JPH04175755A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH04175755A
JPH04175755A JP30427690A JP30427690A JPH04175755A JP H04175755 A JPH04175755 A JP H04175755A JP 30427690 A JP30427690 A JP 30427690A JP 30427690 A JP30427690 A JP 30427690A JP H04175755 A JPH04175755 A JP H04175755A
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JP
Japan
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image
photosensitive
layer
water
receiving
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Application number
JP30427690A
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English (en)
Inventor
Keiichi Suzuki
啓一 鈴木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は、支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および色材を含むマイクロカプセルが
塗設された感光層を有する感光材料と、支持体上に、少
なくとも重合性化合物ならびに色材を受容することが可
能な受像層を有する受像材料とを使用した、画像形成方
法に関する。
〔従来の技術〕
ハロゲン化銀、還元剤、色材として無色のロイコ染料、
重合性化合物および塩基プレカーサーを収容したマイク
ロカプセルを含む感光層を有する感光材料については、
特開昭64−32251号、特開平1−263641号
、特願平1〜182245号、特願平1160148号
等各公報及び明細書に記載があり、間車な処理によって
、短時間でi明な画像を与えるという、優れた特徴を有
している。すなわち、この構成の感光材料を用いる画像
形成方法としては、該感光材料を像様露光して露光に対
応あるいは逆対応させて潜像を形成させたのち、これを
熱現像することにより、潜像が形成された部分に重合開
始剤を発生させ、その部分の重合性化合物を重合硬化さ
せ、更に該感光材料を、受像層含有する受像材料と重ね
合わせ、この状態で加圧し、未重合の重合性化合物と共
に色画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料上に転
写画像を得るという方法が知られている。逆に、本出願
人による特願平1271080号明細書記載の感光材料
のように、さらに熱重合開始剤がマイクロカプセルに収
容されている場合には、上記の第一の画像形成方法によ
って、潜像が形成されなかった部分の重合性化合物を重
合硬化させる事ができる。すなわち、この場合熱現像に
よって、潜像が形成された部分に重合禁止剤が発生し、
これが熱重合開始剤の熱分解によって生成するラジカル
を捕捉するため、重合禁止剤の発生していない部分の重
合性化合物が重合硬化するものと考えられる。
さらにハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質、光重合
開始剤、重合性化合物および塩基プレカーサーを収容し
たマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料につ
いても前述した特願平1−271、080号明細書に記
載があり、この構成の感光材料を用いた画像形成方法と
しては、該感光材料を像様露光して露光に対応あるいは
逆対応させて潜像を形成させたのち、これを熱現像する
ことにより、潜像が形成された部分で還元剤を酸化して
重合禁止剤を発生させ、更に該感光材料を全面照射して
重合禁止剤の生成していない部分の重合性化合物を重合
硬化させ、更に該感光材料を受像層を有する受像材事1
と重ね合ゼ、この状態で加圧し、未重合の重合性化合物
と共に色画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料上
に転写画像を得るという方法が知られている。
しかしながら、このような画像形成方法に従って画像形
成した場合、加圧転写後に剥離をする際特に高温下にお
いて、感光層または受像層の「膜はがれ」により、画像
が汚れるという問題が発生することがあった。この問題
を解決するため、」−連の画像形成方法に用いられる感
光材料の一態様として、感光層がマイクロカプセル外に
耐水性バインダーを含む感光材料が特開平121633
6号公報に開示されている。
また、受像材料の一態様として、アニオン変性ポリビニ
ルアルコールと架橋剤との反応により形成された耐水性
バインダーを含む受像層を有する受像材料が特開平1−
208181号公報に開示されている。
このように、感光材料の感光層又は受像材料の受像層に
耐水性バインダーを添加する方法は、上記「膜はがれ」
の起きない優れた方法であった。
〔発明が解決しようとする課題〕
従来の画像形成方法では、通常500 kg/c+fl
程度の圧力で加圧処理が行なわれていたが、より迅速な
処理時間で鮮明な画像形成を行なうために、圧力100
0 kg/c4以上の圧力で加圧処理を行った場合、お
よび、温度40’C以上の物体で圧力500kg/cf
fl以下の加圧処理を行った場合には、剥離操作におい
て、感光材料と受像材料をひきはがすために非常に大き
な力を必要としたため、スムーズな剥ji!操作が行な
えないという問題点があった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、支持体上に少なくともハロゲン化銀、還元剤
、重合性化合物および色材を含むマイクロカプセルが塗
設された感光層を有する感光材料に、像様露光を行った
後、熱現像処理を行い、支持体上に少なくとも重合性化
合物および色材を受容することが可能な受像層を有する
受像材料の、該受像層と該感光層が接するように重ね合
わせた後、加圧することにより、受像材料上に画像形成
する画像形成方法において、該感光層ならびに該受像層
に含まれる水容性バインダーが耐水化処理されているこ
と及び加圧する圧力が1000kg/cd以上であるこ
とを特徴とする画像形成方法を提供するものである。
また本発明は支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還
元剤、重合性化合物および色材を含むマイクロカプセル
が塗設された感光層を存する感光材料に、像様露光を行
った後、熱現像処理を行い、支持体上に、少なくとも重
合性化合物および色材を受容することが可能な受像層を
有する受像材料の、該受像層と、該感光層が接するよう
に重ね合わせた後、加圧することにより、受像材料上に
画像形成する画像形成方法において、該感光層および該
受像層に含まれる水溶性バインダーが耐水化処理されて
いること及び加圧が温度40℃以上の物体によって50
0kg/c1i以下で行うことを特徴とする画像形成方
法をも提供するものである。
〔発明の効果] 本発明者の研究によれば、圧力1000kg/cj以上
の加圧処理を行なう場合、および温度40℃以上の物体
で圧力500kg/ciJ以下の加圧処理を行なう場合
には、感光材料の感光層および受像材料の受像層双方に
含まれる水容性バインダーに耐水化処理を施した材料を
使用すれば高湿下においてもスムーズに剥離操作が行な
えることがわかった。
双方に耐水化処理を施した材料を使用することは、加圧
処理時に、受像層/感光層の眉間の接着力が増大するの
を防くことに効果があると思われる。また、層内の凝集
力が向上するためか、剥離後の「膜はがれ」も起きに(
い、さらに、受像材料に形成された画像は、万が一水な
どが滴下された場合でも流れ出さず堅固に保たれるとい
う利点も有する。
(発明の詳細な記述) 以下、本発明に使用することができる感光材料ならびに
受像材料について順次説明する。
感光材料は、特許請求の範囲に述べられるとおり、支持
体上に、少なくとも、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物および色材を含むマイクロカプセルが塗設された感
光層を有し、該感光層番こ含まれる水溶性バインダーが
耐水化処理されている。
感光層に含むことのできる水溶性バインダーとしては、
以下のものが使える。ノニオン性のもの;例えば、アク
リルエステル系、アクリルアミド系、アクリルアミド/
エステル系共重合体、N−ビニルピロリドン系、ビニル
アルコール系、エチレンオキシド基、ビニルエーテル系
のポリマー、天然物(デンプン、セルローズ、他の多糖
類)及び上記二つ以上からなる共重合体が本発明に使用
できる。
代表的な具体的例を以下に挙げるが、本発明は、これ等
に限定されるものではない、ポリヒドロキシエチルメタ
クリレート、ポリヒドロキシメチルメタクリレート及び
各々の共重合体、ポリアクリルアミド、ポリーN、N−
ジメチルアクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリン
、アクリルアミド/アクリル酸メチルエステル、共重合
体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及び
、ポリビニルアルコール変性物(これに関しては、特開
平1216336号に詳しく記載がある。)ビニルアル
コール/N−ビニルピロリドン共重合体ポリエチレンオ
キシド、ポリエチレングリコール、ポリビニルメチルエ
ーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルブチル
エーテル、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、等の合成ポリマー。他に、天然物ポリマーとして、
デンプン、酸化デンプン、セルローズ、メチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピル
セルローズ、寒天、マンナン、デキストラン等が挙げら
れる。
アニオン性のもの;例えばアクリル酸素、メタクリル酸
系、無水マレイン酸系、マレイン酸系、スチレンスルホ
ン酸系、スチレンスルフィン酸系、スルホン化ポリスチ
レン、ビニルスルホン酸系、ビニル安息香酸系、ビニル
硫酸エステル系のポリマー、ポリビニルアルコールの酸
変性物、天然物(セルローズ、多糖’R)等のポリマー
が本発明に使える。代表的な具体例を以下に挙げるが、
本発明は、これ等に限定されるものではない。
まず−COOM又は−3O,M基を含むアニオン性ポリ
マーとして 4GHz〜CH)− ■ C00)l −(CH2−CH)− 曾 0ONa Hj □ イCH,−C’3− □ ooh C)I。
−(CL〜CJ シ 0ONa CH1 (C1(2−(J− C00(CHり 、C00K (CII2−CH)− C0N)ICtlCOONa C[l。
−(−C1,−c++)− C0N)l(C1t、) 、Coo1 4C)12−CH:1 □ C00CtlzCHzOCCHzCHzCOO)la(
jli ! WCHz  C) C00(CtlzCHzO)tcHzclIzcOON
a(CH,−CHト 〕、 (CL−C1l) C00CHzCIIzCHzSO3Na−40)12−
C)ll)− □ CL CL CL −ccut−c)− C00(CL)ssozH (C112−CH)− ■ 0Ja CI(。
(C1l−C1iト 0ONa −(C)l−CI )− SO,K 0ONa + CH、−C)− 0ONa CH2COONa −(−CH2−C) 0ONa (CI−一−−−CIIh COONaCOONa CI+3 (C)l−一−−CP COONaCOONa CHzCOONa f −e CII−C)− COONa     C00Na −(−CHz CHhT−一−HCH2CH”fローC
OONa        C00I(A Cl(2Cl
(hT−m−HCtl□CH)T5−COONa   
     0H −ECLCHhτ−−−HCHz CHh「COONa
       C00C4H*(n)L イCH2ChT−−−HCH、C’A斤「COONa 
      0COCL L □ −E CK 、CHhT−−HCH、Ch丁COONa
       C00CHzCHzOH−(C)If 
CHhT−m−HCH、CH斤「CONflC−CHz
SOJa ■ L H2 C1lユ (CH−CHhT−−HCHZ CHト暮−COONa
       OH 0ONa (C11□CH)r丁−−HCl(2CHh「(共重合
比率はモル比率) 等が本発明に使える。
上記の他に、マレイン酸の共重合体(マレイン酸/イソ
ブチレン共重合体、マレイン酸/エチレン共重合体、マ
レイン酸/メチルビニルエーテル共重合体、マレイン酸
/酢酸ビニル共重合体、マレイン酸/スチレンli合体
)スチレンスルホン酸/アクリル酸共重合体、スチレン
スルホン酸/マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルフ
ィン酸塩、ポリビニルスルホン酸塩、ポリビニル硫酸エ
ステル酸、カルボキン化変性ポリビニルアルコールスル
ホン化変性ポリビニルアルコール、等の変性ポリビニル
アルコール(特開平1−216336号記載)天然物と
しては、アラビヤゴム、カルボキシメチルセルローズ、
硫酸セルローズ、アルギン酸ソーダ、ペクチン、ゼラチ
ンの酸変性物(例えば、フタル化ゼラチン、スクシニル
化ゼラチン等)、等が挙げられる。
左上!Ω;例えば、アクリルエステル 系(3級塩、・4級塩)、アクリルアミド系(3級塩、
4級塩)、エチレンイミン系、ビニルピリジン系(3級
塩、4級塩)、スチレン系(3級塩、4級塩)、イミダ
ゾール系、アイオ不ン系天然物(キー・サン類)等があ
る。
以下に、3級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー及びこれ等の4級カチオン基を含む
ポリマーについで具体例を挙げるが、本発明は、これ等
に限定されるものではない。
三級アミノ基を有するビュルモノマー単fiを含むホモ
ポリマーやコポリマーの好ましい具体例としては以トの
ものが挙げられる。モノマー単位の数字はモル%を表わ
す(以下同じ)。
CL (CHr 〜CH)in−−−* C11z−CH)7
F−など。
三級イミダゾール基を有するビニルモノマー単位を含む
ホモポリマーやコポリマーの具体例としては、米国特許
第4.282.305号、同4゜1.1.5.124号
、同3,148.061号、特開昭60−118834
号、同60−122941号などに記載されているポリ
マーを含め、以下のものが挙げられる。
(Ct(2CHhyr       (CHz  CH
ト■■−□ し:。J   。
イC1f、−CH)T−T−−一−−(CL −C1l
)yw−;                 1イC
H2−CHh[−−一−−(CII2−C11h[−−
(CH2−CH)1−?I−−−−−−−−(CH2−
C)■)Tlr−(CH2−CH)1r−(CL7−−
CH)]−−一(℃H7−〜CH)−丁3−−−など。
四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー単位を含
むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例としては
、英国特許第2.056,101号、同2゜093.O
ll、1号、同1,594.961号、米国特許第4.
124.386号、同4゜1.15.124号、同4,
273.853号、同4.450.224号、特開昭4
El−28,225号などに記載されているポリマーを
含め以下のものが挙げられる。
−CCIf z −CH)−1−■−−−−−−−−C
H。
(CH,−CH汁ロー− CTo  C1(20)1  。
(CL  CHhT−一代)1.−CI+ト1−「 CHz  CHz  Otl  、 CL −(−C1h  C)rr(CHz  CHhT−−6
8z  CHhローCH2−C0□cut−cH−co
zou0i+ など。
その他、四級アンモニウム塩を有するビニルモノマー単
位を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例と
しては、米国特許第3,709゜690号、同3,89
8,088号、同3,958.995号、特願昭58−
166135号、同5B−169012号、同58−2
32070号、同5B−232072号、同59−91
620号などに記載されているポリマーを含め以下のも
のが挙げられる。
CH。
C,H,C1e   。
(CHz  CH)−ryr (CHz  (41h−rr bLx CI(。
(CHz  CHh−r−*CHz  CHh−C1θ など。
その他、米国特許第2.548,564号、同第2.4
84,430号、同第3.148,161号、同第3.
756,814号明細書等に開示されているビニルピリ
ジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマ
ー;等が代表として挙げられる。
Aユ旦土坐 代表的には、タンパク’jt1sが挙げられ、具体的に
は、コラーゲン、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミ
ン、カゼイン、等が挙げられる。
以上、本発明のバインダーとして使える水溶性高分子に
関しては、次の文献に詳しく記載がある。
「水溶性高分子」新増補二版(化学工業社、昭和62年
刊) これ・ろの中では、ポリビニルアルコール、およびその
変性物が好ましい。
本発明に使用できるポリビニルアルコールおよびその変
性物の具体例には以下のような商品を挙げるご(どがで
きる。
(1)ボ17ヒミールアル・コール ボハー=ル105.110.117.120.115 
、 1. 2 4  、205 、217 、217 
F、 224.224E (以上、クラレ株製)、ゴー
セノー)L、GK 1.7、G、 H2、CM−14、
KH−17、NH−18、N H−20、NH22、N
L−05、NM−14(以−F、日本合成ゴム蛛製)な
ど、(2)変性ボ1Jビニルアルニール カルボキン変性ポリビニルアルコール;ポバールK L
、 31 B、K1.118、K i、、 506、K
M118(以上、クラレ@製)など、スルホン化変性ポ
リビニルアルコール;ゴーヒラン1.3266(日本合
成ゴム蛛製)なと、 カヂオン変性、y j) (二゛ニルアルコ−!1など
を夕げることかできる。
なお、カルボギシ変性ポリビニルアJ1ご7−ルの商品
についての詳細は、特開昭53−91995号および同
60−24076.3号公報等に記載されている。これ
らの資r↓によると変性率は、1乃至3%の範囲と推定
される。
上記のような、本発明の感光層中の水溶性バインダーは
、耐水化剤の添加による耐水化処理が施される。耐水化
剤として、ワックスエマルシラン、不溶性脂肪酸、石ゲ
ン類あるいは樹脂酸アンモニウムなどに代表される撥水
系耐水化剤と、金属イオンコンプレックスの形成あるい
は1凍結合形成による橋かけ系耐水化剤が挙げられるが
、不発明番ごおいては、橘かけ系耐水化剤を使用するこ
とが好ましい。この橋かけ系耐水化剤は、従来、いわゆ
る硬膜剤として公知のものが使用でき、低33子化合物
でも高分子化合物でも良く、これらは単独で使用しても
、絹み合わせて使用しても良い。
低分子硬膜剤としては、例えば、ライ−・エイチ ジf
f、 −4、ス(T、  H,James ) Qよる
「9′・セオリー・オブ・ザ・フォ1−グラフィック・
プロセス(The TheOry of the Ph
otographic Proce−ss)−1、第4
版、77貝〜88真に記載されでいる低分子硬膜剤が使
用できる。具体例とし5ては、例えばアルデヒドR(ホ
ルムアルデヒ1′、グリオキ号−ル、ゲルタールアルデ
ヒド′など)、N メチロール化合物(ジメヂロール尿
素、メチロールジメチルヒ々゛ントインなど)、ンオキ
サン誘導体(2o 3−ジヒド1:)キシジオギ勺〉′
など)、活性ビニル化合物(1,3,5−1リアクリロ
イル−ヘキサIニドローーーートリアジン、ヒ゛ス(ヒ
゛ニルスルホニル)メチルエーテル、N、 N’  −
エヂしンービス(ビニルスルホ2ニールアt!タミド)
、N、N’−トリメヲレンービス(ビニルスルボニルア
セタミド)など)、活性ハロゲン化合物(2,4−=ジ
クロル−6−ヒドー ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸など)、イソオキサゾール類、ジアデヒドでん粉、
】− クロル−6 ヒドロキシトリアジニル化ゼラナン
、エポギシ化合Th(例えば0           
         0   、ポリアミドエピクロルヒ
ドリン樹脂など)を挙げることができる。その中でもビ
ニルスルホニル基、アジリジン基、工2fキン基、Yリ
アジン環を有“するものが好ましく、特に特開昭53−
41221号、特開昭60−225143号に記載され
ている低分子化合物が好ましい。
高分子硬膜剤とは、好ましくはゼラチン、ポリビニルア
ルコール等の親水性コロイド′ど反応する基を同一分子
内に少なくとも2個以1自する、分7ー12000以−
にの化合物であり、ゼラチン、ポリビニルアルコール等
の親水性コロイドと反応する基としては、例えば、アル
デヒl−’!、エボギシ基、活性ハライド(ジクロロト
リアンン、クロlコメチルスチリル基、クロロエチルス
ルホニル基等)、活性ビニル基、活性エステル基等があ
げられる9本発明に用いられる高分子硬化剤としては、
例えば、・′ノアルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米
国特許第3.396.029号記載の7り口レイン共重
合体のようなアルデヒド基を有するポリマー、米国特許
第3.623.878号記載のエポキシ基を有するポリ
マー、リサーチ・ディスクロージャー誌17333 (
1978)等に記載されているジクロロトリアジン基を
有するポリマー、特開昭56−66841号に記載され
ている活性エステル基を有するポリマー、特開昭56−
1.42524号、米国特許第4.1.61,407号
、特開昭54−65033号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌16725 (1978)等に記載されている
活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基を有するポ
リマーが好ましく、特に特開昭56−142524号に
記載されている様な、長いスペーサーによって活性ビニ
ル基、あるいはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結
合されているものが好ましい。
硬膜剤の添加量は任意であるが、通常水溶性バインダー
のうち、硬膜剤と反応しうるものの約0゜1−30wt
%、特に0.5〜10wt%が適当である。
耐水処理は、水溶性バインダーと耐水化剤を単に混合し
ただけで十分に行なわれる場合もあるが、通常は感光層
形成時の温度、湿度の条件や、後加熱処理あるいは、経
時保存の条件により除々に耐水化されることも多く、使
用したバインダーと耐水化剤の組み合わせにより、その
都度耐水化されるまでの条件を求めて実施する必要があ
る。
次に感光材料の主な成分である、ハロゲン化銀、還元剤
、色材および重合性化合物について順次説明する。
この感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化
銀、沃化銀あるは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。
ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
米国特許第3,574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭61−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
本発明の感光材料に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は
、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)Nα1
7643(197’8年12月)、22ゞ23頁、′1
.乳剤製造(Emulsion prepara−Li
on and types)”、および同Nα1871
6(1979年11月)、648頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、G!a−
fkides、 Chemie et Ph1siqu
e Photographique。
Paul Montel、 1967 ) 、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、
Duffin。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
1966)Lゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、L、Zel ikman
et al、、Making and Coating
 Photographic Emul−sion、F
ocal Press+  1964 )などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 Photographic5ci
ence and Engineering)、第14
巻、248′257頁(1,970年)、米国特許第4
.434゜226月、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439.520月および英国
特許第2.112.1.57号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+−N(1
17643:bよび同Ncl18716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
1= 力■1一種J!L      B!p−Lマー旦
43    上1pJヒε(1,1,[lil 化学増
感剤 23頁 648頁右欄2 感度−F昇荊    
    同士4 カブリ防止剤 24〜25頁 649
頁右欄〜および安定剤 また、ハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルボリン−を吸着
させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリマ
ーを用いた感光材料については特開昭63−91652
号公報に記載がある。
ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合・物には、親水性のくり返し単位と疎水
性のくり返し単位よりなる二11ミリ?−を溶解させて
おくことが好ましい。その詳細については、特開昭62
−209450号公報および特開昭63−287844
号公報に記載がある。
感光層に含まれるハiコケーン化銀の量は、後述”する
任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、0゜1■か
ら10g、/n(の範囲とすることが好ましい。
また、ハロゲン化銀のみの銀換算ごは、1g/′τ1?
以千とすることが好ましく、1■から500■/イの範
囲とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。−上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還
元剤には、ハイドロ4゛ノン類、カテコール類、p−ア
ミノフェノール類、p−−フェニレンジアミン類、3−
ピラゾリドン類、3−アミノウラシル類、4−アミノ−
5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4.5−ジ
ヒドロキシ−6アミノピリミジン類、レダクトン類、ア
ミルレダクトン類、0−またはp−スルホンアミドフェ
ノール類、0−またはP−スルホンアミドナフトール類
、2.4−ジスルホンアミドフェノール類、2.4−ジ
スルホンアミド犬フl−ル類、0−またはp−アラルア
ミノフェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、
4−スルホンアミI”5−ピラゾロン類、3−スルホン
アミドインドール類、スルホンアミドビラゾロヘンズイ
ミダヅール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類
、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある
。上記還元剤の種類や量等を調製することで、ハロゲン
化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成され
ない部分のいずれの部分の重合性化合物を重合さゼるこ
とができる。
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる系においては、還元剤としてl−フ
ェニル−3−ピラゾリドン類、ハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類が特に好ましい。
なお、−1−記機能を有する各種還元剤については、特
開昭61−183640月、同61−、、188535
号、同61.−228441月の各公報、および、特開
昭62−70836号、同62−86354号、同62
−86355月、同62−206540号、同62−2
64041号、同62−109437月、同63−25
4442号、特願昭63−97379号、同63−29
6774号、同63−296775号、特願平1−27
175号、間1−54101号、同1−91162号、
同1−90087号等の公報及び明細書に記載(現像薬
またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む)また
−上記還元剤については、Tjames著”The T
heory of the Photographic
 Process”第4版、291〜334頁(197
7年)リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170
.1978年6月の第17029号(9〜15頁)、お
よび同誌Vat、 176.1978年12月の第17
643号(22〜31頁)にも記載がある。また、特開
昭62−210446号公報記載の感光材料のように、
還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等
において還元剤を放出することができる還元剤前駆体を
用いてもよい。本明細書における感光材料にも、上記各
公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆
体が有効に使用できる。よって、本明細書におけるr還
元剤jには、上記各公報、明細書および文献記載の還元
剤および還元剤前駆体が含まれる。
又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
上記還元剤の具体的な例を以下に示す。
CL     CH□ ■Σ16H33 CH。
o      ’cz OCII 。
還元剤のt増量はih広く変大ることが出来るが一船に
銀塩に対してo、iから1500モル06、好ましくは
10から300モル%の範囲である。
感光材11に使用できる色材は特に制限はなく、梯々な
種類のものを用いることができる。すなわち、それ自身
が着色している’f!+[(染1)や部才斗)や、それ
自身は無色あるい(4−淡色であるが外部よりの工輩ル
ギー (加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)
の接触ごこより発色4−る物質(発色剤)も色Hに含ま
れる。なお11色材を用いた感光材料一般については、
前述した特開昭6173145号公報に記載がある。ま
た、色相?ニジて染ネ4または顔t、1を用いた感光材
料については特開昭62−187346号公報に、ロイ
コ色素を用いた感光材1については特開昭62 209
4.36号公報に、トリアビン仕合物を用いた感光材料
については特願昭61−96339号明細書に、イエロ
ー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい゛では特願
昭61−133091号および同61−1、33092
号明細書に、うファン発色系ロイコ色素を用いた感光材
料についでは、特願昭61−197963り明細書に、
それぞれ記載がある。
それ自身が着色している物質である染寧」や顔料は、市
販のものの他、各種文献等(例えば1%)・料便覧j有
機合成化学協会編望、昭和45年刊、「最新顔料便覧」
日本顔料技術協会編集、開用52年刊」に記載されてい
る公知のものが利用−・きる。
顔料とし一ζは、重しのものの他、各種文献等ζ1こ記
載されている公知のものが利用できる。文献に関しては
、カラーインデックス(C,I、)便覧[最新顔料便覧
」)−」本顔t↓技術協会編(1,977年刊)1゛最
新顔料応用技術J CMC出版(1986年刊)、[−
印刷インキ技術J  (CMC出版、1984年刊)等
がある。
釦事−4の種類とし、2ては、色別にみると白色顔料、
黒色顔料、黄色顔料、橙色間II 、褐色顔料、赤色顔
料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉
顔料、その他、重合体結合色素が挙げられる。具体的に
は、不溶性アゾ頗t+、アヅ【、・−キ頗ネ4、縮合ア
ゾ顔料、8キレ−IアゾI!fl料、フクロソアニン系
頗t4、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン
系顔料、チオ゛インジゴ系顔料、キナクリ1ン系鉗料、
・ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、1ノ
フタロン系i1!114.染付はレーキa籾、アジン顔
料、ニトロソ顔料、二Fロ顔F4、天然顔料、蛍光ah
、無機顔料等が使用できる。
本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままごも
よいし1、表面処理をほどこされたit+でもよい。表
面処理の方法には、樹脂やり、クスを表面コートする方
法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例えば
、ンランカンプリング削やエポキシ化合物、ポリイソシ
アネート等)を顔14表面に結合さセる方法等が考えら
れ、次の文献等に記載されている。
金属石けんの性質ど応用(幸書房) 印刷インキ技術(CMC出版、1 !l 84 )最新
顔ギ1応用技術(CMC出版、]、 986 )本発明
に使用できるR籾の粒径は、重合性化合物中に分散後で
、0.01μ〜・10μ範囲であることが好ましく、0
.05〜1μ範囲であることが、更に好ま(7,い。
顔料は後で述べる重合性化合物100重量部に対し7”
ζ5〜120重量部の割合で用いることが好ましく、1
0〜60重量部の割合で用いることが更に好ましい。
重合性化合物中−・、顔料を分散する方法とし2ては、
インク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技
術が使用できる。分散機としては、サンドミル、アトラ
イター、バールミル、スーパーミル、ボールミル、イン
ペラー、デスパーザ−1KDミル、コロイドミル、ダイ
ナトロン、3本ロールミル、加圧ニーグー等があげられ
る。詳細は、[最新顔料応用技術J  (CMC出版、
1986)に記載がある。
RF4以外の色材は、重合性化合物100重量部に対し
て0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく
、2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に
対して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好
ましい。
重合性化合物は、特に制限はなく公知の重合性化合物を
使用することができる。または重合性化合物の重合硬化
により顔料の不動化を図るものであるから、重合性化合
物は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物
であることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、了りルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレ−]・、エトキシエトキシエチルアクリレ
ート、トリメクロデカニルオキシアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、1.3−ジオキソ
ランアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、トリメクロデカンジメチロールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビス
フェノールAのジアクリレート1、ポリオキシエチレン
化ビスフェノールFのジアクリレート、2− (2−ヒ
ドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシ
メチル−5−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレー
ト、2−(2−ヒドロキシ−1゜1−ジメチルエチル)
−5,5−ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサント
リアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレン
オキサイド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリ
エーテルのポリアクリレート、ポリエステルアクリレー
トおよびポリウレタンアクリレート等を挙げることがで
きる。
また他の具体的例としては、メタクリル酸エステル類に
関し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。また、特願昭63−167179号明
細書に記載の一般式(1)あるいは(II)で表わされ
る有m酸を含む重合性化合物も使用できる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、感光材料は加熱現像処理を行うため、加
熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃以上
)の化合物を使用することが好ましい。
感光材料において、重合性化合物はハロゲン化銀1重量
部に対して、5から12万重量部の範囲で使用すること
が好ましく、より好ましくは、12から12000重量
部である。
次、感光材料に任意に使用することのできる成分である
、有機銀塩、ラジカル発生剤、塩基、塩基プレカーサー
、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物、熱重合開始
剤、光重合開始剤について順次説明する。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として使用することができる。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
上記の有機銀塩酸化則を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4.500゜626号152
〜53@¥Fに記載のヘンゾトリアヅール類、脂肪酸そ
の他の化合物である。また特開昭60 113235号
公報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル
基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−2490
44号、同64−57256号の各公報記載のアセチレ
ン銀も有用である。有機銀塩は2種類以上を併用しても
よい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01から10モル好ましくは0. 01から1モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
十記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62−195639号公報に、ジ
アヅタ−1・銀を用いた感光材料については特開昭62
−195640号公報に、アヅ化合物を用いた感光材料
に一ついては特開昭61−195641号公報に、それ
ぞれ記載がある。
本発明の感光材料には、更に、画像形成促進剤として塩
基または塩基プレカーサーを含ませることができる。
本発明の感光材料に使用できる塩基および塩基プレカー
サーとしては、無機の塩基および有機の塩基、またはそ
れらの塩基プレカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型
および錯塩形成型など)が使用できる。
好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−18
0549号、同59−1.80531号、同59−19
5237号、同61.−32844号、同6i3674
3号、同61−51140号、同61−52638号、
同6に52639号、同61−53631号、同61−
53634号、同61−53635号、同615363
6号、同6.1−53637号、同61−53638号
、同61−53639号、同61−53640号、同6
1−55644号、同61−55645号、同6に55
646号、同61−84640号、同61−10724
0号、同61−219950号、同61−251840
号、同61〜252544号、同61−313431号
、同63−316740号、同61−68746号およ
び特願昭62−209138芳容公報に記載されている
加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭
59−157637号、同59−N66943号、同6
3−96159分配公報記載の加熱により塩基を脱離す
る化合物が挙げられる。
本発明の塩基プレカーサーば、50“Cから20℃まで
の温度で塩基を放出する事が好ましく、80℃から18
0 ’Cまでの温度で放出する事がさらに好ましい。
また、反応を利用して塩基を放出させる方法が2特開昭
63−25208月および特願昭63−187803号
各公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基
を発生させる方法が特開昭61−232451号公報に
記載されている。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0. 1重量
%から40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基
および/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の
混合物として用いてもよい。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては特開昭62−209521号、同62
−209522号、同61−209526号、同636
5437号、同63−97943号、同62−2095
23号、同62−253140号、同63−32546
分配公報に記載されている。
また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容させてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭64−32251
号、特願昭63−92686号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭
63−218964号、特願平t−160148号の明
細書中に記載されているように、塩基プレカーサーを水
中に分散させた状態で重合性化合物中に乳化する形で導
入しても良い。
以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例に示
すが、これに限るものではない。
z 熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−5O
2−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャーこ用976年12月号
26〜28頁記載の1.10 デカンジオール、アニス
酸メチル、スヘリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
62−86355号公報に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影W(酸素は、重き禁止作用を有している)を排除す
る目的ご用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以」二のメルカプト基を有する
化合物タイげることができる。なお、2以上、のメルカ
プ)Mを有する化合物を用いた感光材料については、特
開昭62−209443号公報に記載がある。
また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生し
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高5〕了実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合11983年、共布出版)の第6頁〜第18頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アヅビ
スイソブチロニ1リル、1.1′−アゾビス(1−ツク
ロー・キサンカルボ−トリル)、ジメチル−2゜2′−
アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビス(2−メチ
ルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロニトリル
等のアゾ化合物、過酸化−、ンゾイル、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、ツクミルパーオキサイド、t−プチル
ヒドロバーオギザイド、クメンヒドロパーオキサイド等
の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィ
ン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤
は、重合性化合物に対して0.1から120重量%の範
囲で使用することが好ましく、1から10重量%の範囲
で使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系
においては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが
好ましい。
また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特開昭
62−70836号公報に記載がある。
感光材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同様、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材$4につ
いては、特開昭62−161149号公報に記載がある
また、水放出剤を使用しても良い。
感光材料における主な成分であるハロゲン化銀、還元剤
、色材および重合性化合物は、マイク1コカプセル化さ
れた状態で使用される。感光材料はこのマイクロカプセ
ルを含む感光層と支持体とで構成され、前述した、ある
いは後述する「任意に使用することのできる成分」は、
感光層内の、マイクロカプセル内に存在しても良いし、
マイクロカプセル外の感光層中に存在していても良い。
以下、マイクロカプセル、任意に使用することのできる
成分、および支持体について順次説明する。
マイクロカプセルについては、特Qこ制限なく様々な公
知技術を適用することができる。例としては、米国特許
第2800457号および同第2800458号各明細
書記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用
した方法;米国特許第3287154号および英国特許
箱990443分配明細書、および特公昭38−195
74号、同42−446号および同41−771分配公
報記載の界面重合法;米国特許第3418250号およ
び同第3660304号各明細書記分配ポリマーの析出
による方法;米国特許第3796669号明細書記載の
イソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国
特許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁
材料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第
4087376号および同第4089802号各明細書
記数の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムア
ルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;
米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキンプロピルセルロース等
の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公雑記載の七ツマ−の重
合による1nsitu法;英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法
:米国特許第3111407号および英国特許箱930
422分配明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。なお、ポリアミド樹脂お
よび/またはポリエステル樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭62
−209437号公報に、ポリウレア樹脂および/また
はポリウレタン樹脂からなる外殻を有するマイクロカプ
セルを用いた感光材料については特開昭61−2094
38号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭61−209439号公報に、ゼラチン製の外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭62−209440号公報に、エポキシ樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62−209441号公報に、ポリアミド
樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭61−
209447号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステ
ル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62−209442号
公報にそれぞれ記載がある。
ハロゲン化銀はマイクロカプセルの外殻を構成する壁材
中に存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭6
2−169147号公報に記載がある。
また特開平2−216151号公報には、特に壁の繊密
性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生体物からなる膜の周囲に高分子化合物
の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており
、本発明には好ましく用いられる。
感光材料に、任意に使用できる成分としては、前述した
もの以外に、重合禁止材、オイル、界面活性剤、けい光
増白剤、退色防止側、ハレーションまたはイラジェーシ
ョン防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素、マント剤、スマンジ防止剤、
可塑剤、水溶性バインダー以外のバインダー、重合性化
合物の溶剤、等がある。
まず、好ましい重合禁止剤としては、既に公知の化合物
を用いることができ、具体例としては、P−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン、1−ブチルカテコール、ナフチル
アミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、ジニトロヘ
ンゼン、p−トルイジン等を挙げることができる。
好ましい使用範囲は重合性化合物の0.001から10
重蓋%であり、より好ましくは0.01から1重量%で
ある。
次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフイン、有
機ホスホ不一1−1有機ホスファイト、第一錫塩を挙げ
ることができる。好ましい使用範囲は1から50重量%
である。
オイルとし5ては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒とし
て用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、スヘリ性改良、
帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭59−74547号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭62−173463号に
記載の界面活性剤、および特開昭62−1.83457
号記載の界面活性剤等が¥げられる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加したjご光材料に一つい
て特開昭63−29748号公報に記載がある。
また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質をもする色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コン−
、ンンヨナルな銀塩写真系におけるイエローフィルター
に相当するものとして機能させることができる。」=記
のように加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素を用いた感光材料については、特開昭63−979
40号公報に記載がある。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を自まない
゛フィクロカプセル粒子、米国特許第2711375号
明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ヘ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。L配粒子の平
均粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μm
の範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好ま
しい。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果
的である。
感光材料に用いることができる水溶性バインダー以外の
バインダーについては、特開昭61−69062号、特
開昭62−209525号各公報にそれぞれ記載がある
感光材料に重合性化合物の溶削を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭61−2095
24号公報に記載がある。
以」二述べた以外に感光層中に含ませることができる任
意の成分の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌νo1.176.19784.6
月の第17029号(9〜15頁)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、p H値が7以下であることが好ましい。
本発明の感光材料の支持体としては、従来知られている
支持体のいずれもが使用できる。−船釣な具体例を下記
に挙げる。
まず、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポ
リJチレンナフタレンジ力ルポキシレート、など)ポリ
アミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレー1〜、ポリスチレン、メタクリレート、
ポリカーボネート等の各種のプラスチックフィルムまた
はシートとこのプラスチックに白色反射性を与える処理
をしたフィルムまたはソートなどが使用できる。
また、金属およびその類(身体としてアルミ、鉄、ステ
ンレス、銅などの金属箔または金属メツシュや金属蒸着
をほどこしたり、金属箔をラミネートした、プラスチッ
クフィルム、紙、布なども使用できる。さらに原紙(非
塗工紙)および、上質紙、アート紙、コート紙、キャス
トコート祇、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂ま
たはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、
合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフ
ィンコート祇(特にポリエチレンで両側を被覆した紙)
などの塗工紙も使用できる。合成紙(ポリオレフィン系
、ポリスチレン系などの合成紙)布なども使用すること
ができる。
上記支持体の任意の組合わせによる積層体も使用できる
。支持体の厚みは、一般に10μ〜150μの範囲であ
ることが好ましく、5μ〜50μの範囲であることがさ
らに好ましいが、支持体の材質によって取り扱い上の最
適値が異なるため、上記範囲に制限されるものではない
上記、支持体のうちでは、処理温度および、処理圧力に
耐えることのできるものが好ましく、紙、ポリエチレン
テレフタレートフィルムのようなプラスチックフィルム
、およびこれらに、塗工処理、金属T着処理などを施し
たものが、−船釣に用いられる。
感光材料に任意に設けることができる層としては、発熱
体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カバーシ
ートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサーを含む
層、塩基バリヤー層、ハレーション防止N(着色層)等
を挙げることができる。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭61253140号公報に、
ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料につ
いては特開昭63−101842号公報に、それぞれ記
載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材料
についても、上記特開昭6:2−253140号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料を用
いた画像形成方法一般については、特開昭61−278
849号公報に記載がある。
受像材料は、支持体上に受像層を設けたものである。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料の支持体
として使用できるもののうちいづれも好ましく用いられ
るが、通常は、紙が好ましい。また透過光を利用する場
合や、受像材料の支持体側より画像を見る目的には、透
明なプラスチックフィルムが好ましい。
なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭62−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい、また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
次に、受像層について説明する。本発明においては、受
像層は少なくとも重合性化合物の受容層を含んでおり、
重合性化合物の受容層が顔料の受容層を兼ねている場合
、および別れている場合のいずれでも良い。
この受容層は少なくとも白色顔料とバインダーとを含み
、白色顔料自身あるいは白色顔料の粒子間の空隙が、重
合性化合物を受容すると考えられる。受像層に用いるこ
とができる無機の白色顔料としては、クレー、タルク、
カオリン、粉砕(重質)炭酸カルシウムなどの天然鉱物
質顔料、チサンホワイト、リドホンなどの複合合成顔料
、および酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ7
シウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸バリウム、沈降性(軽質)炭酸カルシウム、
ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸水素マグネシウム、等のアルカリ土類金
属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、硫化亜鉛、ゼオライト、酸性白土、活性白土、ガ
ラス等の合成顔料が挙げられる。また有機の白色顔料と
しては、各種プラスチック顔料、ポリエチレン、ポリス
チレン、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリ:/樹
脂、メラミンホルマリン樹脂、ポリー?ミl′樹脂等が
挙げられる。これら白色顔料は竿独でまたは併用して用
いてもよいが、重合性化合物に対する吸油量の高いもの
が好まし、い。
これら自色顔ギ4の平均fj、 7− ”3□ 4ズは
、0.1〜2 ()μ、好ましくは2μへ10μであり
、塗布量は、l nf当り、0,1へ60g、好ましく
は、0゜5g〜30 g (7)範囲である。
本発明の受像層に用いることのできるバインダーとし、
では、少なくとも、水溶性バインダーが用いられる。こ
のような水溶性バインダーとし、では、前述した!ビ光
材料に使用することができるもののいづれもが使用でき
る。本発明においでは、水溶性バインダーは耐水化処理
が施されるが、使用できる耐水化剤および耐水化処理に
ついても前述した感光材料Oこついての説明に記載のと
おりである。
上記バインダーは、水溶性バインダー同1−又は、ポリ
1′−ラ、li′2・クス、有砂7容媒Qこ可?容なポ
リマーとの併用も可能であり、さらに、二種のハイニ′
ダーが相分離を起こjようなυ]合てイ3イ用づること
もできる。このような使用法の例としては、特開平1−
154789号公報に記述がある。
白色顔料と、バインダーの重り化は、顔#11に対し、
ハ・インダー0,05〜0.6の範囲が好ましく、(]
、1〜0.4の範囲がさら乙、二好ましい。
なお、受像層(塗工層)の作成方法につ(丁では、紙薬
品の技術と新展開  (■CMC11981)紙塗工 
      (高分子刊jj会、1986)等公知の文
献に記載がある6 また、支持体が油紙の状態になることを防ぐために、受
容層の吸油量は3 g / x+i以上であることが好
まし2い。さらに、画像記録材料に使用される重合千り
化合物は、通常1.5〜30g/nf程度の使用量であ
り、受容層の吸油量はその2倍以上、ずなわ53〜60
g/rri程度であることが好ましい。
特開昭62−209454M公報記載の受像材料のよう
にバインダーきして酸素透過性の低いポリマーを使用す
ることがさらに好ましい。
受像層乙こは白色顔才4、ハイシダー以夕);こも、以
上゛に述べるよ・)なさまざまな添加剤を含まセること
ができる。
例えば、色材として発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合に、受像層に顕色剤を含ませることがで
きる。
受像層に熱0J塑性化合物を含ませてもよい。受像層ダ
ニ熱可塑性化合物を含ませる場合は 受像層そのものを
熱塑性化合物微粒子の凝簗体と17で構成することが好
ましい。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成
が容易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光
沢のある画像が得られるという利点を有する。−1−記
熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の6丁
塑性樹脂(プラス千ツク)およびワックス等から任意C
ご選択し2て用いることができる。ただし、熱可塑樹脂
のガラス転移点およびワックスの融点は、200°〔;
以1ζであることが好ましい。上記のような熱口J塑性
化合物微粒子を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−280071号、同62−280739分
配公報に記載がある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含まゼ
でおいてもよい。受像材#−1を用いる画像形成におい
て、顔料は、未重合の重合性化合物と共に転写される。
このため、未重合の重合性化合物の硬化処理(定着処理
)の円滑な進行をlコ的として、受像層に光重合開始剤
または熱重合開始剤を添加す−ることかできる。なお、
光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−161149号公報に、熱重合開始剤を含
む受像層をイ1する受像材料については特開昭62−2
10444号公報にそれぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号1、枠組等を記
入するL1的で、あるいは画像の背景を相定の色とする
目的で、受像層に含まゼでおくことができる。また、受
像材ネ4の表裏判別を容易にすることをLl的としこ、
染料または顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記
染料または顔料としては、画像形成において使用するこ
とができる染キ4または顔#Iを含む公知の様j、な物
資を使用することができるが、この染料または顔料が受
像層中に形成される画像を損なう恐れがある場合には、
染料または顔料の染色濃度を低くする(例えば、反射濃
度を1以下とする)か、あるいは、加熱または光照射に
より脱色する性質を有する染料または顔料を使用するこ
とが好ましい。加熱または光照射により脱色する性質を
有する染料または顔料を含む受像層を存する受像材料に
ついては、特開昭62−251741号公報に記載があ
る。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。
受像層の層厚は0.1から200μmの範囲であること
が好ましく、1から11001jの範囲であることがさ
らに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステンカー状受像材
料については、本出願人による特開昭63−24647
号公報に記載がある。
次に、本発明における感光材料および受像材料の使用方
法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
熱現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、−Sに可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。
光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長(色素
増感を実施した場合は、増感した波長)や、感度に応し
て選択することができる。また原画は、白黒画像でもカ
ラー画像でもよい。
本発明の画像形成方法における露光方法としては種々の
手段を用いることができる。一般には、通常使われる光
源例えば太陽光、ストロボ、フラッシュ、タングステン
ランプ、水銀灯、ヨードランプなどのハロゲンランプ、
キセノンランプ、レーザー光線、およびCRT光源、プ
ラズマ光源、螢光管、発光ダイオードなどを光源として
使うことができる。また、LCD (液晶)やPLZT
(ランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛)など
を利用したマイクロシャッターアレイと線状光源もしく
は平面状光源を組合せた露光手段を用いることもできる
本発明の画像形成方法においては、熱現像処理を行う、
この熱現像処理については、特開昭61−69062号
公報に記載がある。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、例えば、ホッ
トプレートなどの熱板あるいはドラムに受像材料または
感光材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用いて
搬送しながら加熱してもよい。
また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。
画像が形成された材料の性質によっては、赤外線ヒータ
ーを用いて加熱することもできる。更に電Mi誘導によ
り発生する過電流を利用して加熱する方法を応用するこ
ともできる。
また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たハス中で画像が形成された材料を力白熱しても良い。
また、前述した特開昭61−294434号公報記載の
感光材料のように、感光材料に発熱体層を設けて加熱手
段として使用してもよい。また、特開昭6121046
1号公報記載の画像形成方法のように、感光層中に存在
する酸素の量を抑制しながら熱現像処理を実施してもよ
い。加熱温度は一般に60゛Cから250℃まで、好ま
しくは80℃から180℃までの範囲である。
また加熱時間は、一般に0.1以上20秒以下であり、
好ましくは、0゜5秒から5秒までの範囲である。
さらに、特開平1−3282号明細書に記載の画像形成
方法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化
合物の1.0乃至400重量%の範囲で含ませた状態で
、か・つ50゛C以上の温度で加熱処理を行ってもよい
なお、前述した塩基または塩基ブI/カーサ−を感光材
料に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感
光層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施
してもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方
法としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい
。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開
昭6332546号公報に記載がある。
感光材料は、F記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハl」ゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
ことができる。
なお、またハロゲン化銀の潜像が形成さ相た部分に、還
元剤に由来する重合禁止剤が形成される場合には、あら
かしめ添加しである熱あるいは光重合開始剤を熱現像処
理後、加熱あるいは光照射によって分解さゼで、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。
また一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述
した特開昭62−70836号公報記載の感光材料のよ
うに、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン
化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合さ
せることも可能である。
このようにして得られた画像は、感光材料と受像材料を
重ね合わせた状態で加圧し、受像材料トに転写される。
本発明の画像形成方法における加圧方法とし、では、従
来公知の方法を用いることができる。
例えば、ブレソサーのどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい。ドントインバクト
装置などにより継続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素tなどにより加圧するこ
ともできる。
加圧圧力については、特許請求の範囲に記載のように、
圧力1000 kg/cd以Hの場合と、温度40゛C
以」二の物体によって圧力500 kg/d以下で加圧
する場合の二通りがある。
マイクロカプセル中の芯物質が常温で固体ないし、ワッ
クス状である場合には、温度40゛C以−Fの物体によ
って加圧と同時に、加熱して、受像+A料・\の転写を
促進することが好ましい。
加圧転写するスピードは、10wr/see、〜100
mm/sec、の範囲であることが好ましい。
なお、以−にのようにして受像材料上に画像を形成後、
特開昭62−21.0459号公報記載の画像形成方法
のように、受像材料を加熱してもよいし、露光を行って
もよい。上記方法は、受像材料上に転写された未重合の
重合性化合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上
する利点もある。
感光材料および受像材料は白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療
用感材、(例えば超音波診断機CRT撮影感材)、コン
ピューターグラフィックハードコピー材料、複写機用感
材等の数多くの用途がある。
実施例 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。
実施例1 ゼラチン水容液(水1500d中にゼラチン16gと塩
化ナトリウム0.5gを加えINの硫酸でpH3,2に
調整し、50℃に保温したもの)に、臭化カリウム71
gを含有する水容液300dと硝酸銀水溶液(水300
dに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に5
0分間にわたって等流量で添加した。これが終了して1
分後に増感色素(SB−1)の1%メタノール溶液43
dを加え、さらに該増感色素添加後15分から沃化カリ
ウム2.9gを含有する水容液100111と硝酸銀水
容液(水100dに硝酸銀0.018モルを溶解させた
もの)を同時に5分間にわたって添加した。この乳剤に
イソブチレン無水マレイン酸共重合体の10%アルカリ
水容液を10cc加えて沈降させ、水洗して脱塩した後
、ゼラチン4gを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリ
ウム0゜5mgを加えて50℃で15分間化学増感を行
い、平均粒子サイズ0.22μm、変動係数20%の単
分散14面体沃臭化銀乳剤(EB−1)460gを調製
した。
ハロ ン     EG−のU ゼラチン水容液(水1600d中にゼラチン20gと塩
化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3,2
に調整し、42℃に保温したもの)に臭化カリウム71
gを含有する水容液200IIlと硝酸銀水容液(水2
00dに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時
に30分間にわたって等流量で添加した。これが終了し
て1分後に増感色素(SG−1)の1%メタノール溶液
48−を加え、さらに該増感色素添加後10分から沃化
カリウム2.9gを含有する水容液100mと硝酸銀水
容液(水100dに硝酸銀0.018モルを溶解させた
もの)を同時に5分間にわたって添加した。この乳剤に
イソブチレン無水マレイン酸共重合体の10%アルカリ
水容液を1Occ加えて沈降させ、水洗して脱塩した後
、ゼラチン4.5gを加えて熔解し、さらに、チオ硫酸
ナトリウムを0.7■を加えて60℃で15分間化学増
感を行ない、平均粒子サイズ0,12μm、変動係数2
1%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(EC−1)4eo
gを調製した。
ハロ゛ン     ER−1にi。IIゼラチン水容液
(水1600d中にゼラチン20gと塩化ナトリウム0
.5gを加え、INの硫酸でPH3,5に調整し、45
℃に保温したもの)に臭化カリウム71gを含有する水
容液200adと硝酸銀水容液(水200dに硝酸銀0
.59モルを溶解させたもの)を同時に30分間にわた
って等流量で添加した。これが終了して1分後に増感色
素(SR−1)の0.5%メタノール熔液液48jIl
!加え、さらに該増感色素添加後15分から沃化カリウ
ム3.65gを含有する水溶液100−と硝酸銀水溶液
(水100Jdに硝酸銀0.022モルを溶解させたも
の)を同時に5分間にわたって添加した。この乳剤にイ
ソブチレン無水マレイン酸共重合体の10%アルカリ水
溶m 10 ccを加えて沈降させ、水洗して、脱塩し
た後、ゼラチン3.5gを加えて溶解し、さらにチオ硫
酸ナトリウムを0.45■加えて55℃で20分間化学
増感を行ない、平均粒子サイズ0.13μm、変動係数
24%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(ER−1)46
0gを調製した。
増感色素(SB−1) 増感色素(sc−1) 増感色素(SR−1) 面−生分止勘−(!〈旦−二、−−−1−1−−Q調製
300td、の分散コンテナ中にゼラチンの3%水i’
容e160g、塩75−y’しyy −9−f B G
 −1) 40gおよび直径0.5〜075画のガラス
ビューズ2ootnpを加え、ダイノミルを用いて;3
00Or、p、mにて30分間分散し、粒径1.0μm
以下の塩基ブL・カーサ−(BG−1)の固体分散物(
KB−1)を得た。
(13(J−1) 想光」1−徂−成−物−(jj−B  二=、、−,−
L)−、、、、、−i:7ン一周−−巧顔料分散物(G
Y−1)45g:、二、コポリマー(11〕−]、 )
の(S■−1)20%(重’it 9ol) r’b液
を9gを?容解させた。この7容液に(IR丁〕−1)
2.42g 、  (RD−2)  3.  29g 
 (FF−1)0゜006gを加えて油性の溶液を調製
こ5だ。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)、15gと固
体分散!l!71 (K B−1,)を38g加え、5
50℃に保温しながら、ホモジナイザーを用いて毎分1
.5000回転で5分間撹拌し2、W10エマルジョン
の感光性組成物(PB 川)を得た。
恩うしn、組−成−物−−−(−旦q二二↓−)−1の
1周−製。
感光性組成物(PB−1)の調製において使用したハロ
ゲン化銀乳剤(1彊づ−1)の代り(、Hハロゲン化銀
乳剤(E G −1)を用い、かつ顔1↑分散物(G 
Y−1)の代りに顔料分散!I!71(GM  i)を
使用した以外は、感光性組成物(PB−1)と同様にし
°で感光性組成物(Pf、−1)を調製した。
恣光性、!!l戒D−■Jlし=1 >−の−調1.1
−記感光性組成!!!71 (P ■s 、、、、、、
−1)の1lil製において使用したハロゲン化銀乳剤
(EB−1)の代りにハロゲン化銀乳剤(ER−1)を
用い、かつ顔ネ)分散物(G”1−1)の代りに顔料分
散物(CC、、、−1)を使用t7たツ外は、感光性組
成物(PB−1)と同様にしで感光性組成物(prt−
i)を調製した。
コポリマー(1,P −1,) CI、、           C1l。
(C1lz  C十rx       −(CHzC−
)−rt□ CHzCHzCll=Cli2CO□11(SV−]) C[1,−CI(−CI+20CH3 (RD−2) 、]It CI−1+izo” (FF−1) 製 ポリマー(2P−1)の15%水溶液5.6Fとポリマ
ー(2P−2)の7,1%水ン容液134゜5gの混合
液をPH5,0に調製した。此の混合液に上記感光性組
成物(PB−1,)を加え、ディヅルハーを用いて50
℃で毎分3000回転で30舅間撹拌し、W / 0 
/ Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン1.4.8gにホルムアルデヒド37%
水溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃
に加熱し、40分間撹拌して透明なメラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液40.0gおよび水8gを上記
W10/Wエマルジョン193.5gに加え、硫酸の1
0%水f4eを用いてpHを5.0に調整した。次いで
、これを60℃に加熱し、60分間撹拌した。さらに尿
素の40%水溶液11gを加え60”Cに加熱したまま
、40分間撹拌した。その後10%の水酸化ナトリウム
水溶液を用いてpHを6.5に調整して、メラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロ
カプセル分散液(CB−2)を調製した。
横  マイクロカプセル”CG−2の量感光性マイクロ
カプセル分散M (CB−2)の調製においで、感光性
組成物(PB−1)の代りに、感光性組成物(PG−1
)を用いたこと以外は、同様にして感光性マイクロカプ
セル分散液(CG−2)を調製した。
感  マイクロカプセル\ ′  CR−2のi感光性
マイクロカプセル分散液(CB−2)の調製において、
感光性組成物(PB−1)の代りに感光性組成物(PR
−1)を用いたこと以外は、同様にして感光性マイクロ
カプセル分散1(CR−2)を調製した。
*−A(7)l成 上記のように調製された感光性マイクロカプセル液(C
B−2)50 g、W光性マイクロカプセル液(CG−
2)50g、感光性マイクロカプセル液(CR−2)5
0g、界面活性剤(a)の5%水溶液21.9g、界面
活性剤(b)の1%水1127.0gおよびポリビニル
アルコール(商品名;PVA  KL−318;クラレ
■製)の10%水溶液52.2gを加え、?8液を40
“Cに保温しながら15分間撹拌した後、ポリアミドエ
ピクロルヒドリン樹脂(商品名; FL−71;東邦千
葉化学工業■製)の3%水溶液10gをさらに添加して
、5分間撹拌し、感光層形成用塗布液を調製した。
この塗布液をアルミニウム蒸着された25μmのポリエ
チレンテレフタレート(支持体)のアルミニウム蒸着面
上に、塗布量が110cc/n(になるように塗布し、
乾燥させて本発明に従う感光材料(A)を作成した。
瓜 R3−1の 炭酸カルシウム(カルライトSA、白石中央研究所型)
800g、界面活性剤(ボイズ520、花王■製)18
.6g、および水11.81 gを混合し、ウルトラデ
ィスパーザ−(HK−41型、ヤマト科学(製))を用
いて毎分8000回転で10分間分吹した。この分散液
40gと界面活性剤(b)の1%水溶液3.1g、ポリ
ビニルアルコール(PVA  KL−318、クラレ株
製)の10%水溶液60g、および水38gを混合し、
40゛Cに保温しながら15分間撹拌した後、ポリアミ
ドエピクロルヒドリン樹脂(商品名、FL−71;東邦
千葉化学工業■製)の3%水溶液11.6gをさらに添
加して5分間撹拌し、受像層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を坪f80 g/rffの紙支持体(JIS
−P’−8207により規定される繊維長分布として2
4メツシュ残分の重量%と42メンシュ残分の重量%と
の和が30乃至60%であるような繊維長分布を有する
原紙を用いた紙支持体(特開昭63−186239号公
報参照])上に101cc / %となるように均一に
塗布した後、110℃で乾燥して、受像材料(R5−1
)を作成した。
界面活性剤(a) 界面活性剤(b) CH2COOCH!−CH(C2H5)C4H!Na0
zS  CHCOOCHz  CH(CJs)CJ*耐
価− 上記のように作成された感光材料(A)および受像材料
(R3−1)を25℃の条件下、72時間保存した後、
感光材料または受像材料の表面に水を滴下し、2分間お
いたのち、水で湿した綿棒で軽くこすってその表面状態
を目視により観察したところ、感光材料、受像材料共に
膜が保持されていたので耐水性「あり」と評価した。な
お、以下に記載の例の中で、膜が71i?i相で支持体
が見えてしまったものについては、耐水性「なし」と評
価しブこ。
j!!i像形成 」−記のように作成された感光材料(A)、および受像
材料(R3−1)を使用して、25℃/70%の条件下
、画像形成を行なった。感光材料(A)をタングステン
電球を用い、ステップウェッジを通し色温度4800’
K、20001 u、 x、1秒の露光条件にて露光し
た後、該感光材料を150℃に加熱したホットプレート
に載せ、該感光層面を密着させて2秒間加熱現像した。
次いで、受像材料(R3−1)と重ねあわせ、この状態
で直径50閣、圧力1000kg/n?の加圧ローラを
通し、感光材料と受像材料を剥離したところ、受像材料
上に鮮明なポジ画像を得た。
別置1性−q評価 上記の「画像形成」の際に、感光材料と受像材料とを重
ね合わせて、直径50m、圧力1000kg / CT
Iの加圧ローラーを通したのち、剥離せずに51巾に裁
断し、受像材料に対し、90℃の角慶で感光材料を線速
25trm/secで剥離操作を行なったときの最大応
力を測定し、この値を「剥離力」として評価した。
実施例2 実施例1において、感光材料(A)および受像材H,(
R3−1)を作成した後、60″Cの条件下16時間保
存した後「画像形成」および1剥離性の評価」を行った
以外は、実施例1と同様に作東したところ、受像材料ト
に鮮明なポジ画像を得た。
実施例3 実施例1の感光材料の作成の際に使用した、界面活性剤
(b)の1%水溶液27.0gに代えて界面活性剤(商
品名:AERO3OL  MA−80;三井すイアナミ
ント■製)の1%水溶液27.0gを使用した以外は実
施例1と同様にして、「画像形成」および「剥離性の評
価、を行ったところ、受像材料−トに鮮明なポジ画像を
得た。
実施例4 実施例1の受像材料の作成の際に使用した、坪量80g
/nfの紙支持体に代えて、坪量65 g/ボのキャス
トコート紙を使用した以外は、実施例1と同様にして、
「画像形成」および[剥離性の評価」を行ったところ、
受像材料」−に鮮明なポジ画像を得た。
実施例5 実施例1の感光材料および受像材料の作成の際に使用し
た、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂(商品名: F
L−71i東邦千葉化学工業株製)の3%水溶液に代え
て、ボ1jアミドエピクロルヒドリン樹脂(商品名:ウ
ェフトマスター500A;東邦化学王業■製)の3%水
溶液を同量使用した以外は実施例1と同様にして、「画
像形成」および「剥離性の評価」を行ったところ、受像
材料上に鮮明なポジ画像を得た。
実施例6 実施例1の感光材料および受像材料の作成の際に使用し
た、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂(商品名:FL
−71:東邦千葉化学工業潤製)の3%水ン容液に代え
て、ポリアミドエピクロフレヒドリン樹脂(商品名:F
I−−101D;東邦化学工業潤製)の3%水溶液を同
量使用した以外は、実施例1と同様にして「画像形成」
および「剥離性の評価」を行ったところ、受像0料上に
鮮明なポジ画像を得た。
比較例1 実施例1の感光材料の作成の際に使用した、ポリアミド
エピクロルヒドリン樹脂の3%水溶液に代えて水を同量
使用して、実施例1と同様に「画像形成」、「剥離性の
評価」を行ったところ、感光材料と受像材料をひきはが
すのに、大きな力が必要で、かつ、受像材料上には、[
膜はがれ」による不鮮明な画像が得られた。
比較例2 実施例1の感光材料の作成の際に使用した、ポリアミド
エピクロルヒドリン樹脂の3%水溶液に代えて、水を同
量使用して、実施例1と同様に「画像形成J、「剥離性
の評価」を行ったところ、感光材料と受像材料をひきは
がすのに大きな)Jが必要で、かつ、受像材料上には、
「膜はがれ」による不鮮明な画像が得られた。
比較例3 実施例1の感光材料のおよび受像材料、各々の作成の際
に使用した、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の3%
水溶液に代えて、水を各々同量使用した以外は実施例1
と同様にして「画像形成」、「剥離性の評価」を行った
ところ、感光材料と受像材料をひきはがすのに非常に大
きな力を必要とし、かつ、受像材料上には「膜はがれ」
による不鮮明な画像が得られた。
第1表に、実施例1〜実施例6、比較例1〜比較例3の
結果をまとめて記載する。なお、剥離性の評価は、「剥
離力」が200g15c1+を超えるものを「×」、5
0 g / 5 cmを超え200 g15cm以下の
ものを[△J、50g15cmを以下のものを「O」で
表わした。
第1表 以上のことから、本発明の画像形成方法に従って、感光
材料、受像材料双方共に耐水化処理が施されたものを使
用すれば、圧力1000kg / c4以上の加圧転写
工程を高温下で行っても、剥離操作がスムーズでかつ、
鮮明な画像の得られることがわかる。
実施例7〜実施例12 実施例1〜実施例6の画像形成の際に使用した直径50
1I11、圧力1000 kg/ctAの圧力ローラー
に代えて、表面温度が45℃に保温された、直径50鵬
、圧力300 kg/cTMの圧力ローラーを使用した
以外は、実施例1〜実施例6と同様に、「画像形成」、
「剥離性の評価」を行ったところ、受像材料上に鮮明な
ポジ画像が得られた。
比較例4〜比較例6 比較例1〜比較例3の画像形成の際に使用した直径50
m、圧力1000 kg/c−の圧力ローラーに代えて
、表面温度が45℃に保温された、直径50an、圧力
300 kg/c−dの圧力ローラーを使用した以外は
、比較例1〜比較例3と同様に、「画像形成」、「剥離
性の評価」を行ったところ、感光材料と受像材料をひき
はがすのに大きな力を必要とし、特に比較例6は非常に
大きな力を必要とした。また、受像材料上には「膜はが
れ」による不鮮明な画像が得られた。
第2表に、実施例7〜実施例12、比較例4〜比較例6
の結果をまとめて記載する。なお、剥離性の評価は、第
1表と同様の基準によって行った。
第2表 以上のことから、本発明の画像形成方法に従って、感光
材料、受像材料双方共に耐水化処理が施されたものを使
用すれば、温度40゛C以上の物体によって圧力500
 kg/cJ以下の加圧転写工程を、高温下で行っても
、剥離操作がスムーズで、かつ、鮮明な画像の得られる
ことがわかる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤、
    重合性化合物および色材を含むマイクロカプセルが塗設
    された感光層を有する感光材料に、像様露光を行った後
    、熱現像処理を行い、支持体上に少なくとも重合性化合
    物及び色材を受容することが可能な受像層を有する受像
    材料の該受像層と該感光層が接するように重ね合わせた
    後、加圧することにより、受像材料上に画像形成する画
    像形成方法において、該感光層ならびに該受像層に含ま
    れる水容性バインダーが耐水化処理されていること及び
    加圧する圧力が1000kg/cm^3以上であること
    を特徴とする画像形成方法。
  2. (2)支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤、
    重合性化合物および色材を含むマイクロカプセルが塗設
    された感光層を有する感光材料に、像様露光を行った後
    、熱現像処理を行い、支持体上に少なくとも重合性化合
    物および色材を受容することが可能な受像層を有する受
    像材料の、該受像層と該感光層が、接するように重ね合
    わせた後、加圧することにより、受像材料上に画像形成
    する画像形成方法において、該感光層ならびに該受像層
    に含まれる水溶性バインダーが耐水化処理されているこ
    と及び加圧が温度40℃以上の物体によって500kg
    /cm^2以下で行うことを特徴とする画像形成方法。
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