JPH0426859A - 静電荷像現像用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は静電荷像現像用現像剤に関し、詳しくは電子写
真法において形成される静電荷像を現像するための現像
剤に関する。

［従来の技術］ 電子写真法とは米国特許第２，２９７，６９１号明細書
等に記載されている如く、多数の方法が知られており、
一般には光導電性物質を利用し、種々の手段で感光体上
に電気的潜像を形成し、該潜像をトナーを用いて現像し
、必要に応して紙等の転写部材にトナー画像を転写した
後、加熱・圧力或いは溶剤蒸気等により定着し複写物を
得る方法である。また、トナーを用いて現像する方法或
いはトナー画像を定着する方法としては、従来各種の方
法が提案され、それぞれの画像形成プロセスに適した方
法か採用されている。

近年、電子写真法に対し、高速複写化、高画質化か求め
られている。

一般にトナーを製造する方法としては、熱可塑性樹脂中
に染・顔料等の着色剤、荷電制御剤等の添加剤を溶融混
合し、均一に分散した後、微粉砕装置１分級機により所
望の粒径を有するトナーを製造する方法が知られている
。

これら粉砕法によるトナーにおいては、一般に不定形を
しているため、潜像に対し忠実な再現を行うにも限度が
有り、高画質化に対して不利であった。粉砕法において
高画質化をはかるためには、より小粒径に粉砕する必要
がある。しかし、小粒径化はより多くのエネルギーが必
要になること、及びトナー収率が悪くなることなどの問
題点があった。

これら不定形トナーに対し、球形トナーが提案されてい
る。例えば、特公昭５６−１３９４５号公報では、溶融
スプレー法により球形トナーを得る方法が、また、特公
昭５７−５１５７５号公報では、不定形トナーに有機溶
剤を少量添加し、冷却下攪拌処理を行うことにより球形
トナーを得る方法が、更に、特公昭３６−１０２３１号
公報をはじめ、特開昭５９−５３８５６号公報、特開昭
５９−６１８４２号公報等により重合法を用いた球形ト
ナーを得る方法か開示されている。

これら球形トナーはその形状が均一であり、並びやすい
ため、潜像に対して忠実に付着しやすい。特に潜像のエ
ツジ部では、微小な乱れかなくなり、高画質になる。更
に、重合法により球形トナーを得た場合、粒子の小粒径
化も容易であり、−層高画質化に適したものとなる。

しかしなから、球形トナーは、各ｆｆｆｌ添加剤を添加
してもその特性が劣化しやすく、耐久性が充分なトナー
を得ることか困難であった。また、球形トナーは、感光
体への付着力か強く転写工程後のトナークリーニングが
不十分となりやすかった。

特に、磁性粒子を含む二成分系現像剤は、帯電接触の機
会か多く　ＩＦ　Ｔ、の立上りか良好であるものの、逆
に、添加剤の劣化については不利であった。

［発明か解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の如ぎ問題点を解決した現像剤を
提供することであり、具体的には下記に示す長所を有す
る現像剤である。

■　画像濃度が高く、細線再現性、ハイライト階調性に
優れている。

■　長時間使用しても性能が変化しない。

■　かぶり、飛散がほとんどない。

■　帯電の立上りが速い。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明は、少な
くとも着色剤と結着樹脂を有する樹脂粒子と、該樹脂粒
子の体積平均径の１７１Ｏ以下の粒径を有する添加剤粒
子とを有するトナー及び磁性粒子を含む現像剤であって
、 該樹脂粒子の投影面において、少なくとも３点で接する
半径ｒの内接円と半径Ｒの外接円との間に、 １．００＜　Ｒ／　ｒ≦１．２０ の関係が有り、且つ、投影面の周辺長しと内接円の円周
氾との間に、 １．０１氾＜　Ｌ　＜　２．００４ の関係が有り、 該磁性粒子の形状が、長径ａと短径すとの間に、１、０
０≦ａ　／　ｂ≦１．０５ の関係を満たすような実質的球形であることを特徴とす
る静電荷像現像用現像剤である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明者等は、鋭意検討の結果、球形トナーに各種添加
剤を併用した場合の耐久劣化か、主にトナーの形状に起
因することを見いだした。即ち、形状か球形であると接
触面積が広く、例えば、１〜ナ一〜１〜ナー間、トナー
〜キャリア間、トナー−スリー１間といったところで不
定形トナーに比べ摺擦され易（、その結果、トナー表面
に付着し自白に動き得る添加剤がトナー表面に埋め込ま
れ固着されてしまい、その機能が著しく阻害され、耐久
性が劣ってしまう。以上のような知見に基き、更に検討
を加え本発明を得るに至った。即ち、トナーの表面に適
度の凹凸をつけることにより、実質的な形状を変えるこ
となく各種添加剤の耐久劣化を防止することができるこ
とを見いだした。

しかも、本発明のトナーは、実質的には球形であるので
、前述したように、高画質な画像が得られる。

また、トナーが実質的に球形であるので、鋭角な突起部
分がなく、現像器中攪拌での微粉砕が生しにくい。その
結果、微粉の増大によるカブリや、機内飛散も起こらな
い。更に、凹凸をつけたことによって、感光体のトナー
クリーニングが容易になる。

本発明に用いられる磁性粒子は、その形状が長径ａと短
径すとの間に、１．０Ｑ≦ａ　／　ｂ≦１．０５の関係
を満たすような実質的球形である。これにより、現像剤
としての流動性か良好になり、トナー補給時にトナーと
磁性粒子がすみやかに混合される。そしてその結果、ト
ナーの帯電分布もシャープになり、カブリのない高画質
な画像が得られ、トナー飛散も低減する。また、トナー
の現像率、転写率が向上するので、廃トナー率が下がり
、効率的なトナー消費となる。

しかしながら、球形の磁性粒子は、球形トナーと組み合
せた場合、接触頻度か高くなるので、粒径の小さな添加
剤の劣化を促進してしまう。

これに対して、本発明者等は、実質的に球形であり、且
つ凹凸を有するトナーと組み合せることによフて、添加
剤の効果か劣化しにくい現像剤となることを見い出した
。

本発明に用いる樹脂粒子は実質的に球形で且つ表面に微
小凹凸を有するが、このような樹脂粒子を得る方法とし
ては、例えは以下のような方法が挙げられる。

１）湿式加熱処Ｆｌ法・球形の樹脂粒子に対し、該樹脂
粒子よりも小さい粒子である子粒子を均一に付着させた
後、液体中に分散させ加熱処理を行ない、樹脂粒子の表
面に子粒子を固着させる。

２）樹脂粒子重合時子粒子添加法：重合法により樹脂粒
子を得る場合、あらかじめ子粒子を千ツマー中に添加し
ておくか、又は重合過程中に子粒子を添加し、（子粒子
や分散系の物性をコントロールすることにより）子粒子
を樹脂粒子表面に突出させた状態、で、重合を完結させ
る。

３）メカノケミカル法二球形の樹脂粒子と子粒子をメカ
ノケミカル手法により樹脂粒子の表面に子粒子を融着さ
せる。

４）乾式加熱処理法・球形の樹脂粒子と子粒子を混合後
流動加熱層中にて混合加熱を行い、樹脂粒子の表面に子
粒子を固着させる。

５）膨潤後乾燥法：樹脂粒子を一旦溶剤に浸漬し膨潤さ
せた後、加熱気流中若しくは減圧下に乾燥する。これに
より、表面に“しわ”が寄り凹凸か生しる。このとき併
せて球形化処理を行っても良い。

６）重合時溶媒除去法・重合法により樹脂粒子を得る場
合、あらかしめ、単玉体に可溶な溶媒を含有させておき
、重合反応途中で昇温などにより溶媒を除去する。この
時の体積収縮により、表面に“しわ”が寄り凹凸か生じ
る。

上記ｌ）・３）・４）の方法の中で用いた球形の樹脂粒
子としては、先に述べたような不定形トナーの球形化処
理や重合法及び、熔融スプレー法によって得られる粒子
か挙げられる。また、高画質化の点からトナー粒子に対
して小粒径化が望まれているか、この要求を満たす上で
溶融スプレー法や重合法か適している。特に、水中で高
剪断力下に油滴粒子を得る重合法は小粒径化に適した方
法である。

同じく、上記ｌ）〜４）の方法の中て用いた子粒子は、
その粒径が球形粒子のｌ／２００〜１／ｌＯ１好ましく
は、１／１００〜１／１０の範囲に含まれる粒子が良い
。子粒子の材質は、熱可塑性樹脂の他に、磁性粒子なと
の無機化合物も用いることかできるが、子粒子は、樹脂
粒子の表面に存在し、トナーの帯電二に影響を与えるの
で、適度に帯電制御されているものか好ましい。

本発明における樹脂粒子は先に述へたように実質的に球
形てあり、過半数の樹脂粒子の投影面に対し、少なくと
も３．ψで接する半径ｒの内接円と半径Ｒの外接円との
間に、 １．００＜Ｒ／ｒ≦１．２Ｇ の関係かあることが必要である。Ｒ／　ｒが大ぎくなる
とその形状は球形から離れる方向であり、１．２０を趙
えると、球形トナーの特徴が現れなくなる。これら球形
トナーの体積平均粒径は、好ましくは２〜２０μｍ１特
に３〜１２μｍ１より好ましくは４〜１０μｍである。

更に、本発明においては、上記投影面の周辺長しと内接
円の円周ｌとの間に、 １、ＯＩＡ　＜　Ｌ　＜　２．００ｆｌの関係を満たす
ことが必要である。周辺長しが１、Ｏｌｕより小さいと
凹凸がほとんどないことになり、また、２．００Ａより
大きいと、添加剤の粒径より細かい微小凹凸が数多く存
在するか又は、落差の大きい凹凸が存在することになる
。このうち前者は、添加剤の劣化を防止することができ
ない。

また、後者は、実質的な形状が、不定形に近づき、高画
買が得にくく、また、現像器中の微粉化も起こりやすく
なる。

本発明における樹脂粒子の投影面とは、電子顕微鏡を用
い、少なくとも２０００倍以上、好ましくは５０００倍
で粒子の輪郭に焦点を合わせて得た画像を意味し、更に
ルーゼックス５０００を用いて、周辺長し、内接円・外
接円の半径ｒ、Ｒを求めた。

二のようなトナー画像、少な（とも５０個、好ましくは
１００個以上について、Ｒ，ｒ、Ｌを測定し、過半数の
樹脂粒子が上記関係を何しているのが好ましい。

測定における外接円・内接円及び周辺長の一例を、第１
図に示す。

本発明で用いられる各種特性付与を目的とした添加剤は
、樹脂粒子に添加した時に、樹脂粒子が均一な性質を持
つように分散が良く、粒径が小さい必要がある。また、
より少ない添加量で、特性付与の効果を発揮するために
も、粒径が小さいほうが好ましい。よって本発明で用い
られる添加剤の粒径は、樹脂粒子の体積平均径のｌ／１
０以下であることが必要である。

本発明では、樹脂粒子表面でどのような大きさであるか
が問題なので、添加剤の粒径の測定は、凝集しやすい添
加剤単独の状態を測るのでなく、電子顕微鏡などによっ
て、樹脂粒子の表面観察をすることにより添加剤の平均
粒径を求める。

これら特性付与を目的とした添加剤としては、例えば、
以下のようなものが用いられる。

ｉ）流動性付与剤二金属酸化物（シリカ、アルミナ、酸
化チタンなど）・カーボンブラック・フッ化カーボンな
ど。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より好まし
い。

ｉｉ）研磨剤・金属酸化物（チタン酸ストロンチウム、
酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素など）・炭化物
（炭化ケイ素など）・金属塩（＠酸カルシウム、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウムなど）など。

ｉｉｉ　）滑　剤：フッ素系樹脂粉末（ポリフッ化ビニ
リデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪酸金
属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど
）など。

ｉｖ　）荷電制御性粒子二金属酸化物（酸化錫、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウムなど）
・カーボンブラックなど。

これら添加剤は、トナー粒子ｉｏｏ重量部に対し、０１
〜１０重量部が用いられ、好ましくは、０．１〜５重量
部か用いられる。これら添加剤は、単独で用いても、ま
た、複数併用しても良い。

本発明の樹脂粒子は少なくとも着色剤と結着樹脂からな
り、主たる結着樹脂としては、いずれ適当な熱可塑性樹
脂、例えば、スチレン系樹脂、スチレン・アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合体、ス
チレンと他のビニル系モノマー（例えは、アクリロニト
リル・ブタジェン等）との共重合体、ポリエステル系樹
脂、エポキシ８［脂、等か単独、又は、併用して用いら
れる。これら結着樹脂の熱的性質としては、そのカラス
転移点か３０〜８０℃、好ましくは、４０〜６０℃のも
のか耐ブロッキング性、定着性の点から好ましい。

本発明て用いられる着色剤としては、公知のものか使用
てぎ、例えば、カーボンブラック、鉄黒の他、Ｃ，Ｉ　
ダイレクトレット１．Ｃ，Ｉダイレクトレット４、Ｃ，
Ｉ　アシッドレット１．Ｃ，Ｉベーシックレット１．Ｃ
，Ｉ　モーダントレッド３０、Ｃ，ｌダイレクトブルー
１、Ｃ，ｌダイレクトブルー２、Ｃ，１アシッドブルー
９、Ｃ，１，アシッドブルー１５、Ｃ，Ｉ。

ベーシックブルー３、Ｃ，１，ベーシックブルー５、Ｃ
，１，モーダンドブルーア、Ｃ，１，ダイレクトグリー
ン６、Ｃ，１，ヘー　シックグリーン４、Ｃ，Ｉヘ−シ
ックグリーン６等の染料、黄鉛、カドミウムイエロー　
ミネラルファストイエロー　ネーブルイエロー　ナフト
ールイエローｓ１バンザイエロー０１パーマネントイエ
ローＮＣＧ　、タートラジンレーキ、モリブデンオレン
ジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンジジンオレンジ
Ｇ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウオ
ッチングレッドカルシウム塩、ブリリアントヵーミン３
Ｂ、ファストバイオレットＢ５メチルバイオレットレー
キ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、キナクリドン、ローダミンＢ、
フタロシアニンブルーフアーストスカイブルー、ピグメ
ントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナ
ルイエローグリーンＧ等の顔料がある。特に、重合法を
用いて樹脂粒子を得る場合には、着色剤の持つ重合阻害
性や水相移行性に注意を払う必要があり、好ましくは、
表面改質、例えば、重合阻害のない物質による疎水化処
理を施しておいたほうが良い。

また、熱ロール定着時の離型性をよくする目的で、樹脂
粒子中に炭化水素系化合均等一般に離型側として用いら
れているワックス類を配合しても良い。本発明に用いら
れるワックス類としては、パラフィン・ポリオレフィン
系ワックス及び、これらの変性物、例えば、酸化物やグ
ラフト処理物の他、高級脂肪酸、及びその金属塩、アミ
ドワックスなどが挙げられる。これらワックスは環球法
（ＪＩＳ　Ｋ　２５３１）　ニヨ６軟化点カ４０−１３
０　’Ｃ１好ましくは５０〜１２０℃を有するものが望
ましく、軟化点が４０℃以下ではトナーの耐ブロッキン
グ性及び保形性が不十分であり、１３０　を以上では離
型性の効果が不十分となる。

本発明においては、トナーの帯電性を制御する目的で樹
脂粒子中に荷電制御剤を添加しておくことが望ましい。

これら荷電制御剤としては、公知のものが用いられ、例
えば、正荷電制御剤として、ニグロシン系染料・トリフ
ェニルメタン系染料・四級アンモニウム塩・アミン系及
びポリアミン系化合物等が挙げられ、負荷電制御剤とし
ては、サリチル酸系金属化合物・モノアゾ系染料金属化
合物・スチレン−アクリル酸共重合体・スチレン−メタ
クリル酸共重合体等が挙げられる。

また、トナーを磁性トナーとして用いるために、磁性粉
を含有せしめても良い。

本発明に使用される磁性粒子としては、例えば表面酸化
又は未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マン
ガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金又は酸
化物及びフェライトなどが使用できる。また、その製造
方法として特別な制約はない。

本発明においては、上記磁性粒子の表面を樹脂等で被覆
するが、その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に
溶解もしくは懸濁せしめて塗布し磁性粒子に付着せしめ
る方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法が
いずれも通用できる。被覆層の安定のためには、被覆材
が溶剤中に熔解する方か好ましい。

上記磁性粒子の表面への被覆物質としては、トナー材料
により異なるが、例えば、正帯電する樹脂としては、ア
ミノアクリレート樹脂、アクリル樹脂、或いはそれらの
樹脂とスチレン系樹脂との共重合体などが帯電系列にお
いて正帯電側に位置し、好適である。負帯電する樹脂と
しては、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリテト
ラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン
重合体、ポリフッ化ビニリデンなとか、帯ＮＬ列におい
て負側に位置し、好適であるが、必ずしもこれに制約さ
れない。

本発明における粒度分布測定について述へる。

測定装置としてはコールタ−カウンターＴへ−ＩＩ型（
コールタ−社製）を用い、個数平均分布１体積平均分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｊ）水溶液を
調製する。

測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０＋ｌｌ中
に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩を０．１〜５１加え、更に測定試料を０
．５〜５０ｍｇ加える。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターＴ＾−ＩＩ型
により、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用い
て２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分
布１個数平均分布を求める。

これら求めた体積平均分布１個数平均分布より、体積平
均粒径を得る。

［実施例］ 以下、実施例に基づき、本発明の詳細な説明する。尚部
数は全て重量部である。

実施例１ 球形粒子の製造 イオン交換水１２００ｍ！！にγ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン０．２５ｇを加え、さらに親木性コロイ
ダルシリカ５ｇを加え、７０℃に加温しＴＫ式ホモミキ
サーＭ型（特殊機化工業製）を用いて１０、ＯＯＯｒｐ
ｍで１５分間分散させた。更に１／ＩＯＮ　−ＨＣ＃を
加え、系内ｐｉを６とした。

上記処方の成分を容器中で７０℃に加温し超音波分散機
（１０にＨｚ、　２００Ｗ　）を用いて、溶解・分散し
て単量体混合物とした。更に７０℃に保持しながら、開
始剤ジメチル２．２７−アゾビスイソブチレート１０部
を加えて熔解し単量体組成物を調製した。

前記で得た分散媒を入れた２ｊＺのフラスコ中に上記単
量体組成物を投入し、窒素雰囲気下で、７０℃でＴＫ式
ホモミキサーを用いて８５００ｒｐｍで６０分間攪拌し
、単量体組成物を造粒した。その後パドル攪拌翼で攪拌
しつつ７０℃、２０時間で重合した。重合反応終了後、
反応生成物を冷却し、Ｎ　ａ　ＯＩＩを加え、分散剤を
溶解し、７濾過、水洗、乾燥することにより球形粒子を
得た。

得られた球形粒子の粒径をコールタ−カウンター（アパ
ーチャー径１００μｍ）で測定したところ、体積平均径
９．０μｍでシャープな粒度分布を有していた。

樹脂微粒子の製造 反応容器中にイオン交換水１５０部を入れ８０℃に加熱
し、更に攪拌下、スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート
＝９０／１０（重量比）のモノマー系１部とｌθ％過硫
酸アンモニウム水溶液ｌＯ部を加え、更に上記モノマー
系９９部を３時間かけて滴下し、次いで、メタクリル酸
１０部を消却した後、１時間重合を継続した。ｍ合終了
後、冷却し、水洗、／濾過。

乾燥を行ない、コールタ−Ｎ４による体積平均径が０５
μｍの球形樹脂微粒子を得た。

凹凸化処理 上記球形粒子５０部に、上記樹脂微粒子５部を加え、ヘ
ンシェルミキサーにより分散混合せしめた。別途、正帯
電性親水性コロイダルシリカ４部をイオン交換水６００
部に分散させた。この分散媒系に、上記混合粒子系を添
加し、オートクレーブて加熱攪拌下に固定化処理を行っ
た（条件１１０℃／　１．２　ｋｇ／ｃｍ２／　３０分
）。処理後、分散媒系を冷却し、更にコロイダルシリカ
の除去処理を施した後、水洗、（濾過、乾燥を行ない、
凹凸化粒子（樹脂粒子）を得た。（Ｒ／ｒ＝１．０８．
Ｌ／Ａ＝１．２５） 得られた凹凸化粒子１００部に対して、平均粒径か１２
ｍｕであり、疎水化処理したシリカ微粉体０６部を外添
し、トナーとした。このトナー８ｇｌ′Ｘに対し、長径
短径比（ａ／ｂ）の平均値が１．０１であるアクリルコ
ートされたフェライトキャリア９２部を混合し、現像剤
とした。

このようにして得られた現像剤を用いて、キャノン社ｒ
　ＣＬＣ−５００にて、２００００枚のランニングテス
トを行った結果、画像ｌ農度か、１．４以上で、カブリ
もなく、非常に解像力の高い画像か安定して得られ、ト
ナークリーニング不良も発生せず、複写機内のトナー飛
散も目立たなかった。

比較例１ 球形粒子 造粒時のホモミキサーの条件を７０００ｒｐｍとした以
外は、実施例１と同様に行ったところ、体積平均径で１
２．１μでシャープな粒度分布を有する球形粒子を得た
。

樹脂微粒子 上記処方を窒素気流下、８０℃にて４時間攪拌し、乳化
重合を行なった。更にメタクリル酸１０部を添加し、２
時間重合を継続した。重合終了後、冷却し、水洗、を濾
過、乾燥を施し、コールタ−Ｎ４による体積平均径が０
．０６μｍの球形樹脂微粒子を得た。

固定化処理 上記球形粒子と樹脂微粒子を実施例１と同様に固定化処
理を行い、本発明の樹脂粒子を得た。

（Ｒ／　ｒ　＝１．Ｏｌ、　　Ｌ／ｕ　＝１．００４　
　）得られた樹脂粒子１００部に対して、実施例１に用
いたものと同じシリカ微粉体０．５部を外添し、トナー
とした。このトナーを用いて実施例１と同様にランニン
グテストを行った結果、特に連続複写を行った時に画像
濃度の低下が起こり、１ｏｏｏ。

枚の時点でトナークリーニング不良が発生し、徐々に程
度が悪化したので１２０００枚でランニングを中止した
。

実施例２ 実施例１における添加剤として、平均粒径０．４μｍの
酸化セリウム０．８部と平均粒径７ｍμの疎水性シリカ
微粉体０．６部に変えた以外は、実施例１と同様にして
トナーとした。

このトナー８部に対し、長径短径比（ａ／ｂ）の平均値
か１．Ｏｌであるシリコーン樹脂コートされたフェライ
トキャリア９２部を混合し、現像剤を得た。

このようにして得られた現像剤を用いて、実施例１と同
様にランニングテストを行った結果、カブリがなく、非
常に解像力の高い画像が安定して得られ、トナーの研磨
効果も劣化しなかった。

実施例３ イオン交換水１２００＋ｎｉ＋にγ−アミノプロピルト
リメトキシシラン０２５ｇを加え、更に親水性コロイダ
ルシリカ５ｇを加え、７０℃に加温しＴＫ式ホモミキサ
ーＭ型（特殊機化工業源）を用いて１０．０００ｒｐｍ
で１５分間分散させた。更に１／ｌ０Ｎ−１１ｃｐを加
え、系内ｐｌ＋を６とした。

上記処方の成分を容器中で７０℃に加温し超音波分散機
を用いて、熔解・分散して単量体混合物とした後、 １ｆａ５　’）！３　＊Ｕｒう呑３・奮７ゞ３゛１　　
　　　”°“を加えて溶解し単量体組成物を調整した。

前記で得た分散媒を入れた２ｆｌのフラスコ中に上記単
量体組成物を没入し、窒素雰囲気下で７０℃でＴＫ式ホ
モミキサーを用いて、９０００ｒｐｍで１０分間攪拌し
、単量体組成物を造粒した。その後パドル攪拌翼で攪拌
しつつ７０℃で８時間重合反応を行わせ、次いで９０℃
に昇温することでトルエンを留出させた。９０℃に１時
間保ち、トルエンを完全に除去した後、反応生成物を冷
却し、Ｎ　ａ　ＯＩＩを加え、分散剤を溶解し、ｌｐ過
、水洗、乾燥することにより、樹脂粒子を得た。

得られた樹脂粒子の粒径をコールタ−カウンター（アパ
ーチャー径１００μｍ）で測定したところ、体積平均径
７，５μｍでシャープな粒度分布を有していた。また、
粒子の表面は、陥没したような起伏を持つ不定形化して
いることか電子顕微鏡による観察で（ａ　Ｈされた（Ｒ
／ｒ＝１．１５．　　Ｌ／ｆＬ＝１．３５）。

この不定形粒子１００部に対して、平均粒径が１２ｍｇ
の疎水性シリカ微粉体０．８部を外添し、実施例１で用
いたキャリアと同じキャリアを混合し、現像剤とした。

このようにして得られた現像剤を用いて、キャノン社製
ＣＬＣ−５００にて、２００００枚のランニングテスト
を行った結果、画像濃度が、１．４以上で、カブリもな
く、非常に解像力の高い画像が安定して得られ、トナー
クリーニング不良も発生しなかった。

比較例２ 磁性粒子として、長径短径比（ａ／ｂ）の平均値が、２
．５０であるアクリルコートフェライトキャリアを用い
たことを除いては、実施例１と同様に行ったところ、特
に、高温高温環境でトナー消費量の多い画像チャートを
連続複写した時に、地力ブリが目立った。これは、キャ
リアとトナーの混合性が悪化したことが原因と考えられ
る。

比較例３ 実施例１の球形粒子の製造において、パラフィンワック
スを加えずに行ったこと以外は同様にして、球形粒子を
得た。この球形粒子をロールミルで溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ａ＋ｍ程度に粗粉砕
した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉
砕した。さらに、得られた微粉砕物を分級して、体積平
均径８．１μｍで、粒度分布もほぼ実施例１と同じ不定
形粒子を得た。

得られた粒子を実施例１と同様にして現像剤とした。

この現像剤を用いて、キャノン社製ＣＬＣ−５００にて
２００００枚のランニングテストを行った。尚評価用の
画像はＣＬＣ−５００で未定着画像を得た後、外部定着
機によって、良好な定着を行ったものである。その結果
、画像濃度、カブリ、トナー飛散は問題なかったが、画
像の解像力が、いずれの実施例に比べても、劣っていた
。

［発明の効果］ 本発明の現像剤は優れた現像特性を有し、しかも該特性
の耐久性が高いため、長時間使用しても初期と同じ高画
質の複写画像を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１ 図は本発明に係る樹脂粒子の投影面を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも着色剤と結着樹脂を有する樹脂粒子と
   、該樹脂粒子の体積平均径の１／１０以下の粒径を有す
   る添加剤粒子とを有するトナー、及び磁性粒子を含む現
   像剤であって、 該樹脂粒子の投影面において、少なくとも３点で接する
   半径ｒの内接円と半径Ｒの外接円との間に、 １．００＜Ｒ／ｒ≦１．２０ の関係が有り、且つ、投影面の周辺長Ｌと内接円の円周
   ｌとの間に、 １．０１ｌ＜Ｌ＜２．００ｌ の関係が有り、 該磁性粒子の形状が、長径ａと短径ｂとの間に、１．０
   ０≦ａ／ｂ≦１．０５ の関係を満たすような実質的球形であることを特徴とす
   る静電荷像現像用現像剤。