JPH04174770A - 濃縮型柔軟仕上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分Ｗｆ） 本発明は柔軟仕上剤、更に詳細には、各種繊維に対して
優れた柔軟性と帯電防止性を付与することができ、かつ
空気中に開放された状態で保存されても経時的なハンド
リング性の変化の少ない濃縮型の衣料用柔軟仕上剤に関
する。

〔従来の技術及びその課題〕 衣料は、着用及び洗濯を繰り返し行う間に繊維処理剤が
洗い落とされたり、あるいは繊維自体の劣化により硬（
なったりして好ましからざる風合を生ずる。そのため、
近年、多くの家庭において、繊維に柔軟性、帯電防止性
を付与することができる柔軟仕上剤が多用されている。

現在、家庭用柔軟仕上剤として市販されているものは、
その殆どが、−分子中に１〜２個の長鎖アルキル基を有
するカチオン性活性剤、なかんずくジ（硬化牛脂アルキ
ル）ジメチルアンモニラ１、塩を主成分とするものであ
る。

ごれらの第４級アンモニウム塩を主成分とする柔軟基剤
は水に離溶であり、通常、３〜５重景重量水分１１′ｆ
液又は乳濁液の形で製造されている。柔軟仕上剤を使用
する夕・１象衣利の増力１１に伴い、流通コストや包装
二ｌストの減少、家ｊ３！゛や販売店等での在庫スペー
スの縮小を目的に、ｊＧＧ　４度の水分散液である濃縮
型の衣料用柔軟仕上剤が強く要望されている。

しかしながら、濃度が５重量％以上になると、上記の水
分散液は著しく増粘し、ハンドリング上、種々のトラブ
ルを生ずる。

従来から、このような高濃度の柔軟仕上剤を製造するた
めには １）　水溶性のカチオン活性剤を添加する方法２〕　高
級アルコールやアルキルフェノールのエチレンオキシト
イ」加物を添加する方法３）　尿素やエチレングリコー
ルなどを添加する方法 ４）　水溶性の塩を添加する方法 などが知られている。

しかしながら、１）〜３）の場合ばＳ縮の程度が不十分
であったり、経時的増粘を生じ十分な効果は得られない
。

４）の場合は初期の粘性の低下効果は認められるものの
、経時的な増粘に対する抑制効果が少ない、又、塩を多
量に添加すると水分散液が分離し易くなる傾向がある。

又、最近第４級アンモニウム塩と特定のポリエーテル化
合物の併用により経時的な粘度変化の少ない濃縮型柔軟
仕上剤が開示されている（特開昭６４−２６７８８号公
報、特開平２−１９５７３号公報）が、空気中に開放さ
れた状態で放置されると、水分の蒸発に伴う溶存状態が
生じ経時的に著しいハンドリング性の低下を招き、ボト
ルに保存された場合もギャップを開放したままでは増粘
したり、ゲル化したり、膜が張ったりし、満足できる濃
縮型の衣料用柔軟仕」−剤は得られていない。

〔課題を解決するための手段］ かかる実情において、本発明者らは上記の問題点を解決
せんと鋭意研究を行った結果、濃縮型の衣料用柔軟仕」
二剤に関する本発明を完成するに至った。　　□ 即ち本発明は （ａ）　　次の何れかのアミン化合物の無機酸又は炭素
数６以下の有機酸による中和物 ７〜３０重量％ （ａ−１）； 分子内に炭素数１１〜２２の炭化水素基を２〜３個、好
ましくは２個有するアミン化合（ａ−２）； 炭素数１１〜２２の炭化水素基を１個有する窒素数２〜
５のポリアミン１モルと炭素数１２〜２２の脂肪酸１モ
ルとのイオン対（ｂ）　　活性水素を３ヶ以上有する化
合物にエチレンオキシドを必須成分として含むアルキレ
ンオキシドを付加し、かつポリオキシエチレン鎖の部分
の合計の重量が全重量の５０％以上であり、さらに、分
子量が５　、０００〜２．０００．０００であるポリエ
ーテル化合物又はその誘導体の一種又は二種以上 を有効成分として含有することを特徴とする濃縮型の衣
料用柔軟仕上剤を提供するものである。

本発明において、衣料用柔軟基材として用いられる（ａ
）成分の前駆体であるアミン化合物（八）としては、次
のよ・うなものを挙げることができ、二種以上を混合し
て用いてもよい。

Ｃ２１１４ＯＣＲ” □ Ｃ２１１，ＮＨＣＯ＋ン６ Ｘ−Ｃ，、Ｈ□７ （Ａ　−６） ＩＩ　　　　　　　　　　ｎ （八−８）　Ｒ２Ｃ００Ｉ（２〜３モルと、窒素数４〜
５のポリエチレンポリアミン又はポリエチレンイミン又
はＮ−短鎖アルキル又はアルケニルポリアルキレンポリ
アミン１モルの脱水縮合アミド化物。

（八−９）　Ｒ２Ｃ００Ｉ＋　１〜２モルと、窒素数４
〜５のＮ−長鎖アルキル又はアルケニルポリアルキレン
ポリアミン１モルの脱水縮合アミド化物。

（八−１０）　Ｒ’ＮＨ（Ｃ１ｌＨ２゜ＮＨ）／Ｉ＋　
　１モＪしとｌｌ”ｃＯＯＨ１モルのイオン対。

〔式中、 Ｒ１，炭素数１２〜２２の炭化水素基、アルカノイル基
又はアルケノイル基、好ましくは炭化水素基 ｌｌ２．ｌｌ６．炭素数１１〜２１の炭化水素基Ｒ３，
ｌｌ’、炭素数１２〜２２の炭化水素基Ｒ５；＋ｌ、炭
素数１〜３の炭化水素基、ヒドロキシアルキル基又はＣ
イ１１２．ｌｌ７Ｐ　、好ましくば１１、炭素数１〜３
の炭化水素基、ヒドロキシアルキル基 ＋１　　　　ＩＩ　　　　　　　ＩＩ ｌシフＰ、　Ｒ’Ｑ　、−ＣＯ１’ｌ”、−ＣＮ［ｔＲ
’　、−〇−Ｃ［１２又は−ＮＩＬ−ＣＲ”　、好まし
くは −Ｏ−ＣＲ”　、−ＮＩＬ−Ｃ１１７ Ｒ’　、　ｌ　、炭素数１〜３の炭化水素又はヒドロキ
シアルキル基 ！；１〜２ ｍ　；１〜３ ｎ　：２〜３ Ｘ　　；　Ｏｔｌ、、Ｎｔｌｚ又はＲ’Ｐを意味する。

］ これらの化合物の・うち、特に分子内に−Ｃ−０−基又
は−ＮＨ−Ｃ−基を有する化合物が好ましい。

特に（八−２）〜（＋’ｔ−７）で表される化合物が好
ましく、更に好ましくは（八−２）、（八−３）、（＾
−４）、（Ａ　−７）で表される化合物である。

これらのアミン化合物（八）から本発明の中和物を得る
ための酸としては、塩酸、硝酸、リン酸等の無機酸や、
酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、マレイン酸等の
炭素数６以下の有機酸が挙げられるが、塩酸が最も安価
で高性能である。また、中和工程はアミン化合物（Ａ）
を予め中和したものを水に分散してもよいし、酸水溶液
中にアミン化合物（八）を液状又は固体状で投入しても
よい。もちろんアミン化合物（Ａ）と酸成分を同時に投
入してもよい。

本発明の（ｂ）成分として用いるポリオキシアルキレン
付加物の出発物質である活性水素を３ヶ以上有する化合
物としては、多価アルコールでは、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、ショトウ、ポリグリセ
リン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルの部分ケ
ン化物等があり、多価フェノール類としてはフェノール
樹脂やアルキルフェノールのホルマリン縮金物などがあ
り、ポリアミン化合物としてはジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンへキサミンなどやポリエチレンイミンな
どがある。

又、これらのポリアミンの誘導体である部分アミド化物
やＮ−アルキル置換ポリアミンであって、活性水素の数
が３ヶ以上残存するものであれば使用できる。

ポリオキシアルキレン（−１加物であるポリエーテル化
合物の製造は、活性水素を３ヶ以上有する化合物に通常
の方法によりエチレンオキシドを必須として含むアルキ
レンオキシドを付加することにより容易に得られる。そ
のうち特にエチレンオキシド単独又はエチレンオキシド
とプロピレンオキシドとのブロックまたは一部ブロック
状の付加物が好ましく、その付加の順序はいずれが先で
も良いが、プロピレンオキシド（以後ＰＯと略記する）
を先に付加させた後エチレンオキシド（以後ＥＯと略記
する）を付加させた場合が良好な濃縮型の衣料用柔軟仕
上剤が得られる。

ポリエーテル化合物又はその誘導体の分子量は５．００
０〜２，０００，０００であり、好ましくは５，０００
〜１，０００，０００　、特に好ましくは５，０００〜
２００，０００の範囲である。またＥＯ鎖の部分の合計
の重量は全分子量の５０重量％以上であり、好ましくは
８０重量％以上、更に好ましくは８５重量％以上である
。

本発明に用いられるポリエーテル化合物としては、Ｒ１
０ＮＨ（ＣＳ）１２ＳＮｌｌ）ｒＩ＋（Ｒ１０は炭素数
１２〜２２の炭化水素基、アルカノイル基又はアルケノ
イル基、Ｓは２又は３、ｒは１〜３である。〕 で表される化合物のアルキレンオキシド付加物が特に好
ましい。

本発明のポリエーテル化合物の誘導体としてはポリエー
テル化合物の末端水酸基の硫酸化物、リン酸化物、カル
ボキシアルキル化物、脂肪酸エステル化物あるいは窒素
原子の一部をカチオン化したものが挙げられる。その中
でも特に脂肪酸エステル化物とカチオン化物が好ましい
。

脂肪酸エステル化の場合、用いる脂肪酸としては炭素数
７〜２３個であることが好ましいが、２重結合の数、枝
分かれなどは性能上大きな影響は無い。

カチオン化物としては、ポリエーテル化合物をジアルキ
ル硫酸やハロゲン化アルキル等によりカチオン化した化
合物や酢酸、アルキルベンゼンスルホン酸等により中和
したカチオン化物が挙げられる。

本発明の濃縮型の衣料用柔軟仕上剤中の（ａ）、（ｂ）
の含有量は（ａ）成分が７〜３０重景％重量ましくは１
０〜２０重景％、重量）成分は０．２〜５重量％、好ま
しくは０．５〜３重量％が適当である。

（ａｌ成分が７重量％に満たない場合は従来技術による
通常濃度の柔軟剤に比して、濃縮による利点が少なく、
３０重量％を超えると、粘度が高くなり、ハンドリング
上、種々のトラブルを生ずる。

（ｂ）成分が０．２重量％に満たない時は、初期の粘性
が高く開放系での膜張り等のハンドリング性での抑制効
果が低く、５重量％を超えると経済的に不利となる。

本発明の（ａ）成分は（ｂ）成分との相互作用により通
常広く使用されているジアルキルカチオン系柔軟剤に比
べて柔軟剤粒子間の反発が少なくなるため、粒子間の距
離が短くなり得る結果、開放系に保存された場合に水分
の蒸発による膜張り等のハンドリング不良を抑制するも
のと思われる。

本発明の濃縮型柔軟仕上剤には更に（Ｃ）成分として炭
素数１１〜２１の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭
化水素基を有する脂肪酸を０．１〜５重量％、好ましく
は０．１〜２重量％配合することにより特に長期保存時
における本発明の効果をより高めることができる。

本発明の濃縮型の衣料用柔軟仕上剤には通常の衣料用柔
軟仕上剤に使用されている香料、色素、ポリオキシエチ
レン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニル（Ｃ１゜
〜２４）エーテル等の非イオン活性剤、シリコーン化合
物、抗菌剤、エタノール、イソプロピルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコールなどの溶剤や
、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウムなどの水溶
性塩を添加しても良い。

（発明の効果〕 本発明の濃縮型柔軟仕上剤は柔軟剤を保存するボトルや
キャップを開放系にした場合の経時的な膜張り性やハン
ドリング性の低下を抑制できる。又、近年普及しつつあ
る柔軟仕上剤の自動投入口付き洗濯機に適用する場合に
生じる投入口周辺での柔軟剤の堆積や詰まりの問題も大
幅に改善できる。

〔実施例］ 以下に実施例により、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１〜３６、比較例１〜４ 第１表に示す（ａ）成分、第２表に示す（１））成分及
び第３表に示す（Ｃ）成分を含む第４表に示す柔軟仕上
剤を用い、以下の評価を行った。

１）安定性 第４表に記載の柔軟仕上剤を密閉して一１０°Ｃ１室温
、５０°Ｃにて２０日間保存し、密閉条件での外観及び
流動性を測定した。又、直径８０１のシリンダーに柔軟
仕上剤を５００ｃｃ入れ、室温にて１日及び２日間開放
系にて保存し、外観及び流動性を測定した。結果を第３
表に示した。

本発明の濃縮型の衣料用柔軟仕上剤は、いずれも経時的
な変化も殆ど無く良好であった。

第　　　１　　　表 第　　１　　表（続　き） 第　　１　　表（続　き） 第　　１　　表（続　き） 第　　１　　表（続　き） 第２表中、 １）　　ＰＯプロピレンオキシド、　ＥＯエチレンオキ
シド２）　重量比 ３）末端水酸基に対するエステル化率を示す４）窒素原
子を１ケ当たりのカチオン化率を示す第　３　表　その
他成分 実施例３７〜３９ 実施例１５の配合組成にＣｌ成分を配合した場合の室温
での開放系での長期保存安定性を表５に示す。

表５ 室温開放系での長期保存安定性 注） ＊１０：膜張りがな（良好 △：膜張りが生じるが、流動性あり 出願人代理人　　古　谷　　　馨 （外３名） 手続主甫正書　（自発） １、　事件の表示 特願平２−２６８０７０号 ２、　発明の名称 濃縮型柔軟仕上剤 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出廓人 花　　王　　株　　式　　会　　社 ４、代理人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書１１頁３行［塩酸、ｊの後ろこ「硫酸、コ
を加入

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）次の何れかのアミン化合物の無機酸又は炭素数
   ６以下の有機酸による中和物 ７〜３０重量％ （ａ−１）； 分子内に炭素数１１〜２２の炭化水素基を２〜３個有す
   るアミン化合物 （ａ−２）； 炭素数１１〜２２の炭化水素基を１個有する窒素数２〜
   ５のポリアミン１モルと炭素数１２〜２２の脂肪酸１モ
   ルとのイオン対（ｂ）活性水素を３個以上有する化合物
   にエチレンオキシドを必須成分として含むアルキレンオ
   キシドを付加し、かつポリオキシエチレン鎖の部分の合
   計の重量が全重量の５０％以上であり、さらに、分子量
   が５，０００〜２，０００，０００であるポリエーテル
   化合物又はその誘導体の一種又は二種以上０．２〜５重
   量％ を含有することを特徴とする濃縮型柔軟仕上剤。 ２　アミン化合物が分子内に炭素数１１〜２２の炭化水
   素基を２個と▲数式、化学式、表等があります▼基及び
   ／又は ▲数式、化学式、表等があります▼基を有する化合物で
   ある請求項１記載の濃縮型柔軟仕上剤。 ３　アミン化合物（ａ−２）が Ｒ＾１ＮＨ（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＮＨ）＿ｌＨと▲数式、
   化学式、表等があります▼〔Ｒ＾１は炭素数１２〜２２
   の炭化水素基、アルカノイル基又はアルケノイル基、Ｒ
   ＾２は炭素数１１〜２１の炭化水素基、ｎは２又は３、
   ｌは１〜２である。〕 を１／１（モル比）で用いて得られるイオン対である請
   求項１記載の濃縮型柔軟仕剤。 ４　ポリエーテル化合物が、 Ｒ＾１＾０ＮＨ（Ｃ＿ｓＨ＿２＿ｓＮＨ）＿ｒＨ（Ｒ＾
   １＾０は炭素数１２〜２２の炭化水素基、アルカノイル
   基又はアルケノイル基、ｓは２又は３、ｒは１〜３であ
   る。〕 で表される化合物のアルキレンオキシド付加物である請
   求項１〜３の何れか１項記載の濃縮型柔軟仕上剤。 ５　更に（ｃ）成分として炭素数１１〜２１の炭化水素
   基を有する脂肪酸を０．１〜５重量％含有することを特
   徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の濃縮型柔軟仕
   上剤。