JPH041784B2

JPH041784B2 -

Info

Publication number: JPH041784B2
Application number: JP7170585A
Authority: JP
Inventors: Fumio Nakai; Mitsuhiro Mizuno; Yoshuki Fukuda; Yukio Tomari
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1985-04-04
Filing date: 1985-04-04
Publication date: 1992-01-14
Also published as: JPS61231045A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、応力集中抵抗性に優れる樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、非ジエン系ゴム強化
樹脂に脂肪酸と多価アルコールとからなるポリエ
ステル化合物を配合してなる応力集中抵抗性に優
れる耐衝撃性耐候性樹脂組成物に関する。（従来の技術）エチレン−プロピレン系ゴムなどの非ジエン系
ゴムにスチレンおよびアクリロニトリルをグラフ
ト重合して得られる重合体、または、かかるグラ
フト重合体とスチレン−アクリロニトリル共重合
体とから構成される非ジエン系ゴム強化樹脂
（AES樹脂、ACS樹脂、AAS樹脂）は、優れた耐
衝撃性ならびに耐候性を有しておおり、自動車部
品、弱電部品をはじめ広い応用分野が期待されて
いる。（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、これらのゴム強化樹脂は、いわ
ゆるABS樹脂等の共役ジエン系ゴム強化樹脂に
比べてゴム成分のクラフト活性点が少なく、グラ
フト重合の制御が困難なために理想的なグラフト
構造（グラフト率、グラフト鎖の数及び長さ等）
が得にくいこと、また重合方法によつてはゴム或
いはグラフトの好ましい粒径及び分散形態が得に
くい等の理由により、試験片に均一な応力がかか
る引張試験時の伸びは十分あつても試験片の中央
に最大応力がかかる曲げ試験の破断歪が小さく、
特に成形品に応力集中が発生した場合には非常に
小さな歪量においても割れやすいと言う欠点を有
していた。さらに、これらの現象の具体例を挙げ
れば、例えば成形品のリブやボスが折れやすいこ
と、他の部品とのかん合時にツメが折れやすいこ
と、製品の振動試験で取付穴等の応力が集中する
場所に短時間でクラツクが発生すること等々であ
る。（問題点を解決するための手段）本発明者らは、非ジエン系ゴム強化樹脂が有す
る優れた耐衝撃性ならびに耐候性はもとより、鋼
性、耐熱性、成形性等、他の有用な特性を犠牲に
することなく、かかる問題点を解消すべく鋭意研
究した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、非ジエン系ゴムの存在
下、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
からなる群から選択された一種以上の化合物を重
合してなるゴム強化樹脂100重量部当り、脂肪酸
の炭素数が14以上の高級脂肪酸と多価アルコール
とからなる分子量が700〜2000であるポリエステ
ル化合物を0.05〜５重量部配合してなることを特
徴とする応力集中抵抗性に優れる樹脂組成物であ
る。以下に本発明につき、さらに詳細に説明する。 Γゴム強化樹脂本発明で用いられるゴム強化樹脂を構成する
非ジエン系ゴムとしては、エチレン−プロピレ
ン共重合体、ジシクロペンタジエンやエチリデ
ンノルボルネン等の非共役ジエンを含むエチレ
ン−プロピレン−非共ジエン役共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルアクリ
レートに代表されるアクリル酸アルキルエステ
ル重合体、塩素化ポリエチレン等々を挙げるこ
とができ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にエチレン−プロピレン共重合体および
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
が好ましい。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニル
トルエン等々を挙げることができ、一種又は二
種以上用いることができる。特にスチレンおよ
びα−メチルスチレンが好ましい。シアン化ビニル化合物としては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等々を挙げること
ができ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にアクリロニトリルが好ましい。さらに、不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物としては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等々を挙げること
ができ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にメチルメタクリレートが好ましい。ゴム強化樹脂における非ジエン系ゴムと化合
物との組成比には特に制限はないが、非共役ジ
エン系ゴム５〜80重量％および化合物95〜20重
量％であることが好ましい。また、重合に供さ
れる化合物における各化合物の組成比にも特に
制限はないが、芳香族ビニル化合物50〜80重量
％およびシアン化ビニル化合物および／または
不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物50〜
20重量％であることが好ましい。非ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物から
運ばれた一種以上の化合物を重合してなるゴム
強化樹脂は公知の重合方法、例えば乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法およ
びそれらの組合せによつて得られる。なお、化合物を非ジエン系ゴム上に100％結
合させることは困難であり、ゴム強化樹脂中に
は通常遊離の（共）重合体が含まれる。またゴ
ム含有量の高い重合体と別途製造された（共）
重合体とを混合してなるゴム強化樹脂であつて
もよい。これらの（共）重合体としては、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体等を挙げることがで
き、ゴム強化樹脂と同様の重合方法によつて得
られる。 Γポリエステル化合物本発明で用いられるポリエステル化合物は、
脂肪酸の炭素数が14以上の高級脂肪酸と多価ア
ルコールのエステル化反応またはエステル交換
生成物であり、脂肪酸としては飽和脂肪酸及び
不飽和脂肪酸の一種又は二種以上を混合して用
いることができる。飽和脂肪酸としてはパルチ
ミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、不飽和
脂肪酸としてはゾーマリン酸、オレイン酸等々
を挙げることができる。また、これらの高級脂
肪酸に水酸基を含むもの、例えばヒドロキシス
テアリン酸、リシノール酸等も用いることがで
きる。多価アルコールとしては３〜６価のアルコー
ル、例えばグリセリン、エリスリツト、ペンタ
エリスリツト、ソルビツト、マンニツト等々を
挙げることができ、一種又は二種以上を用いる
ことができる。特に４価アルコールのエリスリ
ツト及びペンタエリスリツトが好ましい。本発明におけるポリエステル化合物の分子量
は700〜2000である。ポリエステル化合物の分
子量が該範囲外では、樹脂組成物の耐熱性及び
配合時の分散性、溶融性に劣るので好ましくな
い。かかるポリエステル化合物は公知のエステル
化反応、例えば250℃程度の高温無触媒反応、
200〜230℃における塩化スズ触媒等の存在下で
の反応、或いはアルカリ性触媒を用いた油脂の
エステル交換等々によつて得られる。なお、これらの反応においては100％エステ
ル化されずに化合物中に未反応のアルコール性
水酸基が存在したり、反応後の精製の程度によ
つては未反応の脂肪酸又は多価アルコールが残
存することもあるが、出来得る限り高度にエス
テル化された化合物及び残存未反応物の少ない
製品が好ましい。 Γ配合ゴム強化樹脂へのポリエステル化合物の配合量
は、ゴム強化樹脂100重量部当り0.05〜５重量部
である。ポリエステル化合物の配合量が該範囲外
では、樹脂組成物の耐熱性及び配合時の分散性、
溶融性に劣るので好ましくない。また、配合はバンバリーミキサー、押出機等の
公知の混合装置により行うことができる。さらにポリエステル化合物の配合時に、染顔
料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、充填剤、難燃剤等の公知の添加剤はも
ちろんのこと、ポリカーホネート、ポリアセター
ル、ポリスルホンなどの他の重合体を配合するこ
とも可能である。以下に実施例を用いて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものではない。実施例及び比較例ゴム強化樹脂（Ａ〜Ｅ）とポリエステル化合物
を、バンバリーミキサーにて混練し、樹脂組成物
を得た。配合処方と得られた樹脂組成物の特性を
表−１に示す。なお、用いられたゴム強化樹脂は以下の方法に
より得られた。 Γゴム強化樹脂Ａエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン“EPDM”（ヨウ素価21、ムーニー粘度
75、プロピレン含有量50重量％）120重量部、
スチレン430重量部およびアクリロニトリル200
重量部を、ｎ−ヘキサン3000重量部および二塩
化エチレン1500重量部の混合溶液に溶解し、ベ
ンゾイルパーオキサイド３重量部を添加した
後、67℃で10時間重合した。重合液よりゴム強
化樹脂Ａ（グラフト率50％）を分離、回収した。 Γゴム強化樹脂Ｂ EPDM370重量部、スチレン250重量部およ
びアクリロニトリル130重量部に変更した以外
はゴム強化樹脂Ａと同様にして重合し、重合体
（グラフト率50重量％）を得た。得られた重合体に、別途塊状−懸濁重合法に
より得られたスチレン−アクリロニトリル共重
合体（重量比：70／30、固有粘度0.58）を混合
し、ゴム含有量約20％のゴム強化樹脂Ｂを得
た。 Γゴム強化樹脂Ｃゴム強化樹脂Ｂに用いた重合体に、別途乳化
重合法によつて得られたα−メチルスチレン−
アクリロニトリル共重合体（重量比：70／30、
固有粘度0.48）を混合し、ゴム含有量約20％の
ゴム強化樹脂Ｃを得た。 Γゴム強化樹脂Ｄゴム強化樹脂Ｂに用いた重合体に、住友化学
社製ポリメチルメタクリレート“スミペツクス
Ｂ−LG”を混合し、ゴム含量約20％のゴム強
化樹脂Ｄを得た。 Γゴム強化樹脂Ｅ水450重量部に、懸濁分散剤（ヒドロキシエ
チルセルロース）0.35重量部、平均３mm角に粉
砕したエチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン“EPDM”（ヨウ素価8.5、ムーニー粘
度61、プロピレン含有量43重量％）40重量部、
スチレン140重量部、アクリロニトリル60重量
部および開始剤としてｔ−ブチルパーオキサイ
ド2.3重量部を加え、26℃で１時間撹拌したの
ち、さらに110℃に加熱し、重合を行つた。そ
の後反応物を室温にまで冷却し、過、乾燥を
経て、ゴム強化樹脂Ｅ（グラフト率50％）を得
た。

【表】

【表】（発明の効果）以上の如く、非ジエン系ゴム強化樹脂の応力集
中抵抗性（実施例及び比較例では曲げ破断歪で例
示）を改善するに際し、特定の脂肪酸と多価アル
コールから成るポリエステル化合物を配合するこ
とによつて、他の有用な特性を犠牲にすることな
く、従来の組成物に比べ著しく優れた効果を発揮
することができた。

Claims

【特許請求の範囲】１非ジエン系ゴムの存在下、芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物からなる群から選択さ
れた一種以上の化合物を重合してなるゴム強化樹
脂100重量部当り、脂肪酸の炭素数が14以上の高
級脂肪酸と多価アルコールとからなる分子量が
700〜2000であるポリエステル化合物0.05〜５重
量部を配合してなることを特徴とする応力集中抵
抗性に優れる樹脂組成物。２多価アルコールが４価のアルコールである特
許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。