751624B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0845498A (ja) * | 1994-05-26 | 1996-02-16 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| EP1100133A3 (en) * | 1999-11-12 | 2007-09-19 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | Non-aqueous secondary battery |
| US6660433B2 (en) | 1999-12-14 | 2003-12-09 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery and battery device comprising same |
| US6566013B2 (en) | 1999-12-15 | 2003-05-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
| US6579648B2 (en) | 1999-12-15 | 2003-06-17 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
| JP2002216761A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-02 | Sagaken Chiiki Sangyo Shien Center | リチウムイオン電池用正極及びロッキングチェアー型リチウムイオン電池 |
| US6818351B2 (en) | 2001-02-23 | 2004-11-16 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Mixed cathode active material for lithium secondary battery |
| JP2004259677A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2004303475A (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
| CN100373663C (zh) * | 2003-05-16 | 2008-03-05 | 松下电器产业株式会社 | 非水电解质二次电池及其充电和放电系统 |
| JP2006127931A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2009123715A (ja) * | 2007-06-28 | 2009-06-04 | Hitachi Maxell Ltd | リチウムイオン二次電池 |
Also Published As
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|---|---|
| JP2751624B2 (ja) | 1998-05-18 |
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