JPH043066A - 転写記録媒体 - Google Patents
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- JPH043066A JPH043066A JP10467290A JP10467290A JPH043066A JP H043066 A JPH043066 A JP H043066A JP 10467290 A JP10467290 A JP 10467290A JP 10467290 A JP10467290 A JP 10467290A JP H043066 A JPH043066 A JP H043066A
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- photosensitive
- microcapsules
- binder
- photosensitive layer
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- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract 9
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims abstract 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 4
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 1
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 abstract 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、圧力を利用してマイクロカプセル内のカプセ
ル内容物を被記録材料上に転写させて記録を行なう転写
記録媒体に関する。
ル内容物を被記録材料上に転写させて記録を行なう転写
記録媒体に関する。
「従来の技術」
露光量に応じて転写特性が変化する感光要素を含んだマ
イクロカプセル(感光性マイクロカプセル)を利用した
転写記録媒体が、特開昭58−88740号、同61−
275742号および同61−275742号各公報に
記載されている。特開昭58−88740号に記載され
ている転写記録媒体は、支持体上に光重合開始剤、色画
像形成物質および重合性化合物を含んだマイクロカプセ
ルを有する感光層を有しており、該転写記録媒体を像様
露光し、この露光によって重合性化合物を重合硬化させ
、しかる後、受像材料と密着させて加圧し、未硬化のカ
プセルを破壊して、色画像形成物質を受像材料へ転写し
、受像材料上に転写画像を得るという方法に用いられて
いる。
イクロカプセル(感光性マイクロカプセル)を利用した
転写記録媒体が、特開昭58−88740号、同61−
275742号および同61−275742号各公報に
記載されている。特開昭58−88740号に記載され
ている転写記録媒体は、支持体上に光重合開始剤、色画
像形成物質および重合性化合物を含んだマイクロカプセ
ルを有する感光層を有しており、該転写記録媒体を像様
露光し、この露光によって重合性化合物を重合硬化させ
、しかる後、受像材料と密着させて加圧し、未硬化のカ
プセルを破壊して、色画像形成物質を受像材料へ転写し
、受像材料上に転写画像を得るという方法に用いられて
いる。
一方、特開昭61−275742号および同61−27
8849号公報に記載されている転写記録媒体は、支持
体上に少(ともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
および重合性化合物を含んだマイクロカプセルを有する
感光層を有しており、該転写記録材料(感光材料)を像
様露光して潜像を形成させたのち、これを加熱現像する
ことにより、潜像が形成された部分に重合性化合物を重
合させ、更に該感光材料を受像材料に重ね合せ、この状
態で加圧し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し
、受像材料上に転写画像を得るという方法に用いられて
いる。
8849号公報に記載されている転写記録媒体は、支持
体上に少(ともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
および重合性化合物を含んだマイクロカプセルを有する
感光層を有しており、該転写記録材料(感光材料)を像
様露光して潜像を形成させたのち、これを加熱現像する
ことにより、潜像が形成された部分に重合性化合物を重
合させ、更に該感光材料を受像材料に重ね合せ、この状
態で加圧し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し
、受像材料上に転写画像を得るという方法に用いられて
いる。
ところで、このような転写記録媒体において、感光性マ
イクロカプセルを感光層に含ませる場合、感光層中にバ
インダーを含ませておくことが、感光性マイクロカプセ
ルと支持体との結着性の点で好ましい。バインダーを感
光層中に含ませたことを特徴とする感光材料については
特開平1−216336号公報に記載がある。また、ポ
リマーを含む層を感光層と支持体との間に設けることに
よっても感光性マイクロカプセルを支持体に強固に結着
させることができる。ポリマーを含む層を露出したマイ
クロカプセルを含む層と支持体との間に含むことを特徴
とする転写記録媒体については、特開昭62−1768
93号、同63−67178号、同63−74047号
および同63−8 !077号各公報に記載がある。
イクロカプセルを感光層に含ませる場合、感光層中にバ
インダーを含ませておくことが、感光性マイクロカプセ
ルと支持体との結着性の点で好ましい。バインダーを感
光層中に含ませたことを特徴とする感光材料については
特開平1−216336号公報に記載がある。また、ポ
リマーを含む層を感光層と支持体との間に設けることに
よっても感光性マイクロカプセルを支持体に強固に結着
させることができる。ポリマーを含む層を露出したマイ
クロカプセルを含む層と支持体との間に含むことを特徴
とする転写記録媒体については、特開昭62−1768
93号、同63−67178号、同63−74047号
および同63−8 !077号各公報に記載がある。
「発明が解決しようとする課題」
特開平1−216336号公報では、写真技術等におい
て公知のバインダーを用いている。この特許の記載に従
い、バインダーを感光層に含ませた場合、マイクロカプ
セルと支持体との結着性は改良されるが、受像材料上の
転写濃度は著しく低くなることがわかった。一方、前述
したポリマーを含む層を露出したマイクロカプセルを含
む感光層と支持体との間に設けた転写記録媒体を用いた
場合、マイクロカプセルが露出しているため転写濃度は
高いか、空気中の酸素による重合阻害のためか、カプセ
ル内容物が十分硬化せず、これか画像のムラ、汚れとな
ることかわかった。
て公知のバインダーを用いている。この特許の記載に従
い、バインダーを感光層に含ませた場合、マイクロカプ
セルと支持体との結着性は改良されるが、受像材料上の
転写濃度は著しく低くなることがわかった。一方、前述
したポリマーを含む層を露出したマイクロカプセルを含
む感光層と支持体との間に設けた転写記録媒体を用いた
場合、マイクロカプセルが露出しているため転写濃度は
高いか、空気中の酸素による重合阻害のためか、カプセ
ル内容物が十分硬化せず、これか画像のムラ、汚れとな
ることかわかった。
本発明の目的は、感光性マイクロカプセルを支持体に強
固に結着させ、転写濃度か高く、ムラ、汚れの少ない鮮
明な画像を与える転写記録媒体を提供することである。
固に結着させ、転写濃度か高く、ムラ、汚れの少ない鮮
明な画像を与える転写記録媒体を提供することである。
「課題を解決するための手段」
これらの問題は、支持体上に感光性マイクロカプセルと
該カプセル内容物に対して10重量%から25重量%の
バインダーを含んだ感光層と、支持体と感光層との間に
感光層中のバインダーと相互作用するポリマーを含む層
を有する転写記録媒体によって解決された。
該カプセル内容物に対して10重量%から25重量%の
バインダーを含んだ感光層と、支持体と感光層との間に
感光層中のバインダーと相互作用するポリマーを含む層
を有する転写記録媒体によって解決された。
「発明の効果J
本発明者の研究によれば、前述した感光層中にバインダ
ーを含んだ転写記録媒体を用いた場合の転写濃度の低下
は、大量のバインダーがマイクロカプセルの表面を覆っ
てしまうためと推察される。
ーを含んだ転写記録媒体を用いた場合の転写濃度の低下
は、大量のバインダーがマイクロカプセルの表面を覆っ
てしまうためと推察される。
すなわち、加圧転写時に、マイクロカプセル内容物の色
画像形成物質を含んだ油性液体がバインダー中を移動し
にくくなるため、転写率が著しく減少し、これが転写濃
度の低下となって現われたものと思われる。
画像形成物質を含んだ油性液体がバインダー中を移動し
にくくなるため、転写率が著しく減少し、これが転写濃
度の低下となって現われたものと思われる。
一方、感光層内のバインダーを減らせば転写濃度は上が
るが、マイクロカプセルと支持体との結着性が悪化し、
マイクロカプセルが支持体から剥離してしまい、これが
画像ムラ、汚れとなって現われる。
るが、マイクロカプセルと支持体との結着性が悪化し、
マイクロカプセルが支持体から剥離してしまい、これが
画像ムラ、汚れとなって現われる。
また、前述したポリマーを含む層を感光層と支持体との
間に設けた転写記録媒体を用いた場合のムラ、汚れは、
空気中の酸素による重合阻害によるものと考えられる。
間に設けた転写記録媒体を用いた場合のムラ、汚れは、
空気中の酸素による重合阻害によるものと考えられる。
すなわち、光照射あるいは現像時の重合過程において、
バインダーがマイクロカプセルを覆うことが全くないた
め、空気中の酸素がマイクロカプセル内へ浸透し、重合
阻害を起し、カプセル内容物が十分硬化せず、これがム
ラ、汚れとなって現われる。
バインダーがマイクロカプセルを覆うことが全くないた
め、空気中の酸素がマイクロカプセル内へ浸透し、重合
阻害を起し、カプセル内容物が十分硬化せず、これがム
ラ、汚れとなって現われる。
本発明において、転写記録媒体は、感光性マイクロカプ
セルを含む感光層中に比較的少量のバインダーが含まれ
、かつ、該感光層と支持体との間にポリマーを含む層が
設けられている。ここで、感光層には、酸素の浸透を防
ぎ、かつ、加圧転写におけるカプセル内容物の転写を阻
害しない程度にバインダーが含まれている。この事によ
って、転写濃度が高く、またムラや汚れの少い鮮明な画
像を得ることができる。
セルを含む感光層中に比較的少量のバインダーが含まれ
、かつ、該感光層と支持体との間にポリマーを含む層が
設けられている。ここで、感光層には、酸素の浸透を防
ぎ、かつ、加圧転写におけるカプセル内容物の転写を阻
害しない程度にバインダーが含まれている。この事によ
って、転写濃度が高く、またムラや汚れの少い鮮明な画
像を得ることができる。
さらに、感光層と支持体の間にマイクロカプセルを含ん
だ感光層中のバインダーと相互作用するポリマーを用い
ているため、マイクロカプセルと支持体との結着性が良
く、転写時にカプセル自身が支持体からはがれる事が少
ない。バインダーとポリマーの相互作用としては、静電
的な相互作用、双極子−双極子相互作用、疎水的相互作
用などがあるが、本発明においては、いずれの相互作用
であっても良い。
だ感光層中のバインダーと相互作用するポリマーを用い
ているため、マイクロカプセルと支持体との結着性が良
く、転写時にカプセル自身が支持体からはがれる事が少
ない。バインダーとポリマーの相互作用としては、静電
的な相互作用、双極子−双極子相互作用、疎水的相互作
用などがあるが、本発明においては、いずれの相互作用
であっても良い。
本発明の感光層に用いられるバインダー、あるいは、感
光層と支持体との間に設けられる層に含まれるポリマー
は、特に制限がなく、写真技術等において公知のポリマ
ーを用いることができる。
光層と支持体との間に設けられる層に含まれるポリマー
は、特に制限がなく、写真技術等において公知のポリマ
ーを用いることができる。
このポリマーの分子量は一般に分子量1000から10
00万程度が好ましい。なお、分子量は1万から500
万の範囲であることかさらに好ましい。
00万程度が好ましい。なお、分子量は1万から500
万の範囲であることかさらに好ましい。
感光層中に用いられるバインダーは、カプセル内容物に
対して10重量%から25重量%程度である事が好まし
い。
対して10重量%から25重量%程度である事が好まし
い。
また、感光層と支持体との間に設けられる層に含まれる
ポリマーは、0.01g/ばから20g/d程度である
ことが好ましく、0.1g/rrrから10g/r&程
度である事がさらに好ましい。
ポリマーは、0.01g/ばから20g/d程度である
ことが好ましく、0.1g/rrrから10g/r&程
度である事がさらに好ましい。
本発明の転写記録媒体の感光層のバインダーとして、あ
るいは感光層と支持体との間に設けられる層に含まれる
ポリマーの好ましい例としては、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメ
チルビニルエーテル、ポリアクリロイルモルホリン、ポ
リヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びメ
チルセルロースなどの非イオン性のポリマーや、セラチ
ンのような両性のポリマー、あるいは、ポリスチレンス
ルフィン酸塩、スチレンフルフィン酸塩の共重合体、ポ
リスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重合
体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン酸
塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイン
酸・イソブチレン共重合体などのアニオン性のポリマー
や、さらに、ポリエチレンイミン、アミノアクリルアク
リレート変性のポリビニルアルコール、ポリビニルピリ
ジン塩酸塩、ポリアクリルアミドカチオン変性物、水溶
性アニリン樹脂塩酸塩、ポリチオ尿素塩酸塩、水溶性カ
チオン化アミン樹脂などのカチオン性のポリマーを挙げ
ることができる。
るいは感光層と支持体との間に設けられる層に含まれる
ポリマーの好ましい例としては、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメ
チルビニルエーテル、ポリアクリロイルモルホリン、ポ
リヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びメ
チルセルロースなどの非イオン性のポリマーや、セラチ
ンのような両性のポリマー、あるいは、ポリスチレンス
ルフィン酸塩、スチレンフルフィン酸塩の共重合体、ポ
リスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重合
体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン酸
塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイン
酸・イソブチレン共重合体などのアニオン性のポリマー
や、さらに、ポリエチレンイミン、アミノアクリルアク
リレート変性のポリビニルアルコール、ポリビニルピリ
ジン塩酸塩、ポリアクリルアミドカチオン変性物、水溶
性アニリン樹脂塩酸塩、ポリチオ尿素塩酸塩、水溶性カ
チオン化アミン樹脂などのカチオン性のポリマーを挙げ
ることができる。
本発明においては、マイクロカプセルを含む感光層中の
バインダーと、感光層と支持体の間の層に含まれるポリ
マーが相互作用をする必要がある。
バインダーと、感光層と支持体の間の層に含まれるポリ
マーが相互作用をする必要がある。
その例として、マイクロカプセルを含んだ感光層中にイ
オン性のバインダーが含まれている場合は、そのバイン
ダーと反対荷電のポリマーを感光層と支持体との間の層
に含ませることにより静電的な相互作用のためマイクロ
カプセルと支持体との結着性を良化することができる。
オン性のバインダーが含まれている場合は、そのバイン
ダーと反対荷電のポリマーを感光層と支持体との間の層
に含ませることにより静電的な相互作用のためマイクロ
カプセルと支持体との結着性を良化することができる。
さらに、双極子−双極子相互作用を利用することによっ
てもマイクロカプセルの結着性を改良することができる
。双極子−双極子相互作用を利用した例としては、ポリ
ビニルピロリドンとポリスチレンスルホン酸塩のような
アニオン性のポリマーの組合わせを挙げることができる
。
てもマイクロカプセルの結着性を改良することができる
。双極子−双極子相互作用を利用した例としては、ポリ
ビニルピロリドンとポリスチレンスルホン酸塩のような
アニオン性のポリマーの組合わせを挙げることができる
。
なお、感光層中のバインダーは、感光性マイクロカプセ
ルを製造する工程で添加しても良く、また、初め支持体
上にポリマーを塗布し、その上にマイクロカプセルを配
置する工程で加えても良い。
ルを製造する工程で添加しても良く、また、初め支持体
上にポリマーを塗布し、その上にマイクロカプセルを配
置する工程で加えても良い。
「発明の詳細な記述」
以下に、本発明の転写記録媒体に使用される光重合開始
剤、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質、重合性化
合物、塩基プレカーサー、マイクロカプセル、支持体お
よび受像材料について詳しく説明する。
剤、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質、重合性化
合物、塩基プレカーサー、マイクロカプセル、支持体お
よび受像材料について詳しく説明する。
この転写記録媒体には、支持体上に少くとも光重合開始
剤、色画像形成物質および重合性化合物を含むマイクロ
カプセルを有する第一の態様のもの、および、支持体上
に、少くとも/%ロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
および重合性化合物を含むマイクロカプセルを有する第
二の態様のものが含まれる。なお、上記構成の転写記録
媒体を以下、単に「感光材料」と略して記載する。
剤、色画像形成物質および重合性化合物を含むマイクロ
カプセルを有する第一の態様のもの、および、支持体上
に、少くとも/%ロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質
および重合性化合物を含むマイクロカプセルを有する第
二の態様のものが含まれる。なお、上記構成の転写記録
媒体を以下、単に「感光材料」と略して記載する。
まず第一の態様の感光材料の主な成分である光重合開始
剤、色画像形成物資、重合性化合物、マイクロカプセル
、支持体および受像材料について説明する。
剤、色画像形成物資、重合性化合物、マイクロカプセル
、支持体および受像材料について説明する。
好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、710ゲン化化合物類(例、クロロスルホニル
およびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスル
ホニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフ
ルオレノン類)、ハロアルカン類、α−ハローα−フェ
ニルアセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドック
スカップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化また
は塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類、
およびロフィンダイマ−メルカプト化合物カップル、お
よび特開昭62−143044号公報に記載された有機
カチオン性化合物の有機硼素化合物アニオン塩等を挙げ
ることができる。
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、710ゲン化化合物類(例、クロロスルホニル
およびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスル
ホニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフ
ルオレノン類)、ハロアルカン類、α−ハローα−フェ
ニルアセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドック
スカップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化また
は塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類、
およびロフィンダイマ−メルカプト化合物カップル、お
よび特開昭62−143044号公報に記載された有機
カチオン性化合物の有機硼素化合物アニオン塩等を挙げ
ることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルブ
チル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9,10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、4.4’ −ジエチルアミノベンゾフェノ
ン、キサントン、クロロキサントン、チオキサントン、
クロロチオキサントン、2.4−ジエチルチオキサント
ン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニ
ルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロ
メチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサ
ゾール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフ
ェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノ
ン、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、2,2′−ビス(θ−クロロ
フェニル)−4,4’、 5. 5’−テトラフェニ
ルビイミダゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−
1゜3.4−チアジアゾールの組合せ等を挙げることが
できる。
チル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、9,10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、4.4’ −ジエチルアミノベンゾフェノ
ン、キサントン、クロロキサントン、チオキサントン、
クロロチオキサントン、2.4−ジエチルチオキサント
ン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニ
ルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロ
メチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサ
ゾール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフ
ェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノ
ン、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、2,2′−ビス(θ−クロロ
フェニル)−4,4’、 5. 5’−テトラフェニ
ルビイミダゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−
1゜3.4−チアジアゾールの組合せ等を挙げることが
できる。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して0.5から30重量%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、
2から20重量%である。
する重合性化合物に対して0.5から30重量%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、
2から20重量%である。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。
なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般については
、前述した特開昭61−73145号公報に記載がある
。また、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
感光材料については特開昭62−187346号、特願
平1−205879号、同1−205880号各公報に
、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭62−
209436号公報に、トリアゼン化合物を用いた感光
材料については特開昭62−251741号公報に、イ
エロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料については特
開昭62−288827号および同62−288828
号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材料に
ついては、特開昭63−53542号公報に、それぞれ
記載がある。それ自身が着色している物質である染料や
顔料は、市販のものの他、各種文献等(例えば「染料便
覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料
便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年刊)に記載さ
れている公知のものが利用できる。これらの染料または
顔料は、溶解ないし分散して用いられる。
、前述した特開昭61−73145号公報に記載がある
。また、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
感光材料については特開昭62−187346号、特願
平1−205879号、同1−205880号各公報に
、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭62−
209436号公報に、トリアゼン化合物を用いた感光
材料については特開昭62−251741号公報に、イ
エロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料については特
開昭62−288827号および同62−288828
号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材料に
ついては、特開昭63−53542号公報に、それぞれ
記載がある。それ自身が着色している物質である染料や
顔料は、市販のものの他、各種文献等(例えば「染料便
覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料
便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年刊)に記載さ
れている公知のものが利用できる。これらの染料または
顔料は、溶解ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。
例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学j (昭和5
0年刊行)に記載されている感圧複写紙(29〜58頁
)、アゾグラフィー(87〜95頁)、化学変化による
感熱発色(118〜120頁)等の公知の発色システム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と親展間−」の予
稿集26〜32頁、(1980年6月19日)に記載さ
れた発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色システム
;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホ
ナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類
等のアゾカップリング反応を利用したシステム;ヘキサ
メチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸との
反応やフェノールフタレインーコンブレクラン類とアル
カリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応ニ
ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸
銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸化還
元反応などが利用できる。
0年刊行)に記載されている感圧複写紙(29〜58頁
)、アゾグラフィー(87〜95頁)、化学変化による
感熱発色(118〜120頁)等の公知の発色システム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と親展間−」の予
稿集26〜32頁、(1980年6月19日)に記載さ
れた発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色システム
;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホ
ナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類
等のアゾカップリング反応を利用したシステム;ヘキサ
メチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸との
反応やフェノールフタレインーコンブレクラン類とアル
カリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応ニ
ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸
銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸化還
元反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物200重量部に対して
0. 5乃至60重量部の割合で用いることが好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に
対して約0. 3乃至80重量部の割合で用いることが
好ましい。
0. 5乃至60重量部の割合で用いることが好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に
対して約0. 3乃至80重量部の割合で用いることが
好ましい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、工トキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、1.3−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−
1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5
−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、2〜(
2−ヒドロキシ−1,l−ジメチルエチル)−5,5−
ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレート等を挙げることができる。
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、工トキシエトキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、1.3−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−
1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5
−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、2〜(
2−ヒドロキシ−1,l−ジメチルエチル)−5,5−
ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルの
ポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物として使用できる。
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物として使用できる。
次に第一の態様の感光材料に任意に使用することのでき
る成分である、増感剤について説明する。
る成分である、増感剤について説明する。
好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合
開始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり
、その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙
げられる。その具体例としては、N−フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、2−メルカプトベンゾオ
キサゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メ
ルカプトベンズイミダゾール、および下記一般式(丁)
または(II)で表わされる化合物を挙げることができ
る。
開始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり
、その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙
げられる。その具体例としては、N−フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、2−メルカプトベンゾオ
キサゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メ
ルカプトベンズイミダゾール、および下記一般式(丁)
または(II)で表わされる化合物を挙げることができ
る。
式中、R1はアルキル基、アルキルチオ基またはメルカ
プト基を表わす。
プト基を表わす。
式中、R2は水素原子またはアルキル基を表わし、R1
はアルキル基またはアリール基を表わす。
はアルキル基またはアリール基を表わす。
本発明の画像形成方法において、上記増感剤は、使用す
る重合性化合物に対して0.5から100重量%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい範囲は2から
80重量%である。
る重合性化合物に対して0.5から100重量%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい範囲は2から
80重量%である。
本発明のマイクロカプセルについては、特に制限なく様
々な公知技術を適用することができる。
々な公知技術を適用することができる。
例としては、米国特許第2800457号および同第2
800458号各明細書記最多親水性壁形成材料のコア
セルベーションを利用した方法;米国特許第32871
54号および英国特許第990443芳容明細書、およ
び特公昭38−19574号、同42−446号および
同42−771最多公報記載の界面重合法;米国特許第
3418250号および同第3660304号各明細書
記最多ポリマーの析出による方法;米国特許第3796
669号明細書記載のインシアネート−ポリオール壁材
料を用いる方法;米国特許第3914511号明細書記
載のイソシアネート壁材料を用いる方法;米国特許第4
001140号、同第4087376号、同第4089
802号および同第4025455号、特開昭62−2
09439号、特開昭64−91131号、特開平1−
154140号および特願昭63−241635号公報
記載のアミノ・アルデヒド樹脂を用いる方法かある。
800458号各明細書記最多親水性壁形成材料のコア
セルベーションを利用した方法;米国特許第32871
54号および英国特許第990443芳容明細書、およ
び特公昭38−19574号、同42−446号および
同42−771最多公報記載の界面重合法;米国特許第
3418250号および同第3660304号各明細書
記最多ポリマーの析出による方法;米国特許第3796
669号明細書記載のインシアネート−ポリオール壁材
料を用いる方法;米国特許第3914511号明細書記
載のイソシアネート壁材料を用いる方法;米国特許第4
001140号、同第4087376号、同第4089
802号および同第4025455号、特開昭62−2
09439号、特開昭64−91131号、特開平1−
154140号および特願昭63−241635号公報
記載のアミノ・アルデヒド樹脂を用いる方法かある。
アミノ・アルデヒド樹脂の例としては、尿素ホルムアル
デヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒドレゾルシン樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアル
デヒド樹脂などを挙げることができる。
デヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒドレゾルシン樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアル
デヒド樹脂などを挙げることができる。
また、特公昭36−9168号および特開昭51−90
79号各公転記載のモノマーの重合によるin 5it
u法;英国特許第927807号および同第96507
4号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第311
1407号および英国特許第930422芳容明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法か好ま
しい。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリエステ
ル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭62−209437号公報に
、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62’−209438号公報に、ゼラチ
ン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特開昭62−209440号公報に、エポキ
シ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭62−209441号公報に
、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻
を有するマイクロカプセルを用いた感光材料については
特開昭62−209447号公報に、ポリウレタン樹脂
とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭62−2
09442号公報にそれぞれ記載がある。
79号各公転記載のモノマーの重合によるin 5it
u法;英国特許第927807号および同第96507
4号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第311
1407号および英国特許第930422芳容明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法か好ま
しい。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリエステ
ル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭62−209437号公報に
、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62’−209438号公報に、ゼラチ
ン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特開昭62−209440号公報に、エポキ
シ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特開昭62−209441号公報に
、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻
を有するマイクロカプセルを用いた感光材料については
特開昭62−209447号公報に、ポリウレタン樹脂
とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭62−2
09442号公報にそれぞれ記載がある。
本発明においては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得ることができ
、特に好ましい。
脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得ることができ
、特に好ましい。
また、特願平1−37782号公報には特に壁の緻密性
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。
に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有する
水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性化
合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物の
重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており、
本発明には好ましく用いられる。
なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプセルを用いる
場合には、特開昭63−32535号公報記載の感光材
料のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすること
が好ましい。
場合には、特開昭63−32535号公報記載の感光材
料のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすること
が好ましい。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭63−5334号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭63−8133
6号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭63−5334号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭63−8133
6号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。
本発明の感光材料の支持体としては特に制隈はないが、
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい。
現像時の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい。
支持体に用いることができる材料としては、カラス、紙
、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコート紙、
合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロ
ースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
イミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等
のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げること
ができる。
、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコート紙、
合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アセチルセルロース、セルロ
ースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
イミド等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等
のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げること
ができる。
なお、紙等の多孔性、支持体を用いる場合、特開昭62
−209529号、同63−38934号、同63−8
1339号、同63−81340号、同63−9794
1号、同64−88543号、同64−88544号等
の各公報に記載の支持体を用いることができる。
−209529号、同63−38934号、同63−8
1339号、同63−81340号、同63−9794
1号、同64−88543号、同64−88544号等
の各公報に記載の支持体を用いることができる。
以下に受像材料について説明する。
受像材料は支持体のみでも良いか、支持体上に受像層を
設けても良い。
設けても良い。
受像材料の支持体としては、特に制限はないが、感光材
料の支持体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ
紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属および
その類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートさ
れた紙等を挙げることができる。
料の支持体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ
紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属および
その類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートさ
れた紙等を挙げることができる。
なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔性の材料を
用いる場合には、特開昭62−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
用いる場合には、特開昭62−209530号公報記載
の受像材料のように一定の平滑度を有していることが好
ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料について
は、特開昭62−209531号公報に記載がある。
受像材料の受像層は、白色顔料、バインダーおよびその
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を増す。
他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔料
の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を増す。
受像層に用いる白色顔料としては、無機の白色顔料とし
て例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほか
、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛
、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。
て例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、そのほか
、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛
、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白
土、活性白土、ガラス等が挙げられる。
有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミ
ン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミ
ン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良いが
、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい。
、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい。
また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カセイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カセイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等が挙げられる。
ポリマーラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
/またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙げられる。
ェン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび
/またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合
体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ラテック
ス等が挙げられる。
有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特開平1−154789号公報に記述
がある。
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特開平1−154789号公報に記述
がある。
白色顔料の平均粒子サイズは0. 1〜20μ、好まし
くは0.1〜10μであり、塗布量は、0.1g〜60
g、好ましくは、0.5g〜30gの範囲である。白色
顔料とバインダーの重量比は、顔料1に対しバインダー
0.01〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3
の範囲がさらに好ましい。
くは0.1〜10μであり、塗布量は、0.1g〜60
g、好ましくは、0.5g〜30gの範囲である。白色
顔料とバインダーの重量比は、顔料1に対しバインダー
0.01〜0.4の範囲が好ましく、0.03〜0.3
の範囲がさらに好ましい。
受像層には、バインダー、白色顔料以外にも、以下に述
べるようなさまざまな添加剤を含ませることかできる。
べるようなさまざまな添加剤を含ませることかできる。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。顕
色剤の代表的なものとしては、フェノール類、有機酸ま
たはその塩、もしくはエステル等があるが、色画像形成
物質としてロイコ色素を用いた場合には、サリチル酸の
誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい。
上記顕色剤は受像層に、0.1乃至50 g / mの
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。
更に好ましくは、0.5乃至20 g/dの範囲である
。
。
以下に、本発明の第二の態様の感光材料に使用されるハ
ロゲン化銀、還元剤、塩基プレカーサーについて詳しく
説明する。
ロゲン化銀、還元剤、塩基プレカーサーについて詳しく
説明する。
なお、第二の態様の感光材料では、第一の態様の感光材
料で述べた色画像形成物質、重合性化合物、マイクロカ
プセル、支持体および受像材料を同様に使用することが
できる。
料で述べた色画像形成物質、重合性化合物、マイクロカ
プセル、支持体および受像材料を同様に使用することが
できる。
本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第3,
574,628号、同3゜6.55,394号および英
国特許第1,413゜748号などに記載された単分散
乳剤でもよい。
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米国特許第3,
574,628号、同3゜6.55,394号および英
国特許第1,413゜748号などに記載された単分散
乳剤でもよい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
enee and Engjneering)、第14
巻248〜257頁(1910年);米国特許第4,4
34゜226号、同4,414,310号、同4,43
3.048号、同4,439.520号および英国特許
第2,112,157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
enee and Engjneering)、第14
巻248〜257頁(1910年);米国特許第4,4
34゜226号、同4,414,310号、同4,43
3.048号、同4,439.520号および英国特許
第2,112,157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サ
イズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用す
ることもできる。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、4■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)”。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、4■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)”。
および同Nα19716 (1979年11月)、64
8頁、などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
8頁、などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類 RD17643 RD18716
化学増感剤 23頁 648頁右欄 感度上昇剤 同上 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
化学増感剤 23頁 648頁右欄 感度上昇剤 同上 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
の(り返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭62−20
9450号公報、同63−287844号および特願平
1−37782号各公報に記載がある。
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
の(り返し単位よりなるコポリマーを溶解させておくこ
とが好ましい。その詳細については、特開昭62−20
9450号公報、同63−287844号および特願平
1−37782号各公報に記載がある。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1■からLo
g/rrrの範囲とすることが好ましい。また、ハロゲ
ン化銀のみの銀換算では、1g/rr?以下とすること
が好ましく、1■から500■/ボの範囲とすることが
特に好ましい。
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1■からLo
g/rrrの範囲とすることが好ましい。また、ハロゲ
ン化銀のみの銀換算では、1g/rr?以下とすること
が好ましく、1■から500■/ボの範囲とすることが
特に好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることかできる。
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることかできる。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
−169147号公報に記載がある。
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
−169147号公報に記載がある。
本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および7/または重合性化合
物の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記
機能を有する還元剤とじ、では、様々な種類の物質があ
る。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類
、p−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類
、3−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−
アミノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4
゜5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダク
トン類、アミルレダクトン類、0−またはp−スルホン
アミドフェノール類、0−またはp−スルホンアミドナ
フトール類、2,4−ジスルホンアミドフェノール類、
2.4−ジスルホンアミドナフトール類、0−またはp
−アシルアミノフェノール類、2−スルホンアミドイン
ダノン類、4−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3
−スルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾ
ロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリ
アゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン
類等がある。上記還元剤の種類や量等を調整することで
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
重合させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させる系におい
ては、還元剤としてl−フェニル−3−ピラゾリドン類
、ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特
に好ましい。
ロゲン化銀を還元する機能および7/または重合性化合
物の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記
機能を有する還元剤とじ、では、様々な種類の物質があ
る。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類
、p−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類
、3−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−
アミノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4
゜5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダク
トン類、アミルレダクトン類、0−またはp−スルホン
アミドフェノール類、0−またはp−スルホンアミドナ
フトール類、2,4−ジスルホンアミドフェノール類、
2.4−ジスルホンアミドナフトール類、0−またはp
−アシルアミノフェノール類、2−スルホンアミドイン
ダノン類、4−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3
−スルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾ
ロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリ
アゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン
類等がある。上記還元剤の種類や量等を調整することで
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
重合させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させる系におい
ては、還元剤としてl−フェニル−3−ピラゾリドン類
、ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特
に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同62−206540号、同62−2640.4
1号、同62−109437号、同63−254442
号、特開平1−267536号、特願昭63−2967
74号、同63−296775号、特願平1−2717
5号、同1−54101号、同1−91.162号、同
1−90087号等の公報及び明細書に記載されている
。(現像薬またはヒドラジン銹導体として記載のものを
含む)また上記還元剤については、T、 James著
″The Theory of the Photog
ra−phic Process″第4版、291〜3
34頁(1977年)リサーチ・ディスクローシャー誌
Vol。
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同62−206540号、同62−2640.4
1号、同62−109437号、同63−254442
号、特開平1−267536号、特願昭63−2967
74号、同63−296775号、特願平1−2717
5号、同1−54101号、同1−91.162号、同
1−90087号等の公報及び明細書に記載されている
。(現像薬またはヒドラジン銹導体として記載のものを
含む)また上記還元剤については、T、 James著
″The Theory of the Photog
ra−phic Process″第4版、291〜3
34頁(1977年)リサーチ・ディスクローシャー誌
Vol。
170.1978年6月の第17029号 (9〜15
頁)、および同誌Vo1. l 76.1978年12
月の第17643号(22〜31頁)にも記載がある。
頁)、および同誌Vo1. l 76.1978年12
月の第17643号(22〜31頁)にも記載がある。
また、特開昭62−210446号公報記載の感光材料
のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との
接触状態等において還元剤を放出することができる還元
剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料に
も、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書に
おける「還元剤Jには、上記各公報、明細書および文献
記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との
接触状態等において還元剤を放出することができる還元
剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料に
も、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書に
おける「還元剤Jには、上記各公報、明細書および文献
記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。
又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
上記還元剤の具体的な例を以下に示す。
H
NHCOC+ s H33
OCl−H33
H
OC,、H33
H
c<no(t)
CH3
C2H。
還元剤の添加量は巾広く変えることか出来るが一般に銀
塩に対して0.1から1500モル%、好ましくはIO
から31)0モル%の範囲である。
塩に対して0.1から1500モル%、好ましくはIO
から31)0モル%の範囲である。
本発明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとして
は、無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー(
脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など)が
使用できる。
は、無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー(
脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など)が
使用できる。
好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−18
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同61−36743
号、同61−5]、140号、同61−52638号、
同61−52639号、同61−53631号、同61
53634号、同61−53635号、同61−536
36号、同61−53637号、同61−53638号
、同61−53639号、同61−53640号、同6
1−55644号、同61−55645号、同61−5
5646号、同61−84640号、同61−1072
40号、同61−219950号、同61−25184
0号、同61−252544号、同61−313431
号、同63−316740号、同64−68746号お
よび特開平1−54452号各公報最多載されている加
熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭5
9−157637号、同59−166943号、同63
−96159最多公報記載の加熱により塩基を脱離する
化合物が挙げられる。
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同61−36743
号、同61−5]、140号、同61−52638号、
同61−52639号、同61−53631号、同61
53634号、同61−53635号、同61−536
36号、同61−53637号、同61−53638号
、同61−53639号、同61−53640号、同6
1−55644号、同61−55645号、同61−5
5646号、同61−84640号、同61−1072
40号、同61−219950号、同61−25184
0号、同61−252544号、同61−313431
号、同63−316740号、同64−68746号お
よび特開平1−54452号各公報最多載されている加
熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭5
9−157637号、同59−166943号、同63
−96159最多公報記載の加熱により塩基を脱離する
化合物が挙げられる。
本発明の塩基プレカーサーとしては、50℃ないし20
0℃で塩基を放出する事が好ましく、80℃ないし18
0℃で放出する事がさらに好ましい。
0℃で塩基を放出する事が好ましく、80℃ないし18
0℃で放出する事がさらに好ましい。
また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
63−25208号および特願平1−3282号公報に
記載されている。さらに、電気分解により塩基を発生さ
せる方法が特開昭61−232451号公報に記載され
ている。
63−25208号および特願平1−3282号公報に
記載されている。さらに、電気分解により塩基を発生さ
せる方法が特開昭61−232451号公報に記載され
ている。
本発明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては
、25℃での水に対する溶解度が1%以下の次のような
カルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが
好ましい。
、25℃での水に対する溶解度が1%以下の次のような
カルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが
好ましい。
(a) 塩基プレカーサーかカルボン酸と有機塩基と
の塩からなり、該有機塩基が、下記式(1)で表わされ
るアミジンから水素原子−個または二個除いた原子団に
相当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連
結基からなる二酸乃至四散塩基である。
の塩からなり、該有機塩基が、下記式(1)で表わされ
るアミジンから水素原子−個または二個除いた原子団に
相当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連
結基からなる二酸乃至四散塩基である。
〔上記式(1)において、2口、R+ 2、R目および
R11は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基
、アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる
一価の基を表わしく各基は一個以上の置換基を有してい
てもよい)、そして、Rl l、Rl 2、R+ 1お
よびR目から選ばれる任意の二個の基は互いに結合して
三員または六員の含窒素複素環を形成していてもよい〕 (bl 塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基と
の塩からなり、該有機塩基が、下記式(2)で表ゎされ
るグアニジンから水素原子−個または二個除いた原子団
に相当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の
連結基からなる二酸乃至四散塩基である。
R11は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基
、アリール基および複素環残基からなる群より選ばれる
一価の基を表わしく各基は一個以上の置換基を有してい
てもよい)、そして、Rl l、Rl 2、R+ 1お
よびR目から選ばれる任意の二個の基は互いに結合して
三員または六員の含窒素複素環を形成していてもよい〕 (bl 塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基と
の塩からなり、該有機塩基が、下記式(2)で表ゎされ
るグアニジンから水素原子−個または二個除いた原子団
に相当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の
連結基からなる二酸乃至四散塩基である。
以下にこれらの塩基プレカーサーの具体例を示すか、こ
れに限るものではない。
れに限るものではない。
〔上記式(2)において、R21、R22、R21、R
2+およびR”は、それぞれ、水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基および複素環残基からなる群より
選ばれる一価の基を表わしく各基は一個以上の置換基を
有していてもよい)、そして、R”、R22、R+1、
R”およびR25から選ばれる任意の二個の基は互いに
結合して三員または六員の含窒素複素環を形成していて
もよい〕なお、上記(a)およびfb)の塩基プレカー
サーについては、それぞれ特開昭63−31670号、
及び同64−68746号公報に詳細に記載されている
。
2+およびR”は、それぞれ、水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基および複素環残基からなる群より
選ばれる一価の基を表わしく各基は一個以上の置換基を
有していてもよい)、そして、R”、R22、R+1、
R”およびR25から選ばれる任意の二個の基は互いに
結合して三員または六員の含窒素複素環を形成していて
もよい〕なお、上記(a)およびfb)の塩基プレカー
サーについては、それぞれ特開昭63−31670号、
及び同64−68746号公報に詳細に記載されている
。
CH。
CH。
CH。
CH2
Oo)
H
H
本発明において塩基プレカーサーをマイクロカプセルに
収容させる場合、塩基プレカーサーを重合性化合物中に
直接固体分散させた感光性組成物を用いてもよく(特開
昭64−32251号、特開平]−263641号公報
記載)、塩基プレカーサーを水中に分散させた状態で重
合性化合物中に乳化させた感光性組成物を用いることが
特に好ましい。(特開昭63−218964号公報、特
願平1−160148号公報) ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際して、非イ
オン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用すること
が好ましい。
収容させる場合、塩基プレカーサーを重合性化合物中に
直接固体分散させた感光性組成物を用いてもよく(特開
昭64−32251号、特開平]−263641号公報
記載)、塩基プレカーサーを水中に分散させた状態で重
合性化合物中に乳化させた感光性組成物を用いることが
特に好ましい。(特開昭63−218964号公報、特
願平1−160148号公報) ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際して、非イ
オン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用すること
が好ましい。
非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキンエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキンエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。
また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼラチンを挙げ
ることができる。
ることができる。
上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサーに対して0
.1−100重量%の割合で含まれていることが好まし
く、1〜50重量%の割合で含まれていることがさらに
好ましい。また、塩基プレカーサーは分散液に対して5
〜60重量%含まれていることが好ましく、10〜50
重量%で含まれていることがさらに好ましい。また、塩
基プレカーサーは重合性化合物に対して2〜50重量%
の割合で含まれていることが好ましく、5〜30重量%
の割合で含まれていることがさらに好ましい。
.1−100重量%の割合で含まれていることが好まし
く、1〜50重量%の割合で含まれていることがさらに
好ましい。また、塩基プレカーサーは分散液に対して5
〜60重量%含まれていることが好ましく、10〜50
重量%で含まれていることがさらに好ましい。また、塩
基プレカーサーは重合性化合物に対して2〜50重量%
の割合で含まれていることが好ましく、5〜30重量%
の割合で含まれていることがさらに好ましい。
本発明の感光性マイクロカプセルの製造において、塩基
プレカーサーと色画像形成物質を含む油性液体を水性媒
体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒
体中には、非イオン性の水溶性ポリマーが含まれている
ことが好ましい。この場合、油性液体は、水性媒体に対
して、10〜120重量%が好ましく、20〜90重量
%がさらに好ましい。
プレカーサーと色画像形成物質を含む油性液体を水性媒
体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒
体中には、非イオン性の水溶性ポリマーが含まれている
ことが好ましい。この場合、油性液体は、水性媒体に対
して、10〜120重量%が好ましく、20〜90重量
%がさらに好ましい。
非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。
また、油性液体を含む疎水性の芯物質を水性媒体中に微
小滴に効率よく分散させるためには、上記の非イオン性
の水溶性ポリマーに対してアニオン性の水溶性ポリマー
を併用することが好ましい。
小滴に効率よく分散させるためには、上記の非イオン性
の水溶性ポリマーに対してアニオン性の水溶性ポリマー
を併用することが好ましい。
この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの水性媒体中の
濃度は、0.01〜5重量%の範囲が好ましく、さらに
好ましくは、0. 1〜2重量%の範囲である。
濃度は、0.01〜5重量%の範囲が好ましく、さらに
好ましくは、0. 1〜2重量%の範囲である。
アニオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリスチレ
ンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩の共重合体、
ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重
合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン
酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・インブチレン共重合体などを挙げることができる
。
ンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩の共重合体、
ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重
合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン
酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・インブチレン共重合体などを挙げることができる
。
上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量のスル
フィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用することが特
に好ましい。
フィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用することが特
に好ましい。
第二の態様の感光材料に用いることができる、顔料およ
び重合性化合物は、前述した第一の態様の場合と同様で
ある。第二の態様の感光材料において、重合性化合物は
ハロゲン化銀1重量部に対して、5から12万重量部の
範囲で使用することが好ましく、より好ましくは、12
から12000重量部である。また、顔料は、重合性化
合物100重量部に対して5から120重量部の範囲で
使用することが好ましく、10から60重量部の範囲で
使用することがさらに好ましい。
び重合性化合物は、前述した第一の態様の場合と同様で
ある。第二の態様の感光材料において、重合性化合物は
ハロゲン化銀1重量部に対して、5から12万重量部の
範囲で使用することが好ましく、より好ましくは、12
から12000重量部である。また、顔料は、重合性化
合物100重量部に対して5から120重量部の範囲で
使用することが好ましく、10から60重量部の範囲で
使用することがさらに好ましい。
次に、第二の態様の感光材料に任意に使用することので
きる成分である、有機銀塩、ラジカル発生剤、熱溶剤、
酸素の除去機能を有する化合物、熱重合開始剤、光重合
開始剤について順次説明する。
きる成分である、有機銀塩、ラジカル発生剤、熱溶剤、
酸素の除去機能を有する化合物、熱重合開始剤、光重合
開始剤について順次説明する。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として使用することができる。
属塩を酸化剤として使用することができる。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物である。また特開昭60−113235号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−24904
4号、同64−57256号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい
。
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物である。また特開昭60−113235号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−24904
4号、同64−57256号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい
。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01から10モル、好ましくは0゜01から1モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。
0.01から10モル、好ましくは0゜01から1モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62−195639号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記載がある。
材料については特開昭62−195639号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−5O
2−および/または−C〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ジフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
62−86355号公報に記載がある。
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−5O
2−および/または−C〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ジフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
62−86355号公報に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
622’ 09443号公報に記載がある。
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
622’ 09443号公報に記載がある。
また、マイクロカプセルの外殻の感光層中の酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合
J 1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に
記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1−シ
クロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2゜2′−
アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビス(2−メチ
ルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロニトリル
等のアゾ化合物、過酸化ベンジイル、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン
酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は
、重合性化合物に対して0.1から120重量%の範囲
で使用することが好ましく、lから10重量%の範囲で
使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系に
おいては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好
ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料について
は特開昭62−70836号公報に記載がある。
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合
J 1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に
記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1−シ
クロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2゜2′−
アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビス(2−メチ
ルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロニトリル
等のアゾ化合物、過酸化ベンジイル、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン
酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は
、重合性化合物に対して0.1から120重量%の範囲
で使用することが好ましく、lから10重量%の範囲で
使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系に
おいては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好
ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料について
は特開昭62−70836号公報に記載がある。
感光材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同様、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、第一の態様の
感光材料の説明で述べられたような光重合開始剤を加え
てもよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、
特開昭62−161149号公報に記載かある。
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、第一の態様の
感光材料の説明で述べられたような光重合開始剤を加え
てもよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、
特開昭62−161149号公報に記載かある。
また、水放出剤を使用しても良い。
以下、第一の態様および第二の態様の感光材料について
、共通の事項を説明する。第一の態様の感光材料におけ
る主な成分である。光重合開始剤、顔料、および重合性
化合物または第二の態様における主な成分であるハロゲ
ン化銀、還元剤、顔料および重合性化合物は、マイクロ
カプセル化された状態で使用される。感光材料はこのマ
イクロカプセルを含む感光層と支持体とで構成され、前
述した、あるいは後述する「任意に使用することのでき
る成分」は、感光層内の、マイクロカプセル内に存在し
ても良いし、マイクロカプセル外の感光層中に存在して
いても良い。
、共通の事項を説明する。第一の態様の感光材料におけ
る主な成分である。光重合開始剤、顔料、および重合性
化合物または第二の態様における主な成分であるハロゲ
ン化銀、還元剤、顔料および重合性化合物は、マイクロ
カプセル化された状態で使用される。感光材料はこのマ
イクロカプセルを含む感光層と支持体とで構成され、前
述した、あるいは後述する「任意に使用することのでき
る成分」は、感光層内の、マイクロカプセル内に存在し
ても良いし、マイクロカプセル外の感光層中に存在して
いても良い。
感光材料に、任意に使用できる成分としては、前述した
もの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活性剤、けい光
増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーシ
ョン防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、
可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤、等がある。
もの以外に、重合禁止剤、オイル、界面活性剤、けい光
増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーシ
ョン防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、
可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤、等がある。
まず、好ましい重合禁止剤としては、既に公知の化合物
を用いることができ、具体例としては、p−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン、t−ブチルカテコール、ナフチル
アミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、ジニトロベ
ンゼン、pトルイジン等を挙げることができる。
を用いることができ、具体例としては、p−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン、t−ブチルカテコール、ナフチル
アミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、ジニトロベ
ンゼン、pトルイジン等を挙げることができる。
好ましい使用範囲は重合性化合物の0.001から10
重量%であり、より好ましくは0.01から1重量%で
ある。
重量%であり、より好ましくは0.01から1重量%で
ある。
次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフィン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は1から50重量%で
ある。
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は1から50重量%で
ある。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭59〜74547号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭62−173463号に
記載の界面活性剤、および特開昭62−183457号
記載の界面活性剤等が挙げられる。
帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭59〜74547号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭62−173463号に
記載の界面活性剤、および特開昭62−183457号
記載の界面活性剤等が挙げられる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭63−29748号公報に記載がある。
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。感光層に白色顔料を添加した感光材料について特
開昭63−29748号公報に記載がある。
また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることができる。上記のよ
うな加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
を用いた感光材料については、特開昭63−97940
号公報に記載がある。
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることができる。上記のよ
うな加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
を用いた感光材料については、特開昭63−97940
号公報に記載がある。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μmの
範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50μmの
範囲が好ましく、5乃至40μmの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
感光材料には、種々の硬膜剤を使用することができる。
具体的には、アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、N−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。
、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、N−メ
チロール系硬膜剤あるいは高分子硬膜剤が挙げられる。
これらの詳細については、米国特許第4,678,73
9号、第41欄、特開昭59−116655号、同62
−245261号、同61−18942号、同62−2
34157号等の各公報に記載がある。
9号、第41欄、特開昭59−116655号、同62
−245261号、同61−18942号、同62−2
34157号等の各公報に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vo1.176.1978年6月の
第17029号(9〜15頁)に記載がある。
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vo1.176.1978年6月の
第17029号(9〜15頁)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、pH値が7以下であることが好ましい。
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、発熱
体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カバーシ
ートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサーを含む
層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着色層)等
を挙げることができる。
体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カバーシ
ートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサーを含む
層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着色層)等
を挙げることができる。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭62−253140号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭63−101842号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭62−253140号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態葉
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載かある。
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭62−253140号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭63−101842号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭62−253140号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態葉
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載かある。
以下感光材料の使用方法について述べる。
まず第一の態様の感光材料の使用方法から述べる。
本発明の画像記録方法においては、像形成された感光材
料と、受像材料を500 kg/criを超える圧力で
加圧することにより、芯物質は受像材料上に転写される
。
料と、受像材料を500 kg/criを超える圧力で
加圧することにより、芯物質は受像材料上に転写される
。
本発明の露光方法としては種々の手段を用いることがで
きる。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、スト
ロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨー
ドランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レー
ザー光線、およびCRT光源、プラズマ光源、螢光管、
発光ダイオードなどを光源として使うことができる。ま
た、LCD(液晶)やPLZT (ランタンをドープし
たチタンジルコニウム酸鉛)などを利用したマイクロシ
ャッターアレイと線状光源もしくは平面状光源を組合せ
た露光手段を用いることもできる。
きる。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、スト
ロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨー
ドランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レー
ザー光線、およびCRT光源、プラズマ光源、螢光管、
発光ダイオードなどを光源として使うことができる。ま
た、LCD(液晶)やPLZT (ランタンをドープし
たチタンジルコニウム酸鉛)などを利用したマイクロシ
ャッターアレイと線状光源もしくは平面状光源を組合せ
た露光手段を用いることもできる。
本発明の画像形成方法における加圧方法としては、従来
公知の方法を用いることができる。
公知の方法を用いることができる。
例えば、ブレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパクト
装置などにより継続的に加圧してもよい。
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパクト
装置などにより継続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
加圧圧力は、500kg/cslを超えることが好まし
く、700 kg/Cr1以上であればさらに好ましい
。
く、700 kg/Cr1以上であればさらに好ましい
。
次に、第二の態様の感光材料の使用方法について述べる
。
。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。
に、現像処理を行う。
現像処理は、熱現像処理を行う。この熱現像処理につい
ては、特開昭61−69062号公報に記載がある。
ては、特開昭61−69062号公報に記載がある。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、例えば、ホッ
トプレートなどの熱板あるいはドラムに受像材料または
感光材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用いて
搬送しながら加熱してもよい。
様々な方法を用いることができる。また、例えば、ホッ
トプレートなどの熱板あるいはドラムに受像材料または
感光材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用いて
搬送しながら加熱してもよい。
また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。
ザービームにより加熱することもできる。
画像が形成された材料の性質によっては、赤外線ヒータ
ーを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導により
発生する過電流を利用して加熱する方法を応用すること
もできる。
ーを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導により
発生する過電流を利用して加熱する方法を応用すること
もできる。
また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。ま
た、前述した特開昭61−294434号公報記載の感
光材料のように、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段
とし、で使用してもよい。また、特開昭61−2104
61号公報記載の画像形成方法のように、感光層中に存
在する酸素の量を抑制しながら熱現像処理を実施しても
よい。加熱温度は一般に50℃から200℃まで、好ま
しくは60℃から150℃までの範囲である。
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。ま
た、前述した特開昭61−294434号公報記載の感
光材料のように、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段
とし、で使用してもよい。また、特開昭61−2104
61号公報記載の画像形成方法のように、感光層中に存
在する酸素の量を抑制しながら熱現像処理を実施しても
よい。加熱温度は一般に50℃から200℃まで、好ま
しくは60℃から150℃までの範囲である。
また加熱時間は、一般に1秒以上、好ましくは、1秒か
ら5分まで、更に、好ま(7くは1秒から1分までの範
囲である。
ら5分まで、更に、好ま(7くは1秒から1分までの範
囲である。
さらに、特願平1−3282号明細書に記載の画像]し
成力−法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合
性化合物の10乃至400重量%の範囲で含ませた状態
で、かつ50℃以上の温度で加熱処理を行ってもよい。
成力−法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合
性化合物の10乃至400重量%の範囲で含ませた状態
で、かつ50℃以上の温度で加熱処理を行ってもよい。
なお、前述した塩基または塩基ブ1ノカーサーを感光材
料に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感
光層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施
してもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方
法としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい
。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開
昭63−32546号公報に記載がある。
料に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感
光層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施
してもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方
法としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい
。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開
昭63−32546号公報に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
このようにして得られた画像は、感光材料と受像材料を
重ね合わせた状態で加圧し、受像材料上に転写される。
重ね合わせた状態で加圧し、受像材料上に転写される。
この加圧方法については、前述した第一の態様のものと
同様の方法が用いられる。
同様の方法が用いられる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭61−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。
開昭61−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。
上記方法は、受像材料上に転写された未重合の重合性化
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
もある。
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
もある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
「実施例」
実施例1
ハロゲン化銀乳剤(ER−1)の調製
ゼラチン水溶液(水160〇−中にセラチン20gと塩
化ナトリウム0.8gを加え、INの硫酸でpH3,4
に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム6
5gを含有する水溶液20〇−と硝酸銀水溶液(水20
0dに硝酸銀100gを溶解させたもの)を同時に30
分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了して
1分後から、増感色素(SR−1)を加え、更に該増感
色素添加後15分から沃化カリウム2.00gを含有す
る水溶液100−と硝酸銀水溶液(水10〇−に硝酸銀
0.022gを溶解させたもの)を5分間にわたって等
流量で添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン−コ
ーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、沈降
させ、水洗して、脱塩した後、セラチン3.5gを加え
て溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム0.45■加えて
55℃で20分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0
.13μm変動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳
剤(ER−1)440gを調製した。
化ナトリウム0.8gを加え、INの硫酸でpH3,4
に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム6
5gを含有する水溶液20〇−と硝酸銀水溶液(水20
0dに硝酸銀100gを溶解させたもの)を同時に30
分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了して
1分後から、増感色素(SR−1)を加え、更に該増感
色素添加後15分から沃化カリウム2.00gを含有す
る水溶液100−と硝酸銀水溶液(水10〇−に硝酸銀
0.022gを溶解させたもの)を5分間にわたって等
流量で添加した。この乳剤に、ポリ(イソブチレン−コ
ーマレイン酸モノナトリウム)を1.2g加えて、沈降
させ、水洗して、脱塩した後、セラチン3.5gを加え
て溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム0.45■加えて
55℃で20分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0
.13μm変動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳
剤(ER−1)440gを調製した。
増感色素(SR−1)
300−の分散コンテナ中にゼラチンの3%水溶液16
0g、塩基プレカーサー(BG−4)40gおよび直径
0.5〜0.75moのガラスピーズ2001nI!を
加え、ダイノミルを用いて毎分3000回転にて30分
間分散し、粒径1.0μm以下の固体分散物(KB−1
)を得た。
0g、塩基プレカーサー(BG−4)40gおよび直径
0.5〜0.75moのガラスピーズ2001nI!を
加え、ダイノミルを用いて毎分3000回転にて30分
間分散し、粒径1.0μm以下の固体分散物(KB−1
)を得た。
料 物(GC−1)の調製
重合性化合物(MN−1)255gに、マイクロリスブ
ルー4GA(商品名、チバガイギー社製)45gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で、1時間攪拌し
、分散物(GC−1)を得た。
ルー4GA(商品名、チバガイギー社製)45gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で、1時間攪拌し
、分散物(GC−1)を得た。
重合性化合物(MN−1)
商品名:カヤラッド R684(日本化薬(掬)感
物(PR−1)の製 顔料分散物(GC−1)45.0gに、コポリマー(I
F−1)の(SV−1)20重量%溶液9.0gを溶解
させた。この溶液に(RD−1)2.3g、(RD−2
)3.1g、(FF−3)0.005gを加えて油性の
液体を得た。
物(PR−1)の製 顔料分散物(GC−1)45.0gに、コポリマー(I
F−1)の(SV−1)20重量%溶液9.0gを溶解
させた。この溶液に(RD−1)2.3g、(RD−2
)3.1g、(FF−3)0.005gを加えて油性の
液体を得た。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(ER−1)3゜8gと固
体分散物(KB−1)を24.0g加え、60℃に保温
しながら、ホモジナイザーを用いて毎分10000回転
で5分間攪拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(
PR−1)を得た。
体分散物(KB−1)を24.0g加え、60℃に保温
しながら、ホモジナイザーを用いて毎分10000回転
で5分間攪拌し、W10エマルジョンの感光性組成物(
PR−1)を得た。
コポリマー(I P−1)
CH,CH3
+CH+ C+la +CH+ C+ r+C
O□Ct1.CH=C)I2CO,H(SV−1) CH,−CH−CI(、OCR。
O□Ct1.CH=C)I2CO,H(SV−1) CH,−CH−CI(、OCR。
H
(RD−1)
(FF−3)
(RD−2)
C、、H,,0
感光 マイクロカプセル 液(CR−1)の調製
ポリマー(2P−1)の15%水溶液4.0gとポリマ
ー(2P−2)の5.0%水溶液96゜Ogの混合液を
pH5,0に調整した。此の混合液に上記感光性組成物
(PR−1)を加え、デイシルバーを用いて60℃で毎
分6000回転で20分間攪拌し、W10/Wエマルジ
ョンの状態の乳化物を得た。
ー(2P−2)の5.0%水溶液96゜Ogの混合液を
pH5,0に調整した。此の混合液に上記感光性組成物
(PR−1)を加え、デイシルバーを用いて60℃で毎
分6000回転で20分間攪拌し、W10/Wエマルジ
ョンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液37.5gと蒸留水7.5gを
上記W/○/Wエマルジョン(146g)に加え、2規
定の硫酸を用いてpHを5.0に調整した。次いで、こ
れを60℃に加熱し、60分間攪拌した。さらに、2規
定の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを6,5に調
整して、メラミン・ホルムアルデヒドをカプセル壁とす
る感光性マイクロカプセル分散液(CR−1:カプセル
内容物27重量%、バインダー濃度2.2重量%)を調
製した。
上記W/○/Wエマルジョン(146g)に加え、2規
定の硫酸を用いてpHを5.0に調整した。次いで、こ
れを60℃に加熱し、60分間攪拌した。さらに、2規
定の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを6,5に調
整して、メラミン・ホルムアルデヒドをカプセル壁とす
る感光性マイクロカプセル分散液(CR−1:カプセル
内容物27重量%、バインダー濃度2.2重量%)を調
製した。
ポリマー(2P−1)
ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー(2
F−2) ポリビニルピロリドンに−90(GAF社)叉丘生用ご
作成 ポリビニルベンセンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液
をポリエチレンテレフタレートフィルム(100μm厚
)上に塗布量100g/ばで塗布し、約60℃にて乾燥
し、本発明に従う支持体(1)を作成した。
F−2) ポリビニルピロリドンに−90(GAF社)叉丘生用ご
作成 ポリビニルベンセンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液
をポリエチレンテレフタレートフィルム(100μm厚
)上に塗布量100g/ばで塗布し、約60℃にて乾燥
し、本発明に従う支持体(1)を作成した。
蚤土扛扛m9亘或
次いで、前記の感光性マイクロカプセル分散液(CR−
1・カプセル内容物の27重量%、バインダー濃度2.
2重量%)50gに、エマレックスNP−8(日本エマ
ルジョン(株制)の5%水溶液4.0g、ポリマー(2
P−2)の20.0%水溶液4.6gおよび蒸留水21
.4gを加えてよく攪拌し、塗布液を調製した。
1・カプセル内容物の27重量%、バインダー濃度2.
2重量%)50gに、エマレックスNP−8(日本エマ
ルジョン(株制)の5%水溶液4.0g、ポリマー(2
P−2)の20.0%水溶液4.6gおよび蒸留水21
.4gを加えてよく攪拌し、塗布液を調製した。
この塗布液を該支持体(1)上に塗布量80g/rn’
で塗布し、約60℃にて乾燥し、本発明に従う感光材料
(1)(カプセル内容物に対する感光層中のバインダー
量15重量%)を作成した。
で塗布し、約60℃にて乾燥し、本発明に従う感光材料
(1)(カプセル内容物に対する感光層中のバインダー
量15重量%)を作成した。
実施例2
感光性マイクロカプセル分散液(CR−2)の調製
実施例(1)の感光性マイクロカプセル分散液(OR−
1)の作成において使用したポリマー(2P2)をポリ
ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代えた以外は実
施例fI+と同様にして本発明に従う感光性マイクロカ
プセル分散液(CR−2+力プセル内容物27重量%、
バインダー濃度2゜2重量%)を調製した。
1)の作成において使用したポリマー(2P2)をポリ
ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代えた以外は実
施例fI+と同様にして本発明に従う感光性マイクロカ
プセル分散液(CR−2+力プセル内容物27重量%、
バインダー濃度2゜2重量%)を調製した。
支持体(2)の作成
実施例(1)の支持体(1)の作成において使用したポ
リビニルベンセンスルホン酸ナトリウムをアミノアクリ
ルアクリレート変性のポリビニルアルコール(商品名:
C−318−2A、クラレ社製)に代えた以外は、実
施例(Itと同様にして本発明に従う支持体(2)を作
成した。
リビニルベンセンスルホン酸ナトリウムをアミノアクリ
ルアクリレート変性のポリビニルアルコール(商品名:
C−318−2A、クラレ社製)に代えた以外は、実
施例(Itと同様にして本発明に従う支持体(2)を作
成した。
墓人柱粧盟9作成
実施例1の感光材料(1)の作成において使用した感光
性マイクロカプセル分散液(CR−1)を感光性マイク
ロカプセル分散液(CR−2)に代え、また、ポリマー
(2P−2)をポリビニルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムに代え、さらに、支持体(1)を支持体(2)に代え
た以外は実施例(1)と同様にして本発明に従う感光材
料(2)(カプセル内容物に対する感光層中のバインダ
ー量15重量%)を作成した。
性マイクロカプセル分散液(CR−1)を感光性マイク
ロカプセル分散液(CR−2)に代え、また、ポリマー
(2P−2)をポリビニルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムに代え、さらに、支持体(1)を支持体(2)に代え
た以外は実施例(1)と同様にして本発明に従う感光材
料(2)(カプセル内容物に対する感光層中のバインダ
ー量15重量%)を作成した。
実施例3
感光性マイクロカプセル 液(CR−3)の顔料分散
物(G(、−1)58gに開始剤(イルガキュア651
1チバガイギ一社製)4.0gを溶解して感光性組成物
を得た。
物(G(、−1)58gに開始剤(イルガキュア651
1チバガイギ一社製)4.0gを溶解して感光性組成物
を得た。
ポI)−v −(2P −1) +7)15X水溶液4
.0gとポ’)マー (2P−2) の5.0’X水溶
液96゜0gの混合液をpH5,0に調整した。此の混
合液に上記感光性組成物を加え、デイシルバーを用いて
60℃で毎分3000回転で30分間攪拌し、0/Wエ
マルジヨンの状態の乳化物を得た。
.0gとポ’)マー (2P−2) の5.0’X水溶
液96゜0gの混合液をpH5,0に調整した。此の混
合液に上記感光性組成物を加え、デイシルバーを用いて
60℃で毎分3000回転で30分間攪拌し、0/Wエ
マルジヨンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液37.5gおよび水7.5gを
上記0/Wエマルジヨン(146g)に加え、2規定の
硫酸水溶液を用いてpHを5゜0に調整した。次いで、
これを60℃に加熱し、60分間攪拌した。さらに、2
規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpl(を6.5
に調整して、メラミン・ホルムアルデヒドをカプセル壁
とする本発明に従う感光性マイクロカプセル分散液(C
R−3=力プセル内容物27重量%、バインダー濃度2
.2重量%)を調製した。
上記0/Wエマルジヨン(146g)に加え、2規定の
硫酸水溶液を用いてpHを5゜0に調整した。次いで、
これを60℃に加熱し、60分間攪拌した。さらに、2
規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpl(を6.5
に調整して、メラミン・ホルムアルデヒドをカプセル壁
とする本発明に従う感光性マイクロカプセル分散液(C
R−3=力プセル内容物27重量%、バインダー濃度2
.2重量%)を調製した。
格土社料堡Ω作成
実施例1の感光材料(1)の作成において使用した感光
性マイクロカプセル分散液<cR−x)をg光性マイク
ロカプセル分散液(CR−3)に代えた以外は、実施例
(1)と同様にして本発明に従う感光材料(3)(カプ
セル内容物に対する感光層中のバインダー量15重量%
)を作成した。
性マイクロカプセル分散液<cR−x)をg光性マイク
ロカプセル分散液(CR−3)に代えた以外は、実施例
(1)と同様にして本発明に従う感光材料(3)(カプ
セル内容物に対する感光層中のバインダー量15重量%
)を作成した。
比較例1
叉豊体二へとΩ作成
実施例1の支持体(1)の作成において、ポリビニルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムをポリビニルアルコール(
PVA205、クラレ社製)に代えた以外は、実施例1
と同様に比較用の支持体(A)を作成した。
ンゼンスルホン酸ナトリウムをポリビニルアルコール(
PVA205、クラレ社製)に代えた以外は、実施例1
と同様に比較用の支持体(A)を作成した。
感光層(A)の成
実施例1の感光材料(1)の作成において、支持体(1
)を支持体(A)に代えた以外は、実施例1と同様に比
較用の感光材料(A)(カプセル内容物に対する感光層
中のバインダー量15重量%)を作成した。
)を支持体(A)に代えた以外は、実施例1と同様に比
較用の感光材料(A)(カプセル内容物に対する感光層
中のバインダー量15重量%)を作成した。
比較例2
感光 (B)の作成
実施例1の感光材料(1)の塗布液の作成において、ポ
リマー(2P−2)の20.0%水溶液4.6gを15
.Ogに代え、また、蒸留水21.4gを11.0gに
代えた以外は、実施例1と同様にして比較用の感光材料
(B)(カプセル内容物に対する感光層中のバインダー
量30重量%)を作成した。
リマー(2P−2)の20.0%水溶液4.6gを15
.Ogに代え、また、蒸留水21.4gを11.0gに
代えた以外は、実施例1と同様にして比較用の感光材料
(B)(カプセル内容物に対する感光層中のバインダー
量30重量%)を作成した。
比較例3
感゛′料(C)の成
実施例1の感光材料(1)の塗布液の作成において、ポ
リマー(2P−2)の20.0%水溶液を加えず、また
、蒸留水21.4gを26.0gに代えたこと以外は、
実施例1と同様にして比較用の感光材料(C)(カプセ
ル内容物に対する感光層中のバインダー量8重量%)を
作成した。
リマー(2P−2)の20.0%水溶液を加えず、また
、蒸留水21.4gを26.0gに代えたこと以外は、
実施例1と同様にして比較用の感光材料(C)(カプセ
ル内容物に対する感光層中のバインダー量8重量%)を
作成した。
比較例4
置土区秤」旦とL作成
実施例2の感光材料(2)の作成において使用した支持
体(2)を支持体(A)に代えた以外は、実施例2と同
様にして比較用の感光材料(D)(カプセル内容物に対
する感光層中のバインダー量15重量%)を作成した。
体(2)を支持体(A)に代えた以外は、実施例2と同
様にして比較用の感光材料(D)(カプセル内容物に対
する感光層中のバインダー量15重量%)を作成した。
比較例5
塾人社社ユ旦と9作厘
実施例2の感光材料(2)の塗布液の調製において、ポ
リビニルベンゼンスルホン酸ナトリウムの20゜0%水
溶液4.6gを15.0gに代え、また、蒸留水21.
4gを11.Ogに代えたこと以外は、実施例2と同様
にして比較用の感光材料(E)(カプセル内容物に対す
る感光層中のバインダー量30重量%)を作成した。
リビニルベンゼンスルホン酸ナトリウムの20゜0%水
溶液4.6gを15.0gに代え、また、蒸留水21.
4gを11.Ogに代えたこと以外は、実施例2と同様
にして比較用の感光材料(E)(カプセル内容物に対す
る感光層中のバインダー量30重量%)を作成した。
比較例6
実施例2の感光材料(2)の塗布液の作成において、ポ
リビニルベンゼンスルホン酸カトリウムの20゜0%水
溶液を加えず、また、蒸留水21.4gを26.0gに
代えたこと以外は、実施例2と同様にして比較用の感光
材料(F)(カプセル内容物に対する感光層中のバイン
ダー量8重量%)を作成した。
リビニルベンゼンスルホン酸カトリウムの20゜0%水
溶液を加えず、また、蒸留水21.4gを26.0gに
代えたこと以外は、実施例2と同様にして比較用の感光
材料(F)(カプセル内容物に対する感光層中のバイン
ダー量8重量%)を作成した。
!」■Lり狂区直感
炭酸カルシウム(PC700、白石工業■製)80g、
界面活性剤(ポイズ520、花王(樽製)1.6g、お
よび水221.4−を混合し、ポリトロン分散機(PT
10/35型、キネマチカ社製)を用いて毎分200
0回転で20分間分散した。この分散液60gと、8%
ポリビニルアルコール(PVA−117、@’7−yし
製)水溶液32゜5gとを混合し、さらに水42.6−
を加え、受像層形成用塗布液を調製した。
界面活性剤(ポイズ520、花王(樽製)1.6g、お
よび水221.4−を混合し、ポリトロン分散機(PT
10/35型、キネマチカ社製)を用いて毎分200
0回転で20分間分散した。この分散液60gと、8%
ポリビニルアルコール(PVA−117、@’7−yし
製)水溶液32゜5gとを混合し、さらに水42.6−
を加え、受像層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を秤量80g/r&の紙支持体(JIS−P
−8207により規定される繊維長分布として24メツ
シュ残分の重量%と42メツシュ残分の重量%との和か
30乃至60%であるような繊維長分布を有する原紙を
用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報参照
〕)上に110g/rdとなるように均一に塗布した後
、60℃乾燥して受像材料(B)を作成した。
−8207により規定される繊維長分布として24メツ
シュ残分の重量%と42メツシュ残分の重量%との和か
30乃至60%であるような繊維長分布を有する原紙を
用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報参照
〕)上に110g/rdとなるように均一に塗布した後
、60℃乾燥して受像材料(B)を作成した。
転写画像の評価
感光材料(1)、(2)、(A)〜(F)をタングステ
ン電球を用い、0〜3.0の透過濃度を有するフィルタ
ーを通し色温度4800に、20001ux、1秒の露
光条件にて露光した後、該感光材料を140℃に加熱し
たホットプレートに載せ、該感光層面を密着させて10
秒間加熱現像した。次いで、該感光材料を受像材料(B
)を重ね、その状態で500 kz/crlの加圧ロー
ラーに通した。そして感光材料から受像材料を剥離し、
受像材料上にシアンのポジ画像を得た。
ン電球を用い、0〜3.0の透過濃度を有するフィルタ
ーを通し色温度4800に、20001ux、1秒の露
光条件にて露光した後、該感光材料を140℃に加熱し
たホットプレートに載せ、該感光層面を密着させて10
秒間加熱現像した。次いで、該感光材料を受像材料(B
)を重ね、その状態で500 kz/crlの加圧ロー
ラーに通した。そして感光材料から受像材料を剥離し、
受像材料上にシアンのポジ画像を得た。
また、感光材料(3)を200W高圧水銀燈を用いて、
30aoの距離から20秒間像様露光した。次いで、受
像材料(B)と重ね、500kg/cdの加圧ローラー
を通し、感光材料と受像材料とを剥離したところ、受像
材料上にシアンのポジ画像を得以上の結果を第1表に示
した。
30aoの距離から20秒間像様露光した。次いで、受
像材料(B)と重ね、500kg/cdの加圧ローラー
を通し、感光材料と受像材料とを剥離したところ、受像
材料上にシアンのポジ画像を得以上の結果を第1表に示
した。
/
/
第1表に示した結果から、本発明に従う感光材料((1
)〜(3))は、感光層中への酸素の浸透を防ぎ、かつ
、加圧転写におけるカプセル内容物の転写を阻害しない
程度のバインダーを有しているため、最高濃度が高く、
最低濃度の低い鮮明な画像を与えることがわかる。さら
に、感光層中のバインダーが感光層と支持体との間のポ
リマーと相互作用するため、マイクロカプセルが加圧転
写時に剥離することがなく、画像上のムラや汚れの少い
画像を与えることがわかる。
)〜(3))は、感光層中への酸素の浸透を防ぎ、かつ
、加圧転写におけるカプセル内容物の転写を阻害しない
程度のバインダーを有しているため、最高濃度が高く、
最低濃度の低い鮮明な画像を与えることがわかる。さら
に、感光層中のバインダーが感光層と支持体との間のポ
リマーと相互作用するため、マイクロカプセルが加圧転
写時に剥離することがなく、画像上のムラや汚れの少い
画像を与えることがわかる。
Claims (4)
- (1)露光量に応じて転写特性が変化する感光要素を含
むマイクロカプセルの内容物を受像材料上に転写させて
記録を行なう転写記録媒体において、支持体上に、少く
とも該マイクロカプセルと該カプセル内容物に対して1
0重量%から25重量%のバインダーとを含む感光層と
、支持体と感光層との間に感光層中のバインダーと相互
作用するポリマーを含む層を有することを特徴とする転
写記録媒体。 - (2)支持体と感光層との間の層に含まれるポリマーと
感光層中のバインダーが、静電的相互作用または双極子
−双極子相互作用を有することを特徴とした請求項(1
)記載の転写記録媒体。 - (3)マイクロカプセルが少くともハロゲン化銀、還元
剤、色画像形成物質、重合性化合物および塩基プレカー
サーを含むことを特徴とした請求項(1)記載の転写記
録媒体。 - (4)マイクロカプセルが少くとも光重合開始剤、色画
像形成物質および重合性化合物を含むことを特徴とした
請求項(1)記載の転写記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10467290A JPH043066A (ja) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | 転写記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10467290A JPH043066A (ja) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | 転写記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH043066A true JPH043066A (ja) | 1992-01-08 |
Family
ID=14386965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10467290A Pending JPH043066A (ja) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | 転写記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH043066A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002530697A (ja) * | 1998-11-12 | 2002-09-17 | トンプソン、アンドリュー、マイケル | 基体上にホトレジストを結合するための下塗り組成物 |
| US7190660B2 (en) | 2002-03-18 | 2007-03-13 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing optical pickup device and optical pickup device |
-
1990
- 1990-04-20 JP JP10467290A patent/JPH043066A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002530697A (ja) * | 1998-11-12 | 2002-09-17 | トンプソン、アンドリュー、マイケル | 基体上にホトレジストを結合するための下塗り組成物 |
| US7190660B2 (en) | 2002-03-18 | 2007-03-13 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing optical pickup device and optical pickup device |
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