JPH0429150A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH0429150A
JPH0429150A JP13430090A JP13430090A JPH0429150A JP H0429150 A JPH0429150 A JP H0429150A JP 13430090 A JP13430090 A JP 13430090A JP 13430090 A JP13430090 A JP 13430090A JP H0429150 A JPH0429150 A JP H0429150A
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JP
Japan
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image
photosensitive
polymerizable compound
image receiving
photosensitive material
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JP13430090A
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Taku Nakamura
卓 中村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野J 本発明は、少くとも顔料および重合性化合物を収容した
マイクロカプセルを含む層を有する記録材料に、像様に
光あるいは熱エネルギーを与え、像様に重合性化合物を
重合させた後、未重合の重合性化合物と共に顔料を受像
材料に転写する画像形成方法に関する。
「従来の技術」 支持体上に、少くともハロゲン化銀、還元剤、および重
合性化合物を収容したマイクロカプセルを含む感光層を
有する感光材料を像様露光して感光性のハロゲン化銀に
潜像を形成させ、次いでこれを加熱する事により、像様
露光によって潜像が形成された部分の重合性化合物を重
合させる方法が、特開昭61−69062号、同61−
73145号、同61−278849号公報等に記載さ
れている。
さらに支持体上に少なくともハロゲン化銀、還元剤、熱
重合開始剤および重合性化合物を収容したマイクロカプ
セルを含む感光層を有する感光材料において、逆に露光
されていない部分の重合性化合物を重合させて画像を形
成させる方法が、特開昭62−70836号、同62−
81635号、特願昭63−296774号、同63−
296775号等の各公報または明細書に記載されてい
る。
この方法は、像様露光して感光性銀塩の潜像を形成させ
、次いで加熱することにより、ハロゲン化銀の潜像が形
成された部分に還元剤を作用させて、重合性化合物の重
合抑制剤を露光に対応して生成させると同時に、熱重合
開始剤を用いて露光されていない部分の重合を促進する
ものである。
また、支持体上に、少なくともハロゲン化銀、還元剤、
光重合開始剤および重合性化合物を収容したマイクロカ
プセルを有する感光材料を像様露光して感光性銀塩の潜
像を形成させ、次いで加熱することにより、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて、重合
性化合物の重合抑制剤を露光に対応して生成させ、その
後光重合開始剤を用いる事により、露光されていない部
分の重合性化合物を重合させる方法が特願平12717
5号、同1−54101号等の明細書に記載されている
以上のような画像形成方法の現像処理における現像ある
いは重合反応は、アルカリ性の条件下で円滑に進行する
。このため塩基又は塩基プレカーサーを感光性の感光層
中に含ませておくことが好ましい。さらに塩基または塩
基プレカーサーを、前述の感光性マイクロカプセルを利
用した感光材料に添加する場合、塩基又は塩基プレカー
サーを感光性マイクロカプセルに収容することが好まし
い。塩基又は塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセ
ルに収容した感光材料については、特開昭64−322
51号、特開平1−263641、特願平1−1601
48号各公報・明細書に記載がある。
また支持体上に少なくとも光重合開始剤および重合性化
合物を収容したマイクロカプセルを含む層を有する感光
材料を、像様露光して、露光された部分の重合性化合物
を重合させる方法については、特公昭64−7376号
、同64−7377号、特開昭60−264279号、
同64=63955号公報等に記載されている。
さらに支持体上に少くとも光重合開始剤、バインダーお
よび重合性化合物を収容したマイクロカプセルを含む層
を有する記録材料に、熱および光エネルギーのどちらか
一方を画像情報に対応させて同時に加え、像様に重合性
化合物を重合させる方法については、特開昭62−60
694号、同62〜174195号公報等に記載されて
いる。
上記の感光材料あるいは記録材料を利用して画像形成を
行なう場合には受像材料が用いられる。
すなわち、感光層上に画像様の高分子化合物が形成され
た感光材料を受像材料に重ね、未重合の重合性化合物を
受像材料上に転写させる方法である。
この場合受像材料上に転写された画像様の未重合の重合
性化合物を可視化するために、重合性化合物中と色画像
形成物質を含ませておく事が好ましい。色画像形成物質
としては堅牢性に優れる無機あるいは有機顔料が特に好
ましく、特開昭62174195号、特開昭62−’1
87346号、特願平1−205879号、同1−20
5880明細公報・明細書等に記載されている。
このようにして得られた転写画像は、高いコントラスト
(最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い)を有している
ところがこのようにして受像材料上に未重合の重合性化
合物と共に転写された顔料による色画像は、保存中に褪
色する事が明らかになってきた。
もともと堅牢性の高い顔料を用いてもその傾向は改良さ
れない事から、この原因は受像層中の表面に含まれてい
る顔料が、モノマーと共に受像層の中へ沈み込む事によ
るものと考えられる。
そこで特開昭62−161149号、同62−2104
59号、同62−210444号、同63−19934
5号、同63−199346号公報等に記載されている
方法に従って、受像層中に含まれている重合性化合物を
重合硬化させたが、顔料による色画像の褪色を防ぐ事が
出来なかった。
また特開昭63−218942号公報記載の、外部から
エネルギーを付与することな(重合性化合物を重合硬化
させる事のできる硬化剤を含む受像層が設けられている
受像材料を用いても、この顔料による色画像の退色を防
ぐ事は出来なかった。
すなわち色画像形成物質として顔料を含む重合性化合物
は重合硬化が難しく、従来の方法では、受像材料に含ま
れた重合性化合物を重合硬化させる事は困難であった。
「発明が解決しようとする課題」 本発明は、受像材料上に未重合の重合性化合物と共に転
写された顔料による色画像の、経時による褪色を改良し
た画像形成方法を提供することを目的とする。
「課題を解決するための手段」 すなわち少くとも重合性化合物と顔料とを収容したマイ
クロカプセル中の重合性化合物を、画像情報に対応(逆
対応)させて重合硬化した後、二以上の求核性基を有す
る化合物を含む受像層を有する受像材料と重ね合せて加
圧し、該受像材料をさらに加熱する事で、色画像の経時
による褪色を防ぐ画像形成方法を提供することを目的と
する。
本発明の目的は下記(1)〜(3)によって達成された
(1)支持体上に、少くともハロゲン化銀、還元剤、顔
料および重合性化合物を収容したマイクロカプセルを含
む層を有する感光材料を、像様露光し、現像処理を行な
い、さらに必要に応じて光照射または加熱した後、該感
光材料を、二以上の求核性基を有する化合物を含む受像
層を有する受像材料と重ね合せて加圧し、該受像材料を
加熱する事を特徴とする画像形成方法。
(2)支持体上に、少くとも光重合開始剤、顔料および
重合性化合物を収容したマイクロカプセルを含む層を有
する感光材料を、像様露光した後、該感光材料を、二以
上の求核性基を有する化合物を含む受像層を有する受像
材料と重ね合せて加圧し、該受像材料を加熱する事を特
徴とする画像形成方法。
(3)支持体上に、少くとも光重合開始剤、顔料、バイ
ンダーおよび重合性化合物を収容したマイクロカプセル
を含む層を有する記録材料に、熱および光エネルギーの
一方を画像情報に対応させて、他方を均一に同時に加え
た後、該感光材料を、二以上の求核性基を有する化合物
を含む受像材料と加熱しながら重ね合せて加圧し、該受
像材料を加熱する事を特徴とする画像形成方法。
[作用効果j 本発明の受像材料は、二以上の求核性基を有する化合物
が受像層に含まれているため、受像材料を加熱する事で
、顔料と共に転写された未重合の重合性化合物との間に
マイケル付加反応を起こさせ、受像層中の重合性化合物
を硬化させる事ができる。この反応は、光あるいは熱重
合開始剤を用いて、受像層中の重合性化合物を重合硬化
させる従来の方法とは異なり、空気中の酸素による重合
反応阻害が起らず、加熱するだけで速やかに進行する。
また特開昭63−218942号公報記載の方法では、
色画像形成物質としてロイコ色素を用いており、他から
エネルギーを与える事なく重合性化合物を硬化する事が
できるが、本発明ではモノマーに溶解するロイコ色素の
かわりにモノマー中に分散された顔料を使用しているた
めか、加熱する事(熱エネルギーの付与)によって初め
て重合性化合物を硬化させる事ができ、顔料による色画
像の褪色を著しく改良することができる。
/ 「発明の詳細な説明」 以下に本発明の画材形成方法に用いる、少くともハロゲ
ン化銀、還元剤、顔料および重合性化合物を収容したマ
イクロカプセルを含む層を有する第一の態様の感光材料
について詳しく説明する。
第一の態様の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化
銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる
ハロゲン化銀粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。
ハロゲン化銀粒子の形態は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
第一の態様の感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロ
ゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハ
ロゲン化銀粒子を併用することもできる。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報に記載されているように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
本発明の第一の態様の感光材料に使用できるハロゲン化
銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643 (1978年12月)、22〜
23頁、“1.乳剤製造(Emulsion prep
aration and types)″、および同N
o、 18716 (1979年11月)、648頁、
グラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社
刊(P、GIafkides、Chemie et P
hysique Photographique、Pa
ul Montel、  l 967) 、ダフイン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F。
Duffin、Photographic Emuls
ion Chemistry(FocalPress、
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、、Making an
d Coating Photographic Em
ulsion、Focal Press、 1964 
)などに記載された方法を用いて調製することができる
また、アスペクト比か約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−xンジニアリン
グ(Gutoff、円+otographicScie
nce and Engineering)、第14巻
、248〜257頁(1970年);米国特許第4,4
34゜226号、同4,4]、4,310号、同4,4
33.048号、同4,439,520号および英国特
許第2,112,157号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類   RD17643   RD18716
1 化学増感剤  23頁  648頁右欄2 感度上
昇剤       同上 また、ハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着
させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリマ
ーを用いた感光材料については特開閉63−91652
号公報に記載がある。
ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含ませるた
め、重合性化合物には、親水性のくり返し単位と疎水性
のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させてお(こ
とが好ましい。その詳細については、特開昭62−20
9450号公報および特開昭63−287844号公報
に記載がある。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1■から10
 g/rdの範囲とすることが好ましい。また、ハロゲ
ン化銀のみの銀換算では、1g/耐以下とすることが好
ましく、1■から500■/dの範囲とすることが特に
好ましい。
第一の態様の感光材−料に使用することができる還元剤
は、ハロゲン化銀を還元する機能および/または重合性
化合物の重合を促進(または抑制)する機能を有する。
上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質が
ある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、p−アミノフェノール類、p−フ二二しンジアミン
類、3−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4
−アミノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、
4.5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミルレダクトン類、0−またはp−スルホ
ンアミドフェノール類、0−またはp−スルホンアミド
ナフトール類、2,4−ジスルホンアミドフェノール類
、2.4−ジスルホンアミドナフトール類、0−または
p−アシルアミノフェノール類、2−スルホンアミドイ
ンダノン類、4−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、
3−スルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラ
ゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロト
リアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジ
ン類等がある。上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜
像が形成されない部分のいずれの部分の重合性化合物を
重合させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させる系におい
ては、還元剤としてl−フェニル−3−ピラゾリドン類
、ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類が特
に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特開昭62−7
0836号、同62−86354号、同62−8635
5号、同62−206540号、同62−264041
号、同62−109’437号、同63−254442
号、特願昭63−97379号、同63−296774
号、同63−296775号、特願平1−27175号
、同1−54101号、同1−91162号、同1−9
0087号等の公報及び明細書に記載(現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む)また上記還元
剤については、T、 James著’The Theo
ry of the Photogra−phic P
rocess第4版、291〜334頁(1977年)
リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.19
78年6月の第17029号(9〜15頁)、および同
誌Vo1.176.1978年12月の第17643号
(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62−
210446号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いても
よい。本明細書における第一の態様の感光材料にも、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書における
「還元剤」には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体か含まれる。
又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有
するものは適当な酸との塩の形で使用することもできる
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。
上記還元剤の具体的な例を以下に示す。
H Hs CH。
OC,aH3゜ H C4He(t) OC 6H23 H CH,CH3 \ / H3 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般にハ
ロゲン化銀および後述する有機銀塩に対して0.1から
1500モル%、好ましくはlOから300モル%の範
囲である。
第一の態様の感光材料に使用することができる顔料とし
ては、市販のものの他、各種文献等に記載されている公
知のものが利用できる。文献に関しては、カラーインデ
ックス(C,1,)便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技
術協会線(1977年刊)、「最新顔料応用技術j C
MC出版(1986年刊)、「印刷インキ技術J  (
CMC出版、1984年刊)等がある。
顔料の種類としては、色別にみると白色顔料、黒色顔料
、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料
、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉顔料、その他
、重合体結合色素が挙げられる。具体的には、不活性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付はレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料等が使用できる。
本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔料のままでも
よいし、表面処理をほどこされた顔料でもよい。表面処
理の方法には、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えられ、次
の文献等に記載されている。
金属石けんの性質と応用(幸書房) 印刷インキ技術(CMC出版、1984)最新顔料応用
技術(CMC出版、1986)本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で、0.01μ〜1
0μ範囲であることが好ましく、0.05〜1μ範囲で
あることが、更に好ましい。
顔料は、後で述べる重合性化合物100重量部に対して
5〜120重合部の割合で用いることが好ましく、10
〜60重量部の割合で用いることが更に好ましい。
重合性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、イン
ク製造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が
使用できる。分散機としては、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、デスパーザ−KDミル、コロイドミル、ダイナトロ
ン、3本ロールミル、加圧ニーダ−等があげられる。詳
細は、「最新顔料応用技術J  (CMC出版、198
6)に記載がある。
第一の態様の感光材料に用いることのできる重合性化合
物は、特に制限はなく公知の重合性化合物を使用するこ
とができる。また、第一の態様の感光材料は重合性化合
物の重合硬化により顔料の不動化を図るものであるから
、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する
架橋性化合物であることが好ましい。
なお、本発明に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の感光材料に関する出願
明細書中に記載がある。
第一の態様の感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物である
。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和
基を有する化合物、開環重合性を有する化合物としては
エポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽
和基を有する化合物が特に好ましい。
エチレン性不飽和基を有する重合性化合物には、アクリ
ル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルア
ミド類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エス
テル類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイ
ン酸エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、N−ビニル複素
環類、アリルエーテル類、アリルエステル類およびそれ
らの誘導体等がある。
第一の態様の感光材料に使用することができる重合性化
合物の具体例としては、アクリル酸エステル類に関し、
n−ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレー
ト、ノニルフェニルオキシエチルアクリレ−)、1. 
3=ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールへキサアクリレート、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノールAのジアクリレート、2− (
2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5ヒドロ
キシメチル−5−エチル−1,3−ジオキサンジアクリ
レート、2−(2−ヒドロキシ−1゜1−ジメチルエチ
ル)−5,5−ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピ
レンオキサイド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシ
ポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアクリ
レートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げること
ができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭61−210445号公報に記載
がある。なお、第一の態様の感光材料の使用方法として
、加熱処理をする場合には、加熱時に揮発しにくい高沸
点(例えば、沸点が80℃以上)の化合物を使用するこ
とが好ましい。
第一の態様の感光材料において、重合性化合物はハロゲ
ン化銀1重量部に対して、5から12万重合部の範囲で
使用することが好ましく、より好ましくは、12から1
2000重合部である。また、顔料は、重合性化合物1
00重合部に対して5から120重合部の範囲で使用す
ることが好ましく、lOから60重合部の範囲で使用す
ることがさらに好ましい。
第一の態様の感光材料における必須成分であるハロゲン
化銀、還元剤、顔料および重合性化合物は、マイクロカ
プセル化された状態で使用される。
第一の態様の感光材料は少くともこのマイクロカプセル
を含む感光層と支持体とで構成され、前述した、あるい
は後述する「任意に使用することのできる成分」は、感
光層内の、マイクロカプセル内に存在しても良いし、マ
イクロカプセル外の感光層中に存在していても良いし、
さらに感光層以外の層中に存在しても良い。
以下、マイクロカプセル、支持体、任意に使用すること
のできる成分、および任意に設けることのできる層につ
いて順次説明する。
マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記明細親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法:米国特許第3287154号および英国特許第
99044’3号各明細書、および特公昭38−195
74号、同42−446号および同42−771芳容公
報記載の界面重合法、米国特許第3418250号およ
び同第3660304号各明細書記明細ポリマーの析出
による方法、米国特許第3796669号明細書記載の
イソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国
特許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁
材料を用いる方法:米国特許第4001140号、同第
4087376号および同第4089802号各明細書
記明細尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムア
ルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;
米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等
の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公転記載のモノマーの重
合による1nsitu法;英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法
;米国特許第3111407号および英国特許第930
422明細明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができ、る。重合性化合物の油滴をマイクロカプ
セル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法が特に好ましい。なお、ポリアミド樹脂
および/またはポリエステル樹脂からなる外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭6
2−2.09437号公報に、ポリウレア樹脂および/
またはポリウレタン樹脂からなる外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭62−20
9438号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外
殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特開昭62−209439号公報に、ゼラチン製の外
殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特開昭62−209440号公報に、エポキシ樹脂か
らなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特開昭62−209441号公報に、ポリア
ミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭6
2−209447号公報に、ポリウレタン樹脂とポリエ
ステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特開昭62−2’094
42号公報にそれぞれ記載がある。
第一の態様においてはハロゲン化銀はマイクロカプセル
の外殻を構成する壁材中に存在させることが好ましい。
マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材
料については特開昭62=169147号公報に記載が
ある。
また、特願平1−37782号公報には、特に壁の緻密
性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生成物からなる膜の周囲に高分子化合物
の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開示されており
、本発明には好ましく用いられる。
本発明の第一の態様の感光材料は、以上述べたような必
須成分を少くとも含む感光層を支持体上に設けてなるも
のである。この支持体に関しては特に制限はないが、処
理温度および処理圧力に耐えることのできるものが好ま
しい。−船釣な支持体としては、ガラス、紙、上質紙、
コート紙、アート紙、合成紙、金属およびその類似体が
用いられるばかりでな(、アセチルセルローズフィルム
、セルローズエステルフィルム、ポリビニルアセタール
フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びそれ
らに関連したフィルムまたは樹脂材料が含まれる。また
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
支持体も用いることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭63−38934号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
63−47.754号公報記載の感光材料のように一定
のベック平滑度を有する紙支持体、特開昭63−813
39号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持
体、特開昭63−81340号公報記載の感光材料のよ
うに透気性が低い紙支持体、特開昭63−97941号
公報記載の感光材料のようにpH値が5から9の範囲で
ある紙支持体等を用いることもできる。
以上述べたマイクロカプセル中に収容された必須成分以
外に感光層中に含ませることができる任意の成分の例お
よびその使用態様についても、上述した一連の感光材料
に関する出願明細書、およびリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vo1.176.1978年6月の第17029
号(9〜15頁)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる第一の態様の感光
材料の感光層は、特開昭62−275235号公報記載
の感光材料のように、pH値が7以下であることが好ま
しい。
第一の態様の感光材料に、任意に使用できる成分として
は、重合禁止剤、酸素捕捉剤、オイル、界面活性剤、け
い光増白剤、退色防止剤、ツルージョンまたはイラジェ
ーション防止用染料または顔料、加熱または光照射によ
り脱色する性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止
剤、可塑剤、バインダー、重合性化合物の溶剤、有機銀
塩、ラジカル発生剤、塩基、塩基プレカーサー、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物、熱重合開始剤、光重
合開始剤等がある。
まず、好ましい重合禁止剤としては、既に公知の化合物
を用いることができ、具体例としては、p−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール
置換ハイドロキノン、tブチルカテコール、ナフチルア
ミン、β−ナフトール、ニトロベンゼン、ジニトロベン
セン、pトルイジン等を挙げることができる。
好ましい使用範囲は重合性化合物の0.001から10
重量%であり、より好ましくは0.Olから1重量%で
ある。
次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフィン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は1から50重量%で
ある。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、
帯電防止剤、現像促進等の目的で種々の化合物を用いる
ことができる。具体的には、特開昭59−74547号
公報記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホス
ホニウム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポ
リアルキレンオキシド、特開昭62−173463号に
記載の界面活性剤、および特開昭62−183457号
記載の界面活性剤等が挙げられる。
第一の態様の感光材料の感光層に、ハレーションまたは
イラジェーションの防止を目的として、染料または顔料
を添加してもよい。感光層に白色顔料を添加した感光材
料について特開昭63−29748号公報に記載がある
また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることかできる。上記のよ
うに加熱または光照射により脱色する性質を有する色素
を用いた感光材料については、特開昭63−97940
号公報に記載がある。
スマツジ防止剤としては、常温で固体の粒子状物が好ま
しい。具体例としては、英国特許第1232347号明
細書記載のでんぷん粒子、米国特許第3625736号
明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第123599
1号明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル
粒子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロ
ース微粉末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石
、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を
挙げることができる。上記粒子の平均粒子サイズとして
は、体積平均直径で3乃至50μmの範囲が好ましく、
5乃至40μmの範囲かさらに好ましい。上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。
バインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有さ
せることができる。このバインダーには主に親水性のも
のを用いることか好ましい。親水性バインダーとしては
透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例え
ばセラチン、セラチン誘導体、セルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重
合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物
質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、
とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。なお、バインダーを用いた画像記録材料
については、特開昭61−69062号公報に記載があ
る。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使用し
た感光材料については、特開昭62−209525号公
報に記載がある。
重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性化合物を含
むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセル内に封入
して使用することが好ましい。なお、マイクロカプセル
に封入された重合性化合物と混和性の有機溶媒を用いた
画像記録材料については、特開昭62−209524号
公報に記載がある。
本発明の第一の態様の感光材料においては、感光性ハロ
ゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として使用するこ
とができる。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、
特に好ましく用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物である。また特開昭60−113235号公
報記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基
を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−24904
4号、同64−57256号の各公報記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよい
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01から10モル、好ましくは0゜Olから1モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することかできる。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62195639号公報に、ジア
ゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−1
95640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭62−195641号公報に、それぞれ記
載がある。
本発明の第一の態様の感光材料には、更に、画像形成促
進剤として塩基、または塩基プレカーサーを含ませるこ
とができる。
塩基および塩基プレカーサーとしては、無機の塩基およ
び有機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー(脱炭
酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など)が使用
できる。
好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−18
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同6]−36743
号、同61−51140号、同61−52638号、同
61−52639号、同61−53631号、同61−
53634号、同61−53635号、同61−536
36号、同61−53637号、同61−53638号
、同61−53639号、同61−53640号、同6
1−55644号、同61−55645号、同61−5
5646号、同61−84640号、同61−1072
40号、同61−219950号、同61−25184
0号、同61−252544号、同61−313431
号、同63−316740号、同64−68746号お
よび特開平1−54452号各公報明記載されている加
熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、また、特開昭5
9−157637号、同59−166943号、同63
−96159明細公報記載の加熱により塩基を脱離する
化合物が挙げられる。
本発明の塩基プレカーサーとしては、50℃から200
℃までの温度で塩基を放出する事が好ましく、80℃な
いし180℃までの温度で放出する事がさらに好ましい
また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
63−25208号および特願平l−3282号の公報
または明細書に記載されている。さらに、電気分解によ
り塩基を発生させる方法か特開閉61−232451号
公報に記載されている。
塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の量で用いるこ
とができる。塩基または塩基プレカーサーは、感光層の
塗布膜を重量換算して100重量%以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは0.1重量%から40重量
%の範囲が有用である。本発明では塩基および/または
塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物として用
いてもよい。
本発明の第一の態様の感光材料に塩基または塩基プレカ
ーサーを用いる場合、塩基または塩基プレカーサーをマ
イクロカプセル内に収容する事が必要である。
塩基プレカーサーをカプセル内に組込む方法としては、
特開昭64−32251号、特願昭6392686号記
載のように重合性化合物中に直接固体分散させた形で導
入しても良く、特開平1−263641号、特願平1−
160148号の公報または明細書中に記載されている
ように、塩基プレカーサーを水中に分散させた状態で重
合性化合物中に乳化する形で導入しても良い。
以下にこれらの塩基及び塩基プレカーサーの具体例を示
すが、 これに限るものではない。
H3 C)+3 CI(2 L H H 熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、 5O
2−および/または−C〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26〜28頁記載の1.10−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ジフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
62−86355号公報に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62209443号公報に記載がある。
また、マイクロカプセルの外殻の感光層中の酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。
熱重合開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種
(特にラジカル)を生じる化合物であり、通常ラジカル
重合の開始剤として用いられているものである。熱重合
開始剤については、高分子学会高分子実験学編集委員会
編「付加重合・開環重合J 1983年、共立出版)の
第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始剤の
具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、1,1
′アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジ
メチル−2,2′−アゾビスイソブチレート、2.2−
アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメ
チルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル
、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロ
パーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、p−
)ルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができ
る。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して0.1から
120重量%の範囲で使用することが好ましく、1から
10重量%の範囲で使用することがより好ましい。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、感光層中に熱重合開始剤
を添加することが好ましい。また、熱重合開始剤を用い
た感光材料については特開昭62−70836号公報に
記載がある。
本発明の第1の態様の感光層には、前述した熱重合開始
剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分
の重合性化合物を重合させる系に用いる他、受像材料上
の画像転写後の未重合の重合性化合物の重合化処理を目
的として、第二の態様の感光材料の説明で後述する光重
合開始剤を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材
料にっいては、特開昭62−161149号公報に記載
がある。
本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層(着色
層)等を挙げることができる。
なお、発熱体層を用いた感光材料にっていは特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光
材料については特開昭63−101842号公報に、そ
れぞれ記載されている。更に、他の補助層の例およびそ
の使用態様についても、上述した一連の感光材料に関す
る出願明細書中に記載がある。
次に、本発明の画像形成方法に用いる、少くとも光重合
開始剤、顔料および重合性化合物を収容したマイクロカ
プセルを含む層を有する第二の態様の感光材料について
さらに詳しく説明する。
第二の態様の感光材料に用いる好ましい光重合開始剤の
例としては、α−アルコキシフェニルケトン類、多環式
キノン類、ベンゾフェノン類および置換ベンゾフェノン
類、キサントン類、チオキサントン類、ハロゲン化化合
物類(例、クロロスルホニルおよびクロロメチル地番芳
香族化合物類、クロロスルホニルおよびクロロメチル複
素環式化合物類、クロロスルホニルおよびクロロメチル
ベンゾフェノン類、およびクロロフルオレノン類)、ハ
ロアルカン類、α−ハローα−フェニルアセトフェノン
類、光還元性染料−還元性レドックスカップル類、ハロ
ゲン化パラフィン類(例、臭化または塩化パラフィン)
、ベンゾイルアルキルエーテル類、およびロフィンダイ
マー−メルカプト化合物カップル、および特開昭62−
143044号公報に記載された有機カチオン性化合物
の有機硼素化合物アニオン塩等を挙げることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノ
ン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン
、9,10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラ
ーケトン、クマリン、4゜4′−ジエチルアミノベンゾ
フェノン、キサントン、クロロキサントン、チオキサン
トン、クロロチオキサントン、カルコン、スチリルケト
ン、2゜4−ジエチルチオキサントン、ベンジル、アセ
トナフテンキノン、クロロスルホニルチオキサントン、
クロロスルホニルアントラキノン、クロロメチルアント
ラセン、クロロメチルベンゾチアゾール、カンファーキ
ノン、クロロスルホニルベンゾキサゾール、アントラキ
ノンスルホニルクロリド、キノリンスルホニルクロライ
ド、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノ
ン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、
四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、2. 4. 
6トリス(トリクロロメチル)−S−)リアジン、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、2,2′−ビス(O−ク
ロロフェニル)−4,4’、5.5’テトラフエニルビ
イミダゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,
3,4−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができ
る。
光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
上記光重合開始剤は、使用する重合性化合物に対して0
.5から30重量%の範囲で使用することが好ましい。
より好ましい使用範囲は、2から20重量%である。
第二の態様の感光材料に用いられるその他顔料および重
合性化合物、マイクロカプセル、支持体、任意に使用す
ることのできる成分、および任意に設けることのできる
層については、第一の態様の感光材料について説明した
ものの中から選択される。
次に第二の態様の感光材料に任意に使用することのでき
る成分である、増感剤について説明する。
好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合
開始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり
、その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙
げられる。その具体例としては、N−フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、2−メルカプトベンゾオ
キサゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メ
ルカプトベンズイミダゾール、および下記−儀式(I)
または(n)で表わされる化合物を挙げることができる
式中、R1はアルキル基、アルキルチオ基またはメルカ
プト基を表わす。
式中、R2は水素原子またはアルキル基を表わし、R3
はアルキル基またはアリール基を表わす。
本発明の画像形成方法において、上記増感剤は、使用す
る重合性化合物に対して0.5から100重量%の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい範囲は2から
80重量%である。
さらに本発明の画像形成方法に用いる、少くとも光重合
開始剤、顔料、バインダーおよび重合性化合物を収容し
たマイクロカプセルを含む層を有する第三の態様の記録
材料について詳しく説明する。
第三の態様の記録材料に用いる光重合開始剤は、第二の
態様の感光材料に用いる好ましい光重合開始剤の中から
選択され、顔料、および重合性化合物は、第一の態様の
感光材料について説明したものの中から選択される。但
し重合性化合物として、主鎖にポリアルキレン、ポリエ
ーテル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨格を有し
、側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、
シンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基、ケ
イ皮酸エステルなどに代表される重合性の反応基を有す
るものが含まれる。
第三の態様の記録材料に用いるカプセル内のバインダー
としては、重合性化合物と相溶性のあるポリマー、例え
ばポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、
ポリ−n−ブチルアクリレート、ポリ−2−エチルヘキ
シルアクリレートなどのポリアクリル酸、アルキルエス
テル類、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタク
リレート、ポリアリルメタクリレート、ポリ−2−エチ
ルヘキシルメタクリレートなどのポリメタクリル酸アル
キルエステル類、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共
重合体、マレイン酸共重合体、イタコン酸共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレンな
どの塩化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニール、ポリ塩化
ビニリデン、ポリアクリロニトリルまたはこれらの共重
合体、ポリビニルアルキルエーテル、ポリスチレン、ポ
リアミド、ポリウレタン、塩素化ゴム、セルロース誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど
を用いる事が好ましい。
これらバインダーは単独でも、適当な混合比で2種以上
混合して用いてもよい。バインダーは重合性化合物の5
〜300%を用いる事が好ましく、さらに5〜80%で
ある事がより好ましい。
第三の態様の感光材料に用いるマイクロカプセル、支持
体、任意に使用することのできる成分および任意に設け
ることのできる層については、第一の態様の感光材料に
用いられるものの中から選択され、増感剤については、
第二の態様の感光材料に用いられるものの中から選択さ
れる。
以下に本発明の画像形成方法に使用することができる受
像材料について説明する。なお、受像材料を用いた画像
形成方法一般については、特開昭61−278849号
公報に記載がある。
受像材料は、支持体上に受像層を設けたものである。
受像材料の支持体としては、紙、上質紙、バライタ紙、
コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン
、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニ
ルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料
やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた
紙等を挙げることができる。なお、受像材料の支持体と
して、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特開昭6
2−209530号公報記載の受像材料のように一定の
平滑度を有していることが好ましい。また、透明な支持
体を用いた受像材料については、特開昭62−2095
31号公報に記載がある。
この受像層は少なくとも白色顔料、バインダーおよび二
以上の求核性基を有する化合物を含み、白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が、重合性化合物の受容
すると考えられる。
受像層に用いる無機の白色顔料としては、例えば、酸化
ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウム、等の酸化物、硫酸マグネシウム、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バ
リウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化マ
グネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシ
ウム、等のアルカリ土類金属塩、そのほか、ケイ酸アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、各種クレー
タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白土、活性白土、
ガラス等が挙げられる。有機の白色顔料として、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ペンゾグアナミン樹脂、尿素−
ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミ
ド樹脂等が挙げられる。これら白色顔料は単独でまたは
併用して用いても良いが、重合性化合物に対する吸油量
の高いものが好ましい。
また、本発明の受像層に用いるバインダーとしては、水
溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマーとしては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン、卵白アルブ
ミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル化デンプン等
のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、
ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、その他、ロー
カストビーンガム、プルラン、アラビアゴム、アルギン
酸ソーダ等か挙げられる。
ポリマーラテックスとして、例えば、スチレンブタジェ
ン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート・ブタジ
ェン共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび/
またはメタクリル酸エステルの重合体または、共重合体
ラテックス、エチレン、酢酸ビニル、共重合体ラテック
ス等が挙げられる。
有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
また、支持体が油紙の状態になることを防ぐために、受
像層の重合性化合物に対する吸油量は3g/rrr以上
であることが好ましい。
上記バインダーの使用法としては、二種以上を併用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としては、特開平1154789号公報に記述が
ある。
受像層に用いる二以上の求核性基を有する化合物は重合
性化合物と速やかにマイケル付加反応を起すように、立
体障害の少ない、求核性の大きな求核性基を二以上有す
る化合物であることが好ましい。このような求核性基の
好ましい例としては、イミノ基、アミノ基およびスルフ
ィン酸基が代表的である。
また、それらを含む化合物の具体例としては、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、l、  3ジアミノ−
2−ヒドロキシプロパン、1.3−トリメチレンジアミ
ン、N、N’−ジメチルエチレンシアミン、1,4−ジ
アミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、下記式で表される
化合物、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリ
ーL−リジン、ポリーL−オルニチン、 下記式で表される化合物、 Na02S−CH2CH=CHCH2SO2Naおよび
ポリビニルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ポリビニ
ルベンセンスルフィン酸カリウム、ポリビニルベンゼン
スルフィン酸アンモニウム等を挙げることができる。こ
れらの化合物は単独で使用してもよいし、数種を併用し
てもよい。上記の中では、特に、ポリエチレンイミン、
1.3ジアミノ〜2−ヒドロキシプロパンおよびポリビ
ニルベンセンスルフィン酸カリウムであることが好まし
い。また二以上の求核性基を有する化合物かポリエチレ
ンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルベンゼンスル
フィン酸カリウム等のポリマーである場合には、それら
を一部あるいは全部のバインダーの代替として用いるこ
とができる。
受像層に含まれる白色顔料の平均粒子サイズは0.1〜
20μ、好ましくは2〜10μであり、塗布量は、0.
 1 g/rr?〜60 g、/rr?、好ましくは0
.5g/rrr〜30 g/rrrの範囲である。白色
顔料とバインダーの重量比は、顔料1に対しバインダー
0.05〜0.6の範囲が好ましく、0゜1〜0.4の
範囲がさらに好ましい。また二以上の求核性基を有する
化合物は、0.Ig/ffl〜30g/d、好ましくは
0.5g/ボ〜20g/イの範囲で使用される。
一般に、受像層には、以下に述べるようなさまざまな添
加剤を含ませることができる。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、200℃以下であることが好ま
しい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層
を有する受像材料については、特開昭62−28007
1号、同62−280739明細公報に記載がある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
顔料は、未重合の重合性化合物と共に転写される。この
ため、未重合の重合性化合物の硬化処理(定着処理)の
円滑な進行を目的として、受像層に光重合開始剤または
熱重合開始剤を添加することができる。なお、光重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭6
2−161149号公報に、熱重合開始剤を含む受像層
を有する受像材料については特開昭62210444号
公報にそれぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭62−251741号公報に記載がある。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像とじて
記入しておくことができる。
受像層の層厚は、0.1から200μmの範囲であるこ
とが好ましく、lから100μmの範囲であることがさ
らに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭63−24647
号公報に記載がある。
以下に本発明の、第一、第二の態様の感光材料および第
三の態様の記録材料の使用方法について述べる。
第一の態様の感光材料は、像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行ない、さらに受像材料と重ね
て加圧する画像形成方法に使用される。
像様露光には、様々な露光手段を用いることができるが
、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲ
ン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン
化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、増感した
波長)や、感度に応じて選択することができる。また、
原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
像様露光には、通常使われる光源例えば太陽光、ストロ
ボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨード
ランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザ
ー光線、およびCR,T光源、プラズマ光源、螢光管、
発光ダイオードなどを使うことができる。また、LCD
 (液晶)やPLZT(ランタンをドープしたチタンジ
ルコニウム酸鉛)などを利用したマイクロシャッターア
レイと線状光源もしくは平面状光源を組合せた露光手段
を用いることもできる。
第一の態様の感光材料の現像処理は、熱現像処理が好ま
しい。この熱現像処理については、特開昭61−690
62号公報に記載がある。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、例えば、ホッ
トプレートなどの熱板あるいはドラムに受像材料または
画像記録材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用
いて搬送しながら加熱してもよい。
また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。
画像が形成された材料の性質によっては、赤外線ヒータ
ーを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導により
発生する過電流を利用して加熱する方法を応用すること
もできる。
また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で加熱しても良い。また、特開昭61−294
434号公報記載のように、感光材料に発熱体層を設け
て加熱手段として使用してもよい。
一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が
形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述した
特開昭27−70836号公報記載の感光材料のように
、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
ことも可能である。
またハロゲン化銀の潜像が形成された部分に、還元剤に
由来する重合禁止剤が形成される場合には、あらかしめ
添加しである熱あるいは光重合開始剤を熱現像処理後、
加熱あるいは光照射によって分解させて、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
ことができる。
このようにして得られた画像は、感光材料と受像材料を
重ね合わせた状態で加圧し、受像材料上に転写される。
加圧方法としては、従来公知の方法を用いることができ
る。
例えば、プレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい。ドツトインパクト
装置などにより継続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。
加圧圧力は、500kg/crlを超えることが好まし
く、700kg/crt以上であればさらに好ましい。
マイクロカプセル中の芯物質が常温で固体ないし、ワッ
クス状である場合には、加圧と同時に、加熱して、受像
材料への転写を促進することが好ましい。
なお本発明においては、以上のようにして受像材料上に
画像を形成後、特開昭62−210459号公報記載の
画像形成方法のように、受像材料を加熱する。ここで加
熱温度は608C〜180℃、さらに好ましくは80℃
〜150℃であり、加熱時間は2秒〜120秒、さらに
好ましくは10秒〜90秒である。これによって、受像
材料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、
得られた画像の保存性が向上する。
また、特開昭62−210461号公報記載の画像形成
方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑制しな
がら熱現像処理を実施してもよい。
加熱温度は一般に50℃から200℃まで、好ましくは
60℃から150℃までの範囲である。また加熱時間は
、一般に1秒以上、好ましくは、1秒から5分まで、更
に、好ましくは1秒から1分までの範囲である。
さらに、特願平1−3282号明細書に記載の画像形成
方法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化
合物の10乃至400重量%の範囲で含ませた状態で、
かつ50℃以上の温度で加熱処理を行ってもよい。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい。
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
63−32546号公報に記載がある。
次に第二の態様の感光材料は、像様露光後、受像材料と
重ねて加圧する画像形成方法に用いられる。像様露光お
よび加圧の方法は、第一の態様と同様である。
さらに第三の態様の記録材料は、一つの態様として全面
露光および画像情報に対応した加熱を併用する事で軟化
したマイクロカプセル中のモノマーを画像情報に対応さ
せて重合し、その後受像材料と重ね合わせて加熱下で加
圧する画像形成方法に用いられる。
全面露光の方法は第一、第二の態様と同様であり、画像
情報に対応させて加熱するために、感熱紙で用いられる
サーマルヘッドを使用する事が好ましい。また加圧の方
法は第一、第二の態様と同様であるが、同時に加熱する
事が必要である。
本発明の第一、第二の態様の感光材料、および第三の態
様の記録材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリ
ント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(
例えば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューター
グラフィックハードコピー材料、複写機用感材等の数多
くの用途がある。
「実施例」 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)の調製 ゼラチン水溶液(水15001nI!中にゼラチン20
gと塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH
3,5に調整し、50℃に保温したもの)に、臭化カリ
ウム71gを含有する水溶液20〇−と硝酸銀水溶液(
水300−に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を
同時に40分間にわたって等流量で添加した。これが終
了して1分後に増感色素(SB−1)の1%メタノール
溶液43−を加え、さらに該増感色素添加後30分から
沃化カリウム2.9gを含有する水溶液100−と硝酸
銀水溶液(水100−に硝酸銀0.018モルを溶解さ
せたもの)を同時に5分間にわたって添加した。この乳
剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合体の10%アル
カリ水溶液を1occ加えて沈降させ、水洗して脱塩し
た後、ゼラチン4gを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナ
トリウム065■加えて50℃で15分間化学増感を行
ない、平均粒子サイズ0.24μm、変動係数20%の
単分散14面体沃臭化銀乳剤(EB−1)500gを調
製した。
ハロゲン化銀乳剤(EG−1)の調製 ゼラチン水溶液(水1600d中にゼラチン20gと塩
化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3,3
に調整し、50℃に保温したもの)に臭化カリウム71
gを含有する水溶液20〇−と硝酸銀水溶液(水200
−に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に3
0分間にわたって等流量で添加した。これが終了して1
分後に増感色素(SG−1)の1%メタノール溶液48
−を加え、さらに該増感色素添加後10分から沃化カリ
ウム2.9gを含有する水溶液100−と硝酸銀水溶液
(水100−に硝酸銀0.018モルを溶解させたもの
)を同時に5分間にわたって添加した。この乳剤にイソ
ブチレン無水マレイン酸共重合体の10%アルカリ水溶
液を10cc加えて沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼ
ラチン4.5gを加えて溶解し、さらに、チオ硫酸ナト
リウム0、 7■加えて60℃で15分間化学増感を行
ない、平均粒子サイズ0.14μm1変動係数21%の
単分散14面体沃臭化銀乳剤(EG−1)480gを調
製した。
ハロゲン化銀乳剤(ER−1)の調製 ゼラチン水溶液(水160〇−中にゼラチン20gと塩
化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3,5
に調整し、45℃に保温したもの)に臭化カリウム71
gを含有する水溶液2007+17と硝酸銀水溶液(水
200−に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同
時に30分間にわたって等流量で添加した。これが終了
して1分後に増感色素(SR−1)の0.5%メタノー
ル溶液48−を加え、さらに該増感色素添加後30分か
ら沃化カリウム3.65gを含有する水溶液10〇−と
硝酸銀水溶液(水100−に硝酸銀0.022モルを溶
解させたもの)を同時に5分間にわたって添加した。こ
の乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合体の10%
アルカリ水溶液10cc加えて沈降させ、水洗して、脱
塩した後、ゼラチン3.5gを加えて溶解し、さらにチ
オ硫酸ナトリウムを0.45■加えて55°Cで20分
間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0.15μm、変
動係数24%の単分散14面体沃臭化銀乳剤(ER−1
)480gを調製した。
増感色素(SB−1) (CL)4SO1e (CHt八5へ3H’N(CJs )z増感色素 (SG−1) 増感色素 (SR−1) 重合性化合物(MN −2) 255 gに、マイクロ
リスエロー4GA(商品名、チバガイギー社製)45g
を混ぜ、アイガー・モーターミル(アイが・エンジニア
リング社製)を使用して毎分5゜(商品名:カヤラッド
 R684(日本化薬味型)00回転で1時間攪拌し、
分散物(GY−1)を得た。
顔料 散物(GM−1)の調製 重合性化合物(MN−2)255gに、マイクロリスレ
ッド177A(商品名、チバガイギー社製)45gを混
ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリ
ング社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌し
、分散物(GM−1)を得た。
物(GC−1)の製 重合性化合物(MN−1)255gに、マイクロリスブ
ルー4GA(商品名、チバガイギー社製)45gを混ぜ
、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニアリン
グ社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌し、
分散物(GC−1)を得た。
商品名:カラヤッド R604日本火薬■梨園   物
(KB−1)の調製 300−の分散コンテナ中にゼラチンの3%水溶液16
0g、塩基プレカーサー(BG−1)40gおよび直径
0.5〜0.75+nmのガラスピーズ200−を加え
、ダイノミルを用いて3000r、 p、 mにて30
分間分散し、粒径1.0μm以下の塩基プレカーサー(
BG−1)の固体分散物(KB−1)を得た。
(BG−1) 顔料分散物(GY−1)45gに、コポリマー(I P
 −1) (7) (SV −1) 20% (重量%
)溶液を9gを溶解させた。この溶液に(RD−1)2
.30g、(RD−2)3.10g、(FF1)0.0
06gを加えて油性の溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)4゜8gと固
体分散物(KB−1)を24g加え、50℃に保温しな
がら、ホモジナイザーを用いて毎分10000回転で5
分間攪拌し、W10エマルルジョンの感光性組成物(P
B−1)を得た。
感     (PG−1の調製 感光性組成物(PB−1)の調製において使用したハロ
ゲン化銀乳剤(EB−1)の代りにハロゲン化銀乳剤(
EG−1)を用い、かつ顔料分散物(GY−1)の代り
に顔料分散物(GM−1)を使用した以外は、感光性分
散物(PB−1)と同様にして感光性組成物(PG−1
)を調製した。
感光組  PR−1)の製 上記感光性組成物(PB−1)の調製において使用した
ハロゲン化銀乳剤(EB−1)の代りにハロゲン化銀乳
剤(ER−1)を用い、かつ顔料分散物(GY−1)の
代りに顔料分散物(GCl)を使用し、RD−2を6.
2g加えた以外は、感光性組成物(PB−1)と同様に
して感光性組成物(PR−1)を調製した。
コポリマー(IP−1) CH,CI(3 +CH2Ca1l   +CH2c+17COzCHt
CH= CH2CO□H (SV−1) C1,−CH−CI(、OCR。
H (RD−1)  −N 感光性マイクロカプセル  液(CB−2)の製 ポリマー(2P−1)の15%水溶液5.6gとポリマ
ー(2P−2)の7.1%水溶液134゜5gの混合液
をpH5,0に調整した。此の混合液に上記感光性組成
物(PB−1)を加え、デイシルバーを用いて50℃で
毎分6000回転で20分間攪拌し、W10/Wエマル
ジョンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
ポリマー(2P−1) ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー(2
P−2) ポリビニルピロリドンに−90(和光純薬工業(掬) この初期縮合物の水溶液40.0gおよび水8gを上記
W/ O/W4vルシ、3 ン193 、 5 g i
:加え、硫酸の10%水溶液を用いてpHを5.0に調
整した。次いで、これを30分かけて60℃に加熱し、
さらに30分間攪拌した。次に尿素の40%水溶液11
gを加え60℃に加熱したまま、40分間攪拌した。そ
の後10%の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを6
.5に調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカ
プセル壁とする感光性マイクロカプセル分散液(CB−
2)を調製した。
感  マイクロカプセル  液(CG−2の調製 感光性マイクロカプセル分散液(CB−2)の調製にお
いて、感光性組成物(PB−1)の代りに、感光性組成
物(PG−1)を用いたこと以外は、同様にして感光性
マイクロカプセル分散液(CG−2)を調製した。
感光性マイクロカプセル分散液(CR−2)の製 感光性マイクロカプセル分散液(CB−2)の調製にお
いて、感光性組成物(PB−1)の代りに感光性組成物
(PR−1)を用いたこと以外は、同様にして感光性マ
イクロカプセル分散液(CR−2)を調製した。
乏光旦料ユA)五立感 上記のように調製された感光性マイクロカプセル液(C
B−2)、(CG−2)、(CR−2)各53gに、(
W−1)の10%水溶液9.7g。
(W−2)の1%水溶液12.2g、およびポリビニル
アルコール(PVA205、クラレ(株制)の10%水
溶液12.4gを加え、水を加えて全量を222gとし
て感光層用塗布液を調製した。
この塗布液をゼラチンコートして親水化処理した厚さ1
00μmのポリエチレンテレフタレート(支持体)上に
塗布量が135g/rr?になるように塗布し、60℃
で乾燥させて本発明に従う感光材料(A)を作成した。
(W−1) (W−2) CH,C00CH2−CH(C,Hs)C,H。
Na O,5−CHCOOCH,−CH(C2H,)C
,H。
瓜像  (R−1)、(R−2)、(R−3)の血或 炭酸カルシウム(カルライトSA、白石中央研究新製)
80.Og、界面活性剤(ポイズ520、花王(株制)
1.9g、および水118.1gを混合し、ポリトロン
分散機(PT 10/35型、キネマチカ社製)を用い
て毎分2000回転で10分間分散した。この分散液5
2gと、前述した(W−1)の10%水溶液4g、およ
びポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの10%水
溶液52gとを混合し、さらに水を加えて全量を130
gとし、受像層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を秤量80 g/rdの紙支持体(JIS−
P−8207により規定される繊維長分布として24メ
ツシュ残分の重量%と42メツシュ残分の重量%との和
が30乃至60%であるような繊維長分布を有する原紙
を用いた紙支持体〔特開昭63−186239号公報参
照〕)上に65g/イとなるように均一に塗布した後、
60℃乾燥して本発明に従う受像材料(R−1)を作成
した。
上記のポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの10
%水溶液をポリエチレンイミンの10%水溶液にかえる
以外は全く同様にして、本発明の受像材料(R−2)を
作成した。
また上記ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの1
0%水溶液をポリビニルアルコール(PVA117、ク
ラレ■製)の10%水溶液にかえる以外は全く同様にし
て比較例の受像材料(R−3)を作成した。
画像の評価 感光材料(A)をタングステン電球を用い、ステップウ
ェッジを通し1枚1枚色温度4800に2000Lux
1秒の露光条件にて露光した後、135℃に加熱したホ
ットプレートに載せ、該感光層面を密着させて20秒間
加熱現像した。次いで、該感光材料(A)と受像材料(
R−1)、(R−2)、(R−3)とを重ねあわせ、こ
の状態で直径50mm、圧力1000 kg/crlの
加圧ローラを通し、感光材料と受像材料を剥離したとこ
ろ、受像材料上にグレイのポジ画像を得た。
その後該受像材料を150℃で1分間加熱し、グレイの
ポジ画像の最大濃度をマクベス濃度計で測定し、さらに
該受像材料を50℃のオーブンに入れ、1日後、3日後
、7日後の最大濃度を同様にして測定した。
また上記の画像の評価において、転写後加熱しなかった
サンプルについても、同様に最大濃度を測定した。
結果を表−1にまとめた。
(実施例2) 感光性マイクロカプセル 散液(CR−1)の調製 顔料分散物(GC−1)45gに開始剤(イルガキュア
6511チバガイギ一社製)3.0gを溶解して感光性
組成物を得た。
ポリマー(2P−1)の15%水溶液5.6gとポリマ
ー(2P−2)の7.1%水溶液134゜5gの混合液
をpH5,0に調整した。此の混合液に上記感光性組成
物を加え、デイシルバーを用いて50℃で毎分3000
回転で30分間攪拌し、0/Wエマルジヨンの状態の乳
化物を得た。
別に、メラミン14.8gにホルムアルデヒド37%水
溶液20.0gおよび蒸留水76.3gを加え60℃に
加熱し、40分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液40.0gおよび水8gを上記
0/Wエマルジヨンに加え、硫酸の10%水溶液を用い
てpHを5.0に調整した。次いで、これを30分かけ
て60℃に昇温し、30分間攪拌した。さらに尿素の4
0%水溶液11gを加え、60℃に加熱したまま、40
分間攪拌した。
その後10%の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを
6.5に調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂を
カプセル壁とする感光性マイクロカプセル分散液(CR
−1)を調製した。
感光  (B)の 成 感光性マイクロカプセル液(CR−1)53g。
(W−1)の10%水溶液6.5g、(W−2)の1%
水溶液8.1gと、ポリビニルアルコール(PVA20
5、■クラレ製)の20%水溶液を8.3g混合し、塗
布液を調製した。
この塗布液を、表面をゼラチンコートして親水化処理し
た。厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートシー
ト上に、90 g/rrrの塗布量で塗布し、約60℃
で乾燥して、本発明に使用する感光材料(B)を作成し
た。
画像の評価 感光材料(B)を200W高圧水銀燈を用いて、30■
の距離から、20秒間、ステップウェッジを通して露光
した後、受像材料(R−1)、(R−2)、および(R
−3)と重ね合わせ、圧力1000 kg/crlの加
圧ローラを通し、感光材料(B)と受像材料を剥離した
ところ、受像材料上にグレイのポジ画像を得た。
その後肢受像材料を120℃で1分間加熱し、グレイの
ポジ画像の最大濃度をマクベス濃度計で測定し、さらに
該受像材料を50℃のオーブンに入れ、1日後、3日後
、7日後の最大濃度を同様にして測定した。
また上記の画像の評価において、転写後、加熱しなかっ
たサンプルについても、同様に最大濃度を測定した。
結果を表−2にまとめた。
表−1,2から明らかなように、本発明の二以上の求核
性基を有する化合物を含む受像層を有する受像材料を用
い、転写後に加熱ある事によって顔料による画像の経時
による褪色が著しく改善される。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に、少くともハロゲン化銀、還元剤、顔
    料および重合性化合物を収容したマイクロカプセルを含
    む層を有する感光材料を、像様露光し、現像処理を行な
    い、さらに必要に応じて光照射または加熱した後、該感
    光材料を、二以上の求核性基を有する化合物を含む受像
    層を有する受像材料と重ね合せて加圧し、該受像材料を
    加熱する事を特徴とする画像形成方法。
  2. (2)支持体上に、少くとも光重合開始剤、顔料、およ
    び重合性化合物を収容したマイクロカプセルを含む層を
    有する感光材料を、像様露光した後、該感光材料を、二
    以上の求核性基を有する化合物を含む受像層を有する受
    像材料と重ね合せて加圧し、該受像材料を加熱する事を
    特徴とする画像形成方法。
  3. (3)支持体上に、少くとも光重合開始剤、顔料、バイ
    ンダーおよび重合性化合物を収容したマイクロカプセル
    を含む層を有する記録材料に、熱および光エネルギーの
    一方を画像情報に対応させて、他方を均一に同時に加え
    た後、該感光材料を、二以上の求核性基を有する化合物
    を含む受像材料と加熱しながら重ね合せて加圧し、該受
    像材料を加熱する事を特徴とする画像形成方法。
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