JPH04174426A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に
関するもので、詳しくは処理液の補充量を減量しても写
真性能の劣化がないハロゲン化銀。

写真感光材料の現像処理方法に関するものである。

〔発明の背景〕

最近におけるハロゲン化銀写真感光材料は、処理の迅速
化と併せて、その安定化と低公害化が重要な課題とされ
ている。特に処理廃液による公害を防止する必要から、
廃液量を低減する技術が最近多数提案されている。

例えば多段向流方式により補充量を特定する特開昭５７
−８５４３号記載の方法、或は定着浴と水洗浴との間に
、予備水洗工程を設は廃液及び水洗水を低減しＩ；特開
昭５７−１５７２４号などが開示されている。

しかし、基本的には現像液や定着液の補充量を低減する
ことが望ましいが、補充液を少なくすると種々の問題が
発生し、例えばランニング中に現像液は少なからず定着
液に持ち込まれるが、定着液に対する持ち込み現像液の
比率が増加し、その結果、定着性能がランニングで経時
変動劣化し、安定した画像を得ることができない。

更に現像液の補充量を少なくすることは、当然のことな
がら写真性能（例えば感度、最高濃度、ガンマなど）の
低下が起こり、又、定着液の場合には脱銀性が低下し、
所謂、残留銀による定着不良のトラブルを招く結果とな
る。

このように処理液の補充量を低減することは極めて困難
な問題を抱えているが、低公害化及び処理の簡素化の面
からは、低減は必須の条件であってその解決が早急に望
まれているのが現状である１〔発明の目的〕 従って本発明の第１の目的は、現像液及び定着液の補充
量を低減しても感度やガンマなどの写真性能の劣化がな
く、かつ定着不良に基づく残留銀の発生がないハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法を提供することである
。

本発明の第２の目的は、低公害化されたハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することである。その他の
目的は、以下の明細から明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明者が種々検討の結果、上記の目的は以下により達
成されることを見い出し本発明を成すに至つＩ；。

即ち、支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤が、還元処理を受けた殻層な包蔵し
たハロゲン化銀粒子で、全投影面積の少なくとも５０％
が平均アスペクト比がコ　　２以上のハロゲン化銀粒子
からなり、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料を処理する
際の現像液補充量が０．５−３．８ｍＬ／　ｄａ’で、
定着液補充量が１．３−５゜３ｔＱ／ｄｍ”で処理する
ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法によって達成
される。

以下、本発明を詳述する。

本発明における還元処理法は、効果の点から、多段積層
される内部殻層表面、例えば種乳剤粒子表面或は成長休
止時の殻層表面に施されることが好ましい。

還元処理の手法としては、銀イオン過剰状態ヲ経過させ
る方法や還元性化合物の添加がある。

銀イオンを過剰にするには、ハロゲン化銀の種類によっ
ても異なるが、通常は温度が３０〜８０℃、ｐＨ５〜１
１においてｐＡｇ　１〜６、好ましくはｆ）Ａｇが２〜
４で１０〜２００分で得ることができる。

還元性化合物としては無機、宵機・化合物のいずれでも
よい。

尚これらの化合物の添加量はその還元性及びハロゲン化
銀の種類、溶液条件によって異なり、実験的に定められ
る。

本発明において好ましく用いられる還元処理剤としては
、例えば下記の一般式（Ｉ）、（：ＩＩ）及びＣＤＩ）
で表されるジスルホキシド塁化合物が挙げられる。

一般式ＣＩ） Ｒ−ＳＯ，Ｓ−Ｍ 一般式（ＩＩ） Ｒ−ＳＯ，Ｓ−Ｒ’ 一般式（ＩＩＩ） （Ｒ−５ＯｘＳ＋ＥＱｎ 式中、Ｒ，Ｒ’は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
し、Ｍはカチオンを表す。Ｑは２価の連結基でｎは０又
は１を表す。

又、本発明に係る還元処理剤として他の化合物としては
、例えば二酸化チオ尿素、塩化第一錫、ヒドラジン、ジ
エチレントリアミンなどのポリアミン類、亜硫酸塩など
を用いてもよい。

一般式〔Ｉ〕ないしＣＩＩ＋）の化合物は、（，１）な
いしくｍ）で示す構造から誘導される２価の基を繰り返
し単位として含有するポリマーであってもよい。又可能
なときはＲ、Ｒ／、Ｑが互いに結合して環を形成しても
よい。

一般式〔Ｉ〕、〔■〕及び（Ｉ［）の化合物を更に詳し
く説明すると、Ｒ，Ｒ’が脂肪族基の場合、飽和又は不
飽和の直鎖、分岐状又は環状の脂肪族炭化水素基であり
、好ましくは炭素数が１がら２２のアルキル基、炭素数
が２から２２のアルケニル基、アルキニル基であり、こ
れらは、置換基を有していてもよい。アルキル基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル
、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキ
シル、インプロビル、ドブチルがあげられる。　アルケ
ニル基としては、例えばアリル、ブテニルがあげられる
。

アルキニル基としては、例えばプロパルギル、ブチニル
があげられる。

Ｒ，Ｒ’の芳香族基としては、単環又は縮合環の芳香族
基が含まれ、好ましくは炭素数が６から２０のもので、
例えばフェニル、ナフチルがあげられる。これらは、置
換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ’のへテロ環基としては、窒素、酸素、硫黄、セ
レン、テルルから選ばれる元素を少なくとも１つ有し、
かつ炭素原子を少なくとも１つ有し、好ましくは３〜６
員環が好ましく、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリ
ジン、テトラヒドロ７ラン、チオフェン、オキサゾール
、チアゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベン
ズオキサゾール、ベンズイミダゾール、セレナゾール、
ベンゾセレナゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、テトラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール
環があげられる。

Ｒ，Ｒ’の置換基としては、アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ）、ア
リール基（例えば、フェニル）、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素）、アリーロキシ基（例えば
、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
）、アリールチオ基（例工ば、フェニルチオ）、アシル
基（例えば、アセチル）、スルホニル基（例えば、メチ
ルスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ）、スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニ
ルアミノ）、アシロキシ基（例えは、アセトキシ）、カ
ルボキシル基、シアノ基、スルホ基、アミノ基、−Ｓｏ
、ＳＭ基、−５Ｏ２Ｒ’基があげられる。

Ｑで表される二価の連結基としては、Ｃ、Ｎ　、Ｓ及び
Ｏかも選ばれた少なくとも１種を含む原子又は原子団で
ある。具体的にはアルキレン基、アルケニレン基、アル
キニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ−１−ＮＨ−
１−ＣＯ−１−ＳＯ□−等の単独又はこれらの組み合わ
せからなるものである。

Ｑは好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳香族基であ
る。脂肪族基としては例えば −＋ＣＨｘ＋（ｎ　＝　１〜１２）、 −ＣＨ，−ＣＨ冨ＣＨ−ＣＨ，−１ −ＣＨ，Ｃ−ＣＣＬ−１ げられる。芳香族基としては、例えばフェニレン基があ
げられる。

これらの置換基は、更にこれまで述べた置換基で置換さ
れていてもよい。

Ｍは、金属イオン又は有機カチオンで金属イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウムイオンなどがあげ
られる。有機カチオンとしては、アンモニウムイオン（
例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム）、ホ
スホニウムイオン（テトラフェニルホスホニウム）、グ
アニジル基等が挙げられる。

一般式［１）ないし〔■〕がポリマーである場合、繰り
返し単位として例えば以下のものが挙げられる。

＋ＣＨ−ＣＨ２＋ ＣＯ□Ｃ１（２ＣＨ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＳＭ次に一
般式ＣＩ）、ＣＩ＋）及び〔■〕で表される具体的化合
物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

（１１）　　　ＣＨ３５Ｏ２ＳＮａ （、１−２’）　　　Ｃ２Ｈ５５Ｏ２ＳＮａ（１−３）
　　　Ｃ３Ｈ７５Ｏ２ＳＫ （１４）　　　ＣｔＨｔＳＯ２ＳＬ＋ （１−５）　　　Ｃ，Ｈ，＋５Ｏ２３Ｎａ（１−６）　
　　ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨＣＨ２ＳＯ，５−ＮＨ。

Ｃ２１（。

（１７）　　　Ｃ＋２ＨｚｓＳＯ２ＳＮａ（１８）　　
　Ｃ＋２ＨｚｓＳＯ２ＳＮａ（１１０）　　　ｔ−ｃ４
１（１ｓｏ！５Ｎａ（１１１）　　　ＣＨｓＯＣＨｚＣ
ＨｚＳＯｚＳ−Ｎａ（１−１３）　　　　ＣＨ２−ＣＨ
ＣＨ，５ｏ２ＳＮａ（１２５）　　　　Ｎａ５ＳＯｚ（
ＣＨ２）＋５ＯｚＳＮａ（１２６）’　　　Ｎａ５ＳＯ
ｚ（ＣＨ２）＋５（ＣＨｚ）ａｓ○２ＳＮａ（２−”　
　１　）　　　　Ｃ２Ｈ５５Ｏ２Ｓ　　ＣＨ３（２−４
）　　　　ｃｚｕｓｓｏ□ＳＣＨ，ＣＨ，ＣＮＣＨ。

Ｃ４ＨＩＳＯ！５ＣＨＣ）Ｉ、ＣＮ （２２０）　　　　ＣＨｓＳＳＯｚ（ＣＨｚ）＋５Ｃｈ
ＳＣＨ３（２−２１）　　　　ＣＨ３５ＳＯ２ＣＣＨ２
）２ＳＯ２ＳＣＨ。

ｘ　：　ｙ　−２／ｌ　（モル比） （３−２）　　　　Ｃ２）ＩＳＳｏ、５ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＳＯ２Ｃ，Ｈ。

一般式ＣＩ）、（Ｉ［）及び（ＩＩＩ）の化合物は、特
開昭５４−１０１９号：英国特許９７２，２１１号；　
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅ＠１ｓｔ
ｒｙ　５３巻、３９６頁（１９８８）及びＣｈｅｍｉｃ
ａｌ＾ｂｓｔｒａｃｔｓ　５９巻、９７７６ｅに記載又
は引用されている方法で容易に合成できる。

一般式ＣＩ）、〔■〕又は〔■〕であられされる化合物
はハロゲン化銀１モル当たり１０−７〜１Ｏ−１モル添
加するのが好ましい。更に１０−Ｉ〜１０−”、特には
１０−　’〜１０−３モル１モルＡｇの添加量が好まし
い。

一般式〔Ｉ〕、Ｃｌ０）又は（Ｉ［［）で表される化合
物は、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成中、化学増感前或は
後の製造中のどの段階で添加してもよい。

好ましくは粒子形成の適当な時期に添加するのがよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均アスペク
ト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するもの
で、好ましくは平均アスペクト比が２〜２０、より好ま
しくは２〜１５の平板状粒子である。

又、平板状粒子のサイズは０．４μ戴以上で好ましくは
０．４〜４μｍである。

ここで言うアスペクト比とは、平板状粒子の厚さに対す
る直径の比で示される。粒子の直径は乳剤を顕微鏡で観
察したときに粒子の投影面積と等しい面積を有する円の
直径を指し、厚みは平板状粒子を構成する２つの平行な
面の距離で示される。

平板状粒子のアスペクト比は２以上でよく、実用的な要
請に対しては５〜８或は８以上でもよい。

これら平板状ハロゲン化銀粒子が占める割合は全投影面
積に対して５０％以上であることが好ましく、７０％以
上であることがより好ましく、特に好ましくは９０％以
上である。

平板状粒子のハロゲン組成としては臭化銀、沃臭化銀、
沃塩臭化銀などで沃臭化銀の場合、沃化銀含有量は通常
４０モル％以下であり、好ましくは２０モル％以下で、
より好ましくは１５モル％以下である。

これら平板状ハロゲン化銀粒子の製法は、例えば米国特
許４，４３４，２２６号、同４，４３９．５２０号、同
４，４１４．３１０号、同４，４２５．４２５号、同４
，３９９．２１５号、同４．４３５．５０１号、同４，
３８６，１５６号、同４，４００．４６３号、同４゜４
１４．３０６号、同４，４２５，４２６号、ＥＰ８４．
６３７Ａ２号、特開昭５９’−９９４３３号、ＲＤ”２
２５３４　（１９８３，１）などに記載の方法又はそれ
に準じた方法により調製してよい。

乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌードル水洗法、７
０キユレーシヨン沈降法などの水洗方法がなされてよい
。好ましい水洗法としては、例えば特公昭３５−１６０
８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒ
ド樹脂を用いる方法、又は特開昭６３・１５８６４４号
記載の凝集高分子剤例示Ｇ３゜Ｇｇなどを用いる方法が
特に好ましい脱塩法として挙げられる。

本発明に係る平板状ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成又は
化学熟成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用
いることができる。

公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー　Ｎｏ、ｌ７６４３　（１９７８年１２月）及び
同Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１月）に記載され
た化合物が挙げられる。

これら二つのリサーチ・ディスクロージャーに示されて
いる化合物種類と記載箇所を法要に掲載した。

添加剤　　　　　　ＲＤ−１７６４３ＲＤ−１８７１６
頁　　分類　　　　　頁　分類 化学増感剤　　　２３　　　　Ｉ［［６４８−右上増感
色素　　　　２３　　　１Ｖ　　　　　　６４８右−６
４９左現像促進剤　　　２９　　　１ＸＩ　　　　　　
６４８−右上カブリ防止剤　　２４　　　　Ｖｌ　　　
　　　６４９−右下安定剤　　　　　　　〃　　　　　
　　　　〃色汚染防止剤　　２５　　　　■　　　　　
６５０左−右画像安定剤　　　２５　　　　■ 紫外線吸収剤　　２５〜２６　　■　　　　　６４９右
−６５０左フイルター染料　　　〃／／ 増白剤　　　　　２４　　　　Ｖ 硬化剤　　　　　２６　　　　Ｘ　　　　　　６５１左
塗布助剤　　　　２６〜２７　　ｎ　　　　　　６５０
右界面活性剤　　　２６〜２７　　ｎ　　　　　　６５
０右　　　゛可塑剤　　　　　２７　　　■　　　　　
　　〃スベリ剤　　　　　　　１１ スタチック防止剤２７　　　ｎ　　　　　　　　〃マッ
ト剤　　　　２８　　　１ＶＩ　　　　　　６５０右バ
インダー　　　２６　　　１１　　　　　６５１右本発
明に係る現像処理とは、本発明の感光材料を像様露光後
、自動現像機の感材挿入口であるローラーに挿入してか
ら現像槽、定着槽及び水洗槽を経て乾燥部出口の最終ロ
ーラーに達するまでをいう。

本発明の感光材料の写真処理には、例えば（ＲＤ−１７
６４３）に記載されているような、種々の方法及び種々
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より
低い温度又は５０°Ｃを超える温度としてもよい。

又、場合によっては、他の種々の現像方法を用いること
ができる。

黒白写真処理する場合に用いる現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、１−７
エニルー３−ピラゾリドン、アミノフェ／　−Ｌｌｌ　
（例ｔｌｆＮ−メチルーアミノフェノール）などを、単
独もしくは組み合わせて用いることができる。現像液に
は一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝、
カブリ防止剤などを含み、更に必要に応じ溶解助剤、色
調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、
硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ
−１８７１６の６４７頁左欄に記載されているものが挙
げられる。

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなどでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面或は両面に本発明に係る乳剤を塗布することが
できる。

医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。

ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、Ｘ線及びガンマ−線を意味する。

又蛍光増感紙とは、例えはタングステン酸カルシウムを
主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活性
化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙などを
いう。

〔実施例〕

以下に、本発明の具体的実施例を述へるが、本発明の実
施の態様は、これらに限定されない。

実施例１ 種晶の調製 し水で２４０ｍ１２に仕上げる Ｂ液　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ〔水
で２００ｍ（２に仕上げる １−フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　０．２ｇ水で１２０ｍ
１２に仕上げる 反応釜にＡ液を入れ、ｐｉ＋を６．５に調整して４０℃
に保ち撹拌を行う。そこへＢ液とＣ液を１分かけてラッ
シュで添加し、その後液温を５（１０に上げて１０分撹
拌後、ナフタレンスルホン酸のポルムアルデヒド樹脂溶
液と硫酸マグネシウム溶液を用いて凝析法による脱塩処
理を行い沃臭化銀の種晶を調製した。

乳剤の調製 次に、以下の溶液と上記の種晶を用いて粒子の成長を行
い乳剤を調製した。

ｌ　ｈｒｓｒ　　　　　　　　　　　　　　　ｊＤ、５
ｇ反応釜にＤ液を入れ、７５°Ｃに保ち撹拌する。その
液に前記の種晶を、成長後の平均粒径が０．７μｌにな
るような量を添加し、その後コントロールダブルジェッ
ト法によりＥ液とＧ液を１時間かけて添加した。（工程
−１）次いでＥ液とＨ液も同様にコントロールダブルジ
ェット法で５分かけて添加した。次いで後記の分光増感
色素の（ア）をハロゲン化銀１モル当たり１４０ｍｇ添
加し３０分間撹拌を続けた。この乳剤を前記種晶と同様
の凝析法により脱塩して比較用乳剤（Ｅ■−１）とした
。

上記の（工程−１）が終了した時点に本発明に係る還元
剤を下記の表１で示す量添加した以外は（Ｅｍ−１）と
同様にしてＥｍＮｏ、　２〜１０を得た。

得られた乳剤は、いづれも平均粒径が０．７μ鳳、平均
アスペクト比が４．５の平板状ハロゲン化銀粒子であっ
た。

ＥｍＮｏ、　ｌ　”　１０のそれぞれに、ハロゲン化銀
１モル当たりチオ硫酸ナトリウム１０ｍｇ５四塩化金酸
カリウム１．５醜ｇ１チオシアン酸カリウム１４０ｍｇ
を加えて、５６℃で６０分間の化学熟成を行った。次い
でハロゲン化銀１モル当たり４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを１５０■ｇ
１沃度カリを９０１ｇ添加し乳剤を得た。

増感色素（ア） このようにして得られた塗布用乳剤と、後記する保護層
用塗布液とを、下引法のポリエステルフィルム支持体の
両面に、支持体側からハロゲン化銀乳剤層、保護層の順
になるよう塗布した。

尚、塗布量は、片面当たり銀量として２．０ｇ／ｍ２、
ゼラチンが片面当たり３．１ｇ／■８になるよう毎分１
００■で２層同時重層塗布した後、乾燥してハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。

尚、乳剤層には、ハロゲン化銀１モル当たり下記の添加
剤を添加した。

ｔ−ブチルカテコール　　　　　　　　　４００ｍｇポ
リビニルピロリドン（分子量１００００）　　１．０ｇ
トリメチロールプロパン　　　　　　　　１０ｇスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体　　２．５ｇジエチレング
リコール　　　　　　　　　５ｇニトロフェニル−トリ
フェニル ホスホニウムクロライド　　　　　　　５０ｆｆｉｇ１
．３−ジヒドロキシベンゼン −４−スルホン酸アンモニウム　　　　　　４ｇ２−メ
ルカズトベンツイミダゾール −５−スルホン酸ナトリウム　　　　　　１５■ｇ゛１
．１−ジメチロールー１−ブロム −１−ニトロメタン　　　　　　　　　　１０ｅ＋ｇ又
、保護層には、ゼラチン１ｇにつき、下記の化合物を加
えた。

Ｃ＠Ｆｌ＠　　０−（ＣＨｓＣＨｘＯｎＣＨ＊ＣＨｘＯ
Ｈ２１１ｇＣＪ＋ｙＳＯｓＫ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３目ｇ平均粒径５μ−のポリメ
チル メタクリレート（マット剤）　　　　　　　７Ｂコロイ
ダルシリカ（平均粒径０．０１３μｌ’）　　　７０ｍ
ｇ（ＣＨｌ−ＣＨＳｏｗ−ＣＢＢＯ２７０１１ｇ尚、ポ
リエステルフィルム支持体の両面に塗布した下引液とし
ては、グリンジルメタクリレート５０ｗｔ％、メチルメ
タクリレート１０ｖｔ％、ブチルメタクリレート４０ｗ
ｔ％の３種の七ツマ−からなる共重合体を、その濃度が
ｌＱｗｔ％になるように希釈した共重合体分散液を用い
た。

得られた試料を「新編・照明のデータブック」に記載の
標準の光Ｂを光源とし、露光時間０．１秒・３．２ＣＭ
Ｓ、　ノンフィルターでフィルム両面に同一の光量とな
るよう露光した。

次いで下記に記載の現像液及び定着液を用いて処理した
。

現像液組成 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　５５ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇ１−７二二ル
ー３−ピラゾリン　　　　　　　１．２ｇホウａ　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｌＯ，０ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２］、０ｇトリエチレングリ
コール　　　　　　　１７．５ｇ５−二トロペンツィミ
ダザール　　　　　０．ｌＯｇグルタルアルデヒド重亜
硫酸塩　　　１５．０ｇ氷酢ａ　　　　　　　　　　　
　　　　１６　、　ＯｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．０ｇトリエチレンテトラミン６酢酸　
　　　２．５ｇ水で９００ｍｆｆに仕上げる。（ｐＨ＝
　１０．４０に調整）定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１３０．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７．３８ホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　７．０ｇ酢酸（９（ｌｖｔ％
）　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ酢酸ナトリウム
３水塩　　　　　　　　２５．８ｇ硫酸アルミ１８水塩
　　　　　　　　　　１４．６ｇ硫酸（５０ｖｔ％）　
　　　　　　　　　　　６．７７ｇ水でｌ（２に仕上げ
る。（ｐＨ−４，２０に調整）処理工程 処理温度（°Ｃ）　処理時間（秒） フィルム挿入　　　　　　　　　　　１．２現像＋渡り
　　　　　３５　　　　　　１４．６定着＋渡り゛　　
　　３３　　　　　　　ｇ、２水洗十渡り　　　　　２
５　　　　　　７．２スクイズ　　　　　　４０　　　
　　　　５．７乾燥　　　　　　　　４５　　　　　　
１３．１合計　　　　　　　　　　　　　　　４５．０
処理方法 現像液には、現像スタート時に、スターターとして現像
液ｌＯ当たりＫＢｒを３ｇと氷酢酸４ｍＱを添加して自
動現像機５ＲＸ−５０１（コニカ〔株〕製）を用い前記
工程で処理した。尚、現像液と定着液の補充液は表２に
示す量をそれぞれ変化して添加し、スタート時の感度と
ガンマを求めた。次いでフィルム２００ｍ２を用いて黒
化濃度が１．０になるよう露光し、同様に処理してラン
ニング後の現像液としてから、本発明に係る試料を処理
して終了時試料とした。

表中の感度は、濃度が１．０だけ増加するのに必要な露
光量の逆数を求め、試料Ｎ０１１の感度を１００とした
場合の相対感度で示した。

又、ガンマは特性曲線上で濃度１．０と２．０を結ぶ直
線部分の傾斜で表した。

残留銀量の評価方法としては前記で作成した試料を未露
光のまま現像処理して残留銀評価用の試料を得た。残留
銀の評価は次の方法で行った。

硫化ナトリウムの２．６Ｘ　１０−’ｍｏｌ／ｌ水溶液
を残留銀評価液として上記の残留銀評価用フィルム上に
１滴滴下し、３分間保置後、液をよくふきとって、常温
常湿下で１５時間放置した。

その後、ＰＤＡ−６５型濃度計（コニカ〔株〕製）を用
いて残留銀評価液を滴下した部分と、滴下しない部分の
ブルー光の透過濃度を測定し、その差を持って残留銀の
目安とした。値が０．０３以下であれば問題なく、それ
以上であると銀画像が経時で変色したり濃度低下を引き
起こす。

表　　　　２ 表２から明らかなように、本発明に係る試料は現像液及
び定着液の補充量を低減しても、ランニングに於ける感
度、ガンマの変動劣化がなく、安定した現像性が得られ
、かつ残留銀の発生を少なくしていることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明により現像液及び定着液の補充量を低減しても、
写真性能を劣化することなく、かつ定着不良に基づく残
留銀のないハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法を
得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
   ゲン化銀乳剤が、還元処理を受けた殻層を包蔵したハロ
   ゲン化銀粒子で、全投影面積の少なくとも５０％が平均
   アスペクト比が２以上のハロゲン化銀粒子からなり、か
   つ該ハロゲン化銀写真感光材料を処理する際の現像液補
   充量が０．６〜３．８ｍｌ／ｄｍ＾２で、定着液補充量
   が１．３〜５．８ｍｌ／ｄｍ＾２で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。