JPH041766A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は静電荷像現像用トナーに関し、詳しくは電子写
真法に於て形成される静電荷像を現像するためのトナー
に関する。

［従来の技術］ 電子写真法とは米国特許第２．２９７．６９１号明細書
等に記載されている如く、多数の方法が知られており、
一般には光導電性物質を利用し、種々の手段で感光体上
に電気的潜像を形成し、該潜像をトナーを用いて現像し
、必要に応じて紙等の転写部材にトナー画像を転写した
後、加熱・圧力或は溶剤蒸気等により定着し複写物を得
る方法である。

又、トナーを用いて現像する方法、或いはトナー画像を
定着する方法としては、従来各種の方法が提案され、そ
れぞれの画像形成プロセスに適した方法が採用されてい
る。

近年、電子写真法に対し、高速複写化、高画質化が求め
られている。

一般にトナーを製造する方法としては、熱可塑性樹脂中
に染・顔料等の着色剤、荷電制御剤等の添加剤を溶融混
合し、均一に分散した後、微粉砕装置９分級機により所
望の粒径な有するトナーを製造する方法が知られている
。

これら粉砕法によるトナーにおいては、一般に不定形を
している為、潜像に対し忠実な再現を行うにも限度が有
り、高画質化に対して不利であった。粉砕法に於て高画
質化をはかる為には、より小粒径に粉砕する必要がある
。しかし、小粒径化はより多くのエネルギーが必要に成
ること、及びトナー収率が悪（なることなどの問題点が
あった。

これら不定形トナーに対し、球形トナーが提案されてい
る。例えば、特公昭５６−１３９４５号公報では、溶融
スプレー法により球形トナーを得る方法が、又、特公昭
５７−５１６７６号公報では、不定形トナーに有機溶剤
を少量添加し、冷却下撹拌処理を行うことにより球形ト
ナーを得る方法が、更に、特公昭３６−１０２３１号公
報をはじめ、特開昭５９−５３８５６号公報、特開昭５
９−６１８４２号公報等により重合法を用いた球形トナ
ーを得る方法が開示されている。

これら球形トナーはその形状が均一であり、並びやすい
ため、潜像に対して忠実に付着しやすい。特に潜像のエ
ツジ部では、微小な乱れがなくなり、高画質になる。さ
らに、重合法により球形トナーを得た場合、粒子の小粒
径化も容易であり、−層高画質化に適したものとなる。

しかしながら、球状）・ナーは、各種添加剤を添加して
もその特性が劣化しやす（、耐久性が充分なトナーを得
ることが困難であった。また、球状トナーは、感光体へ
の付着力が強く転写工程後のトナークリーニングが不十
分となりやすかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の如き問題を解決したトナーを提
供するものである。

本発明の目的は、画像濃度が高（、細線再現性、ハイラ
イト階調性に優れたトナーを提供するものである。

本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化の無いトナ
ーを提供するものである。

本発明の目的は、かぶり、飛散のほとんど無いトナーを
提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明の目的は
、少なくとも着色剤と結着樹脂を含有する樹脂粒子と、
添加剤として流動性付与剤、滑剤、研磨剤のうちの少な
くとも一つを含む静電荷像現像用トナーに於て、前記樹
脂粒子が、該樹脂粒子の投影面に対し、 ■少なくとも３点で接する半径ｒの内接円と半径Ｒの外
接円との間に、 １．００＜　Ｒ／　ｒ≦１．２０ の関係を満足する球形状粒子であり、且つ、■投影面の
周辺長しと内接円の円周Ｃとの間に、 １、ｏｌＪ２　＜　Ｌ　＜　２．０１ の関係を満足する凹凸が樹脂粒子上に形成されているこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーにより達成される
。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明者らは、鋭意検討の結果、球形トナーに各種添加
剤を併用した場合の耐久劣化が、主にトナーの形状に起
因することを見いだした。即ち、形状が球形であると接
触面積が広（、例えば、トナー−トナー間、トナー〜キ
ャリア間、トナー−スリーブ間といったところで不定形
トナーに比べ摺擦され易く、その結果、トナー表面に付
着し自由に動き得る添加剤がトナー表面に埋め込まれ固
着されてしまい、その機能が著しく阻害され、耐久性が
劣ってしまう。

以上のような知見に基き、さらに検討を加え本発明を得
るに至った。即ち、トナーの表面に適度の凹凸をつける
ことにより、実質的な形状を変えることな（各種添加剤
の耐久劣化を防止することができることを見いだした。

しかも、本発明のトナーは、実質的には球状であるので
、前述したように、高画質な画像が得られる。

本発明では添加剤として、流動性付与剤、滑剤、研磨剤
のうちの少なくとも一つを使用する。

流動性付与剤を用いれば、トナーに働くファンデルワー
ルス力が弱まり、トナーはクーロン力に対してより忠実
な挙動を示すようになる。その結果、トナー担持体から
感光体上潜像へのトナーの移動が容易になり、高画像□
濃度を得ることができる。また、゛潜像に対して忠実な
ので、カブリのない画像を得ることができる。さらに、
流動性付与剤を用いることによって、トナー補給が行い
易くなる。二成分現像剤の場合には、磁性粒子との混合
性が良くなるので、トナーの帯電も良好となる。

一般に、これらの流動性付与剤は、粒径が小さいほど、
流動性付与能力が高い。

しかしながら、流動性付与剤は、球形トナーに用いた場
合にはその粒径が小さいがゆえにトナー内部へ埋め込ま
れやす（、流動性付与効果を失いやすかった。

これに対して、本発明者らは、実質的に球形であり、且
つ凹凸を有する樹脂粒子と流動性付与剤を組み合せるこ
とによって、流動性付与効果が劣化しにくいトナーとな
ることを見いだした。

また、本発明では、感光体上のトナークリーニング補助
のため、滑剤を用いる。高画質な画像を得るためにトナ
ーを小粒径化するとトナークリーニングが困難となり、
画像上にクリーニング不良として現れやすい。本発明で
はトナーに微小な凹凸をつけたので、クリーニングが容
易になる傾向にある゛が、滑剤との併用で小粒径トナー
の場合においてもクリーニングが容易となり、簡単なり
リーニング装置でも適用可能となった。

また、本発明では１画質を劣化させないために、研磨剤
を用いる。ここでいう画質の劣化とは、いわゆるフィル
ミングによる地汚れのことである。すなわち、定着性、
耐オフセット性の改良のために樹脂中に含有させたワッ
クス成分や、外添したシリカ微粉体などが耐久が進むに
つれて、感光体表面に層状に付着する現象が起こり、そ
の付着に対応する部分の画像が、カブリや地汚れとなる
現象である。

このようなフィルミング問題に対し、特開昭５０−ｌ０
６３１号公報で開示されでいるように、トナーに研磨剤
を添加することで感光体表面を研磨し、フィルミングを
防止する手段が提案されている。

また、研磨剤の添加は感光体のトナークリーニングを容
易にする効果もある。

しかしながら、研磨剤は、上記流動性付与剤と同時に球
形トナーに用いた場合には、トナーとの硬度差が大きす
ぎること及び比較的粒度が細かいことなどから、トナー
内部へ埋没しやす（、研磨効果を失いやすかった。

これに対して、本発明者らは、実質的に球形であり、且
つ凹凸を有する樹脂粒子と研磨剤を組み合せることによ
って、研磨効果が劣化しにくいトナーとなることを見い
だした。

また、トナーが実質的に球形であるので、鋭角な突起部
分がなく、現像器中の撹拌での微粉砕が生じにくい。そ
の結果、薇粉の増大によるカブリや、機内飛散も起こら
ない。

本発明によるトナーは実質的に球形で且つ表面に微小凹
凸を有するが、このようなトナーを得る方法としては、
例えば以下のような方法が挙げられる。

１）湿式加熱処理法：球形粒子に対し、球形粒子よりも
小さい粒子である子粒子を均一に付着させた後、液体中
に分散させ加熱処理を行ない、球形粒子の表面に子粒子
を固着させる。

２）トナー粒子重合時子粒子添加法−重合法によりトナ
ー粒子を得る場合、あらかじめ子粒子をモノマー中に添
加しておくか、又は重合過程中に子粒子を添加し、（子
粒子や分散系の物性をコントロールすることにより）子
粒子をトナー表面に突出させた状態で、重合を完結させ
る。

３）メカノケミカル法二球形粒子と子粒子をメカノケミ
カル手法によりトナー粒子の表面に子粒子を融着させる
。

４）乾式加熱処理法：球形粒子と子粒子を混合後流動加
熱層中にて混合加熱を行い、球形粒子の表面に子粒子を
固着させる。

５）膨潤後乾燥法：トナー粒子をいったん溶剤に浸漬し
膨潤させた後、加熱気流中若しくは減圧下に乾燥する。

これにより、表面に“しわ”が寄り凹凸が生じる。この
とき併せて球形化処理を行っても良い。

６）重合時溶媒除去法二重合法によりトナー粒子を得る
場合、あらかじめ、単量体に可溶な溶媒を含有させてお
き、重合反応途中で、昇温などにより溶媒を除去する。

このときの体積収縮により、表面に°°しわ”が寄り凹
凸が生じる。

上記１）・３）・４）の方法の中で用いた球形粒子とし
ては、先に述べたような不定形トナーの球形化処理や重
合法及び、溶融スプレー法によって得られる粒子が挙げ
られる。また、高画質化の点からトナー粒子に対して小
粒径化が望まれているが、この要求を満たすうえで溶融
スプレー法や重合法が適している。特に、水中で高剪断
力下に油滴を粒子を得る重合法は小粒径化に適した方法
である。

同じく、上記ｌ）〜４）の方法の中で用いた子粒子は、
その粒径が球形粒子の１／２００〜１／１ｏ、好ましく
は、１／１００〜１／１０の範囲に含まれる粒子が良い
。子粒子の材質は、熱可塑性樹脂の他に、磁性粒子など
の無機化合物も用いることができるが、子粒子は、トナ
ーの表面に存在し、トナーの帯電量に影響を与えるので
、適度に帯電制御されているものが好ましい。

本発明におけるトナー粒子は先に述べたように実質的に
球形であることが好ましく、トナー粒子の投影面に対し
、少なくとも３点で接する半径ｒの内接円と半径Ｒの外
接円との間に、 １．００＜　Ｒ／　ｒ≦１．２０ の関係があることが好ましい。Ｒ／　ｒが太き（なると
その形状は球形から離れる方向であり、１．２０を越え
ると、球形トナーの特徴が現れなくなる。

これら球形トナーの体積平均粒径は、２〜２０ｐｍ、好
ましくは３〜ｌｇｍ、より好ましくは４〜１０μｍであ
る。

更に、本発明においては、投影面の周辺長りと内接円の
円周ρとの間に、 １．０１β＜Ｌ＜２．００！ の関係を満たすことが好ましい。周辺長しが１．０１β
より小さいと凹凸がほとんどない事になり、又、２．０
Ｏｆ２より大きいと、添加剤の粒径より細かい微小凹凸
が数多く存在するか、または落差の大きい凹凸が存在す
ることになる。このうち前者は、添加剤の劣化を防止す
ることができない。また、後者は、実質的な形状が、不
定形に近づき、高画質が得にくく、また、現像器中の微
粉化も起こりやすくなる。

本発明におけるトナー粒子の投影面とは、電子顕微鏡を
用い、少なくとも２０００倍以上、好ましくは５０００
倍で粒子の輪郭に焦点を合わせて得た画像を意味し、さ
らにルーゼックス５０００を用いて、第１図（ａ）に示
すように内接円、外接円の半径ｒ。

Ｒを求め、また第１図（ｂ）に示すように周辺長りを求
めた。

このようなトナー画像、少なくとも５０個、好ましくは
１００個以上について、Ｒ，ｒ、Ｌを測定し、過半数の
トナーが請求範囲に含まれていることが好ましい。

本発明に用いられる流動性付与剤としては、樹脂粒子に
添加することにより流動性が向上するものであれば、ど
のようなものでも使用可能である。以下に具体例を挙げ
るが、これらに限定されるものではない。

酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなどの金属
駿化物や、カーボンブラック、フッ化カーボンなどの無
機化合物およびポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフル
オロエチレンなどのフッ素系樹脂粉末や、脂肪酸金属塩
などの微粉末の１種または２種以上が用いられる。粒度
が細かいものほど本発明に適しているが、シリカ微粉末
やアルミナ微粉末が細かい微末を得やす（好ましい。よ
り好ましいのは、表面疎水化処理を行ったシリカ微粉末
である。

本発明に用いられる滑剤としては、樹脂粉末の１種また
は２種以上が用いられる。以下に具体例を示すが、これ
らに限定されるものではない。

ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンな
どのフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウムなどの脂肪酸金属塩の粉末、ポリオレフ
ィンの粉末、フッ化カーボンの粉末などが用いられる。

本発明に用いられる研磨剤としては、モース硬度３以上
の無機金属駿化物、窒化物、炭化物、硫酸あるいは炭酸
金属塩の１種又は２種以上が用いられる。以下、に具体
例を示すがこれらに限定されるものではない。

５ｒＴｉＯ’ｓ、　ＣｅＯ，Ｃｒｙ、　ＡＲｚＯ，Ｍｇ
Ｏ等の金属酸化物、　５ｉｄＬ等の窒化物、　ＳｉＣ等
の炭化物、　ＣａＳＯ４゜ＢａＳＯ４，ＣａＣＯ５等の
硫酸あるいは炭酸金属塩がある。

好ましくはモース硬度５以上の５ｒＴｉＯｓ、　ＣＲＯ
ｗ（例えばミレーク、モレークＴ　、　ＲＯＸ　Ｍ−１
の如きＣｅＯ□及び希土類元素を有する粉体）　＋　５
ｚｓＬ＋　５Ｌ−Ｃがよい。

又これら物質はシランカップリング剤、チタンカップリ
ング剤、ジルコアルミネートカップリング剤等のカップ
リング剤、シリコンオイル又はその他の有機化合物で表
面処理をされていてもよい。

これら添加剤のうち流動性付与剤は、トナー粒子１００
重量部に対し、０．１〜５重量部が用いられ、好ましく
は、０．１〜３重量部が用いられる。

滑剤と研磨剤は各々、トナー粒子１００重量部に対し、
０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは０．１〜５
重量部が用いられる。

本発明の樹脂粒子は少なくとも着色剤と結着樹脂からな
り、主たる結着樹脂としては、適当な熱可塑性樹脂、例
えば、スチレン系樹脂、スチレン・アクリル酸エステル
共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合体、スチレン
と他のビニル系モノマー（例えば、アクリロニトリル□
・ブタジェン等）との共重合体、ポリエステル系樹脂、
エポキシ樹脂等が単独又は併用して用いられる。

これら結着樹脂の熱的性質としては、そのガラス転移点
が３０〜８０℃、好ましくは、４０〜６０℃のものが耐
ブロッキング性、定着性の点から好ましい。

本発明で用いられる着色剤としては、公知のものが使用
でき、例えば、カーボンブラック、鉄黒の他、　Ｃ，１
，ダイレクトレッド１、ｃ、ｒ、ダイレクトレッド４、
Ｃ，１，アシッドレッド１、Ｃ，１，ベーシックレッド
１．Ｃ，１，モーダントレッド３０．　Ｃ，１，ダイレ
クトブルー１．Ｃ，１，ダイレクトブルー２、Ｃ，Ｉ。

アシッドブルー９、Ｃ，１，アシッドブルー１５、Ｃ，
Ｉ。

ベージツタブルー３、Ｃ，１，ベーシックブルー５、Ｃ
，１，モーダンドブルーア、Ｃ，１，ダイレクトグリー
ン６、Ｃ，Ｉ、ヘーシックグリーン４、Ｃ，■、　ヘー
　シックグリーン６等の染料、黄鉛、カドミウムイエロ
ー　ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー　ナ
フトールイエローｓ１バンザイエローＧ、パーマネント
イエローＮＣＧ　、タートラジンレーキ、モリブデンオ
レンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンジジンオレ
ンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ，
ウオッチングレッドカルシウム塩、ブリリアントカーミ
ン３Ｂ。

ファストバイオレットＢ１メチルバイオレットレーキ、
紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、キヂクリドン、ローダミンＢ１フタ
ロシアニンブルーフアーストスカイブルー　ピグメント
グリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイ
エローグリーンＧ等の顔料がある。

又、トナーを磁性トナーとして用いる為に、磁性粉を含
有せしめてもよい。このような磁性粉としては、磁場の
中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄、コバルト
、ニッケルなどの強磁性金属の粉末若しくは、マグネタ
イト、フェライトなどの化合物がある。特に、重合法を
用いてトナーを得る場合には、着色剤及び磁性体の持つ
重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要があり、好ま
しくは、表面改質、例えば、重合阻害のない物質による
疎水化処理を施しておいたほうが良い。

又ご熱ロール定着時の離型性をよくする目的で、トナー
中に炭化水素系化合物等一般に離型剤として用いられて
いるワックス類を配合しても良い。本発明に用いられる
ワックス類としては、パラフィン・ポリオレフィン系ワ
ックス及び、これらの変性物、−例えば、酸化物やグラ
フト処理物の他、高級脂肪酸、およびその金属塩、アミ
ドヮックスなどがあげられる。これらワックスは環球法
（ＪＩＳ　Ｋ　２５３１）による軟化点が４０〜１３０
℃、好ましくは５０〜ｌ０℃を有するものが望ましく、
軟化点が４０℃以下ではトナーの耐ブロッキング性及び
保形性が不十分であり、１３０℃以上では離型性の効果
が不十分となる。

本発明においては、トナーの帯電性を制御する目的でト
ナー材料中に荷電制御剤を添加しておくことが望ましい
。これら荷電制御剤としては、公知のものが用いられ、
例えば、正荷電制御剤として、ニグロシン系染料、トリ
フェニルメタン系染料、四級アンモニウム塩、アミン系
及びポリアミン系化合物等が挙げられ、負荷電制御剤と
しては、サリチル酸系金属化合物、モノアゾ系染料金属
化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸共重合体等が挙げられる。

本発明における粒度分布測定について述べる。

測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型（
コールクー社製）を用い、個数平均分布１体積平均分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｊ）水溶液を
調製する。

測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍｊ？中
に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｊｌ！加え、さらに測定
試料を０．５〜５０ｍｇ加える。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパチャーとして１００　ｇｍアパチャーを用
いて２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均
分布９個数平均分布を求める。

これら求めた体積平均分布９個数平均分布より、体積平
均粒径を得る。

なお、実施例中の研磨剤の粒径については、コールタ−
カウンターで粒度を測定することは困難である。本発明
では、トナー表面でどのような大きさであるかが問題な
ので、電子顕微鏡を用いて詳細に測定する。すなわち、
電子顕微鏡を用い、少なくとも２０００倍以上、好まし
くは５０００倍以上のトナー表面写真を観察する。画像
中の研磨剤の粒子、少なくとも１００個以上、好ましく
は５００個以上について、粒径を測定し、体積平均径を
求める。

［実施例］ 以下、実施例に基づき、本発明の詳細な説明する。なお
部数はすべて重量部である。

１１１口。

（球形粒子の製造） イオン交換水ｌ００ｍｊ）にγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン０．２５ｇを加え、さらに親水性コロイダ
ルシリカ５ｇを加え、７０℃に加温しＴＫ式ホモミキサ
ーＭ型（特殊機化工梨型）を用いて１０．００Ｏｒｐｍ
で１５分間分散させた。さらにｌ／ｌ０Ｎ−）］Ｃｊ）
を加え、系内ｐＨを６とした。

上記処方の成分を容器中で７０℃に加温し超音波分散機
（１ＯＫＨｚ、　２００Ｗ　）を用いて、溶解・分散し
て単量体混合物とした。さらに７０℃に保持しながら、
開始剤ジメチル２．２′−アゾビスイソブチシー８１０
部を加えて溶解し単量体組成物を調製した。

前記で得た分散媒を入れた２βのフラスコ中に上記単量
体組成物を投入し、窒素雰囲気下で、７０℃でＴＫ式ホ
モミキサーを用いて８５００ｒｐｍで６０分間撹拌し、
単量体組成物を造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌し
つつ７０℃、２０時間で重合した。

重合反応終了後、反応生成物を冷却し、ＮａＯＨを加え
、分散剤を溶解し、濾過、水洗、乾燥することにより球
形粒子を得た。

得られた球形粒子の粒径をコールタ−カウンター（アパ
ーチャー径１００Ｈ＋　）で測定したところ、体積平均
径９．０βｍでシャープな粒度分布を有していた。

（樹脂微粒子の製造） 反応容器中にイオン交換水１５０部を入れ８０℃に加熱
し、さらに、撹拌下、スチレン／ｎ−プチルメタフリレ
ート＝　９０／１０　（ｗｔ／ｗｔ）のモノマー系１部
とｌθ％過硫酸アンモニウム水溶液ｌＯ部を加え、さら
に上記モノマー系９９部を３時間かけて滴下し、次いで
、メタクリル１ｌｌＯ部を滴下した後、１時間重合を継
続した。重合終了後、冷却し、水洗、濾過、乾燥を行な
い。コールタ−Ｎ４による体積平均径が０．５μｍの球
形樹脂微粒子を得た。

（凹凸化処理） 上記球形粒子５０部に、上記樹脂微粒子５部を加え、ヘ
ンシェルミキサーにより分散混合せしめた。別途、正帯
電性親水性コロイダルシリカ４部をイオン交換水６００
部に分散させた。この分散媒系に、上記混合粒子系を添
加し、オートクレーブで加熱撹拌下に固定化処理を行っ
た（条件：１１０”Ｃ、１，２ｋｇ／ｃｍ”、　３０分
）。処理後、分散媒系を冷却し、さらにコロイダルシリ
カの除去処理を施し・た後、水洗、濾過、乾燥を行ない
、凹凸化粒子（Ｒ／ｒ＝　１．１０．　Ｌ／ｊ！　＝　
１．３０）を得た。

得られた凹凸化粒子１００部に対して、ＢＥＴ法による
比表面積が２００ｍ″／ｇであり、ヘキサメチルジシラ
ザンで疎水化処理したシリカ微粉体０．６部を外添し、
トナーとした。このトナー８部に対し、アクリルコート
されたフェライトキャリア９２部を混合し、現像剤とし
た。

このようにして得られた現像剤を用いて、キャノン製Ｃ
ＬＣ−５００にて、２００００枚のランニングテストを
行った結果、画像濃度が、１．４以上で、カブリもなく
、非常に解像力の高い画像が安定して得られ、トナーク
リーニング不良も発生せず、複写機内のトナー飛散も目
立たなかった。

嵐較■ユ （球形粒子） 造粒時のホモミキサーの条件を７０００ｒｐｍとした以
外は、実施例１と同様に行ったところ、体積平均径でｌ
．１μｍでシャープな粒度分布を有する球形粒子を得た
。

（樹脂微粒子） 上記処方を窒素気流下、８０℃にて４時間撹拌し、乳化
重合を行なった。さらにメタクリル酸１０部を添加し、
２時間重合を継続した。重合終了後、冷却し、水洗、濾
過、乾燥を施し、コールタ−Ｎ４による体積平均径が０
．０５＃Ｌｍの球形樹脂微粒子を得た。

（固定化処理） 上記球形粒子と樹脂微粒子を実施例１と同様に固定化処
理を行い、粒子を得た。（Ｒ／ｒ　＝　１．０１゜Ｌ＃
！　＝　１．００５　） 得られた粒子１００部に対して、実施例１に用いたもの
と同じシリカ微粉体０．５部を外添し、トナーとした。

このトナーを用いて実施例１と同様にランニングテスト
を行った結果、特に連続複写を行もだ時に画像濃度の低
下が起こり、１００００枚の時点でトナークリーニング
不良が発生し、徐々に程度が悪化したのでｌ０００枚で
ランニングを中止した。

夾１ｄ糺ｌ イオン交換水ｌ００ｍＡ＋にγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン０．２５ｇを加え、さらに親水性コロイダ
ルシリカ５ｇを加え、７０℃に加温しＴＫホモミキサー
Ｍ型（特殊機化工梨型）を用いて１０．００Ｏｒｐｍで
１５分間分散させた。さらにｌ／ｌ０Ｎ−ＨＣｌを加え
、系内ｐＨを６とした。

共重合体（モノｕＬｔ８８：１０：２．　Ｍｗ　＝５８
．０００）　　　　　　　　１０部上記処方の成分を容
器中で７０℃に加温し超音波分散機を用いて、溶解・分
散して単量体混合物とした後、 を加えて溶融し単量体組成物を調製した。

前記で得た分散媒を入れた２Ｉ２のフラスコ中に上記単
量体組成物を投入し、窒素雰囲気下で、７０℃でＴＫ式
ホモミキサーを用いて、９０００ｒｐｍで１０分間攪拌
し、単量体組成物を造粒した。その後パドル撹拌翼で撹
拌しつつ、７０℃で８時間重合反応を行わせ、次いで９
０℃に昇温することでトルエンを留出させた。９０℃に
１時間保ち、トルエンを完全に除去した後、反応生成物
を冷却し、ＮａＯＨを加え、分散剤を溶解し、濾過、水
洗、乾燥することにより、粒子を得た。

得られた粒子の粒径をコールタ−カウンター（アパーチ
ャー径１００μｍ）で測定したところ、体積平均径７．
５μｍでシャープな粒度分布を有していた。また、粒子
の表面は、陥没したような起伏を持つ不定形化している
ことが電子顕微鏡による観察で確認された。（Ｒ／ｒ　
＝１．１５．　Ｌ＃！　＝１．３５）この不定形粒子１
００部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２
／ｇであるアルミナ微粉体０．８部を外添し、トナーと
した。このトナー８部に対し、アクリルコートされたフ
ェライトキャリア９２部を混合し、現像剤とした。

このようにして得られた現像剤を用いて、キャノン社製
ＣＬＣ−５００にて、２０．０００枚のランニングテス
トを行った結果、画像濃度が、１，４以上で、カブリも
な（、非常に解像力の高い画像が安定して得られ、トナ
ークリーニング不良も発生しなかった。

去」ｌ肌溢 実施例１の単量体混合物処方を以下のように代えたこと
以外は実施例１と同様にして重合トナーを得た。

疎水性磁性体は、親水性磁性体をチタンカップリング剤
で処理したもの。

得られた粒子の粒径なコールタ−カウンター（アパーチ
ャー径１００μｍ）で測定したところ、体積平均径１０
．６ｐｍでシャープな粒度分布を有していた。また、粒
子の表面は、磁性体粒子が突起状に固着して凹凸を形成
している（Ｒ／ｒ　＝　１．０８．　Ｌ／Ｒ＝１．１０
）ことが電子顕微鏡観察で確認された。

この不定形粒子１００部に対して、ＢＥＴ法による比表
面積が１５０ｍ”７ｇであり、ジメチルシリコンオイル
で疎水化処理したシリカ微粉体０．６部を外添し、トナ
ーとした。

このようにして得られたトナーを用いて、キャノン社製
ＮＰ−６６５０にて、２００００枚のランニングテスト
を行った結果、画像濃度が１．３以上で、カブリもなく
、解像力の高い画像が安定して得られ、トナークリーニ
ング不良も発生しなかった。

Ｌ敗玉ス 実施例１の球形粒子の製造において、パラフィンワック
スを加えずに行ったこと以外は同様にして、球形粒子を
得た。この球形粒子をロールミルで溶融混練し、冷却後
ハンマーミルな用いて粒径約１〜２ｎ＋ｍ程度に粗粉砕
した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉
砕した。さらに、得られた微粉砕物を分級して、体積平
均径８．１＃Ｌｍで、粒度分布の形状もほぼ実施例１と
同じ粒子を得た。

得られた粒子を実施例１と同様にして現像剤とした。こ
の現像剤を用いて、キャノン社製ＣＬＣ−５００にて２
００００枚のランニングテストを行った。

なお評価用の画像は、ＣＬＣ−５００で未定着画像を得
た後、外部定着機によって、良好な定着を行ったもので
ある。その結果、画像濃度、カブリ、トナー飛散は問題
がなかったが、画像の解像力がいずれの実施例に比べて
も、劣っていた。

ヒ較エユ 実施例１において、流動性付与剤であるシリカ微粉体を
用いないことを除いては実施例１と同様に行ったところ
、ランニング初期から画像濃度が１．０未満であり、カ
ブリもひど（、画質が悪いので、１０００枚でランニン
グを中止した。

叉」１糺Ａ 実施例１で得られた凹凸化粒子１００部に対して、ポリ
フッ化ビニリデン粉末０．３部と、疎水化処理したシリ
カ微粉体０．６部をあわせて、外添し、トナーとした。

このトナー８部に対し、アクリルコートされたフェライ
トキャリア９２部を混合し、現像剤とした。

このようにして得られた現像剤を用いて、キャノン社製
ＣＬＣ−５００にて、２００００枚のランニングテスト
を行った結果、非常に解像力の高い画像が安定して得ら
れ、トナークリーニング不良も発生せず、複写機内のト
ナー飛散も目立たなかった。

嵐較正Ａ 球形粒子と樹脂粒子との固定化処理により得られた比較
例１の粒子１００部に対して、実施例４に用いたものと
同じ外添剤を外添し、トナーとした。このトナーを用い
て実施例１と同様にランニングテストを行った結果、１
００００枚の時点でトナークリニング不良が発生し、徐
々に程度が悪化したのでｌ０００枚でランニングを中止
した。

医１１糺旦 実施例２で得た不定形粒子１００部に対して、ポリテト
ラフルオロエチレン微粉末０．３部と疎水性シリカ微粉
末０．８部をあわせて外添し、トナーとした。このトナ
ー８部に対し、アクリルコートされたフェライトキャリ
ア９２部を混合し、現像剤とした。

このようにして得られた現像剤を用いて、キャノン社製
ＣＬＣ−５００にて、２０．０００枚のランニングテス
トゝを行った結果、非常に解像力の高い画像が安定して
得られ、トナークリーニング不良も発生しなかった。

東」１阻」一 実施例３で得た不定形粒子１００部に対して、フッ化カ
ーボン粉末０．２部と、疎水化処理したシリカ微粉末０
．６部をあわせて外添し、トナーとした。

このようにして得られたトナーを用いて、キャノン社製
ＮＰ−６６５０にて、２００００枚のランニングテスト
を行った結果、解像力の高い画像が安定して得られ、ト
ナークリーニング不良も発生しなかった。

夾１１乱ユ 実施例１で得られた凹凸化粒子１００部に対して、体積
平均径が０．３０部ｍのチタン酸ストロンチウム１．０
部と、疎水性シリカ微粉体０．５部をあわせて外添し、
トナーとした。このトナー８部に対し、アクリルコート
されたフェライトキャリア９２部を混合し、現像剤とし
た。

このようにして得られた現像剤を用いて、キャノン社製
ＣＬＣ−５００にて、３００００枚のランニングテスト
を行った結果、カブリのない、非常に解像力の高い画像
が安定して得られた。

工較亘玉 球形粒子と樹脂微粒子との固定化処理により得られた比
較例１の粒子１００部に対して、実施例７に用いたもの
と同じ外添剤を外添し、トナーとした。このトナーを用
いて実施例７と同様にランニングテストを行った結果、
１００００枚の時点でトナークリーニング不良が発生し
始め、２００００枚のあたりから、画像に地汚れがみら
れるようになった。３００００枚の終了時点で感光体ド
ラムを調べたところ、地汚れに対応する部分に、低分子
量の樹脂が付着していることが確認された。

Ｋ五！１ 実施例２の単量体混合物中のパラフィンワックス（ｍ、
ｐ、１５５°Ｆ）３２部を４０部使用したほかは、実施
例２と同様にして不定形粒子を得た。

この不定形粒子１００部に対して、体積平均径が０．４
ｐｍの酸化セリウム１．２部と疎水性シリカ０．５部を
あわせて外添し、トナーとした。このトナーを用いて実
施例１と同様にランニングテストを行った結果、カブリ
のない非常に解像力の高い画像が安定して得られ、トナ
ークリーニング不良も発生しなかった。

夫土ヨユ 実施例３で得た不定形粒子１００部に対して、体積平均
径が０．１５部ｍの窒化ケイ素粉末１．０部と、疎水化
処理したシリカ微粉体０．６部をあわせて外添し、トナ
ーとした。

このようにして得られたトナーを用いて、キャノン社製
ＮＰ−６６５０にて、２００００枚のランニングテスト
を行った結果、画像濃度が１．３以上で、カブリもなく
、解像力の高い画像が安定して得られ、トナークリーニ
ング不良も発生しなかった。

嵐較■玉 研磨剤である酸化セリウムを用いないことを除いては実
施例８と同様に行ったところ、２００００枚を超えたと
ころで画像に地汚れが目立つようになった。

この時、感光体ドラムを調べたところ、ドラム上に低分
子量の樹脂が付着していた。

［発明の効果］ 本発明によれば、球形のトナー粒子表面に適度の凹凸を
形成しているため、各種添加剤の耐久劣化を防止するこ
とができ、長時間の使用で性能の変化のない、優れた品
質の画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明トナー粒子の概括的断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも着色剤と結着樹脂を含有する樹脂粒子と、添
   加剤として流動性付与剤、滑剤、研磨剤のうちの少なく
   とも一つを含む静電荷像現像用トナーに於て、前記樹脂
   粒子が、該樹脂粒子の投影面に対し、 （１）少なくとも３点で接する半径ｒの内接円と半径Ｒ
   の外接円との間に、 １．００＜Ｒ／ｒ≦１．２０ の関係を満足する球形状粒子であり、且つ、 （２）投影面の周辺長Ｌと内接円の円周ｌとの間に、 １．０１ｌ＜Ｌ＜２．００ｌ の関係を満足する凹凸が樹脂粒子上に形成されているこ
   とを特徴とする静電荷像現像用トナー。