JPH0417907B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ガラス繊維の不織布、紙あるいはガ
ラス繊維束を製造する際に有用であり、ガラスに
対する接着性、耐水性、耐酸性、耐変色性、耐久
性等に優れた水性ガラス繊維用バインダーに関す
るものである。 従来、ガラス繊維のバインダーとしては、ゼラ
チン、デンプン、CMCなどの水溶性樹脂；酢酸
ビニル、アクリル酸エステルなどの共重合体エマ
ルシヨン；エポキシ樹脂；フエノール樹脂などが
使用されてきた。これらの内、水溶性樹脂は、耐
水性と耐酸性に劣るため例えば鉛蓄電池のセパレ
ーターに用いられるガラスマツト又はガラスペー
パーのバインダーとして使用する場合バインダー
が容易に硫酸液に溶出して接着力を失い、又、硫
酸液を汚染する原因ともなるものである。酢酸ビ
ニル系エマルシヨンは、耐変色性に劣るため例え
ばガラス繊維強化熱可塑性樹脂（FRTP）に用い
られるチヨツプドストランドの集束剤として使用
する場合、チヨツプドストランドを加熱溶融され
た樹脂に練込む際に熱によつてチヨツプドストラ
ンドが変色を起こす欠点があり、又、耐水性にも
劣るものである。アクリル酸エステル系エマルシ
ヨンは、ガラスに対する接着性が充分でなく、例
えばチヨツプドストランドの集束剤として使用す
る場合、集束力が弱いためにチヨツプドストラン
ドが割れる傾向が強く、又、ガラスペーパーやガ
ラスマツトのバインダーとしても接着力が不足で
硬度や強度が低いという欠点を有している。又、
エポキシ樹脂やフエノール樹脂なども樹脂自体に
着色があつたり、熱や光によつて変色しやすい欠
点を有している。 本発明者らは、ガラスに対する接着力が強く、
耐水性、耐酸性に優れ、着色、変色の少ないバイ
ンダーの開発を目的として研究を重ねた結果、
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを主成分
とする乳化重合によつて得られる共重合体であつ
て、かつ、該共重合体中に特定構造の有機珪素基
とカルボキシル基とを有するもの、及び該共重合
体と水性コロイダルシリカ及び／又は特定構造を
有するシラン化合物の配合物が、ガラス繊維のバ
インダーとして優れた性質を示すことを見出し、
本発明に到達したものである。 すなわち本発明は、珪素原子に直結する加水分
解性基を有し且つ重合性不飽和基を有しないシラ
ン化合物(A)0.1〜40重量％、重合性不飽和カルボ
ン酸(B)１〜30重量％、カルボキシル基以外の官能
基を有する重合性単量体(C)０〜30重量％、炭素数
１〜18個のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸アルキルエステル(D)50〜98.9重量％およびその
他の重合性単量体(E)０〜40重量％（但し、(A)、
(B)、(C)、(D)および(E)成分の合計は100重量％であ
る。）からなる単量体混合物を水性媒体中で乳化
重合した後塩基性物質を加えるかまたは加えずし
て得られる水性重合体分散液（）100重量部
（不揮発分換算）、水性コロイダルシリカ（）０
〜200重量部（SiO₂含有分換算）および珪素原子
に直結する加水分解性基を有するシラン化合物
（）０〜40重量部よりなることを特徴とする水
性ガラス繊維用バインダーを提供するものであ
る。 本発明において使用するシラン化合物(A)は、分
子中に少なくとも１個の加水分解性基が直結した
珪素原子を有し、且つ、重合性不飽和基を有しな
いシラン化合物であり、乳化重合又はそれ以後の
過程において、珪素原子に直結する加水分解性基
の一部又は全部が加水分解を受けてシラノール基
を発生し、これがガラスと強い親和性を有するた
めに、ガラスに対する強力な接着力を発揮するも
のである。シラン化合物(A)としては、アミノメチ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチルア
ミノメチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシ
リルプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ−（ジメト
キシメチルシリルプロピル）−エチレンジアミン
などの如きアミノアルキルアルコキシシラン：γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラ
ンなどの如きエポキシアルキルアルコキシシラ
ン：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ランなどの如きメルカプトアルキルアルコキシシ
ラン：テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプトキシシランなどの如きテトラア
ルキシシラン：メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシエト
キシシラン、エチルトリメトキシシランなどの如
きアルキルトリアルコキシシラン：ジメチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシランなどの
如きジアルキルナジアルコキシシラン：γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−ト
リクロロプロピルトリメトキシシランなどの如き
ハロゲン化アルキルアルコキシシラン：メチルト
リアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラ
ンなどの如きアルキルアシロキシシラン：トリメ
トキシシラン、トリエトキシシランなどの如きヒ
ドロシラン化合物などを挙げることができ、これ
らの群より選ばれる１種又は２種以上の混合物を
使用することができる。本発明においてはシラン
化合物(A)を単量体混合物中0.1〜40重量％の割合、
より好ましくは0.1〜20重量％の割合で使用する。
シラン化合物(A)が0.1重量％未満では、ガラスに
対する接着力が弱く、耐水性、耐酸性も不充分な
ものしか得られず、また40重量％を越えて用いる
と、本発明の範囲内の場合に比べて接着力が向上
せず、逆に乳化重合の不安定化、バインダー価格
の上昇などの欠点が現われるので好ましくない。 本発明において使用する重合性不飽和カルボン
酸(B)は、分子中にカルボキシル基を１個以上有す
るものが用いられ、(B)〜(E)成分の重合反応によつ
て得られる共重合体とシラン化合物(A)との結合点
として作用する他、ガラスに対する接着力を向上
させ、かつ水性ガラス繊維用バインダーの凍結安
定性、機械的安定性、化学的安定性の向上に寄与
し、又、塩基性物質を適当量加えることにより水
性ガラス繊維用バインダーの粘度を所望の範囲に
調節することを可能にする作用を有する。重合性
不飽和カルボン酸(B)としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸などの如き不飽和
一塩基性酸：マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
などの如き不飽和二塩基性酸：炭酸数１〜17個の
アルキルアルコールと不飽和二塩基性酸のモノエ
ステル化合物：エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコールの如き２価ア
ルコールとメチルアルコール、エチルアルコー
ル、ブチルアルコールの如き低級１価アルコール
とのモノエーテルと不飽和二塩基性酸とのモノエ
ステル化合物などを挙げることができ、これらの
群から選ばれた１種又は２種以上の混合物を使用
することができる。本発明において、重合性不飽
和カルボン酸(B)は、単量体混合物中１〜30重量％
の割合で使用する。重合性不飽和カルボン酸(B)の
割合が１重量％未満の場合は、接着性が低下する
他、水性ガラス繊維用バインダーの各種安定性改
良効果が充分でなくなり、また30重量％を越えて
用いると、バインダーの耐水性、耐酸性が不良と
なる。 本発明においては、必要に応じて単量体混合物
中30重量％以下の割合でカルボキシル基以外の官
能基を有する重合性単量体(C)を使用してもよい。
重合性単量体(C)は、分子中に重合性不飽和基の他
に、少くとも１個のカルボキシル基以外の官能基
を有するものであり、官能基としては例えば水酸
基、エポキシ基、アルコキシシリル基、メチロー
ル基、アミノ基及びビニル基を挙げることができ
る。これらの官能基は、(B)〜(E)成分の重合反応に
よつて得られる共重合体とシラン化合物(A)の結合
点になる作用を有するものである。シラン化合物
(A)がカルボキシル基と高い反応性を有するもので
ある場合には、特に重合性単量体(C)を使用する必
要はないが、シラン化合物(A)がカルボキシル基と
低い反応性しか有していない場合には、シラン化
合物(A)より高い反応性を示す官能基を有する重合
性単量体(C)を選んで使用する必要がある。重合性
単量体(C)としては、アリルアルコール、クロトン
アルコールなどの如き不飽和アルコール：エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどの如き多価アルコールのビニルエ
ーテル化物：多価アルコールと（メタ）アクリル
酸もしくはクロトン酸とのモノエステル化合物：
グリシジル（メタ）アクリレートなどの如き不飽
和グリシジルエステル：（メタ）アリルグリシジ
ルエーテルなどの如き不飽和グリシジルエーテ
ル：ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、アリルトリエトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジメトキシシランなどの如き不飽和基含有
シラン化合物：エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、アクリル酸アリル、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ジシク
ロペンタジエン、ジビニルベンゼン、フタル酸ジ
アリルなどの如き多不飽和化合物：メチロール化
（メタ）アクリルアミド、メチロール化ジアセト
ンアクリルアミドなどの如きアクリルアミド誘導
体：アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの如
き不飽和アミン化合物：などを挙げることがで
き、これらの群から選ばれる１種又は２種以上の
混合物を使用することができる。重合性単量体(C)
の割合を30重量％を越えて用いると、耐水性不
良、バインダー価格の上昇などを招くことがあ
る。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル(D)は、炭
素数１〜18個のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステルおよびメタアクリル酸アルキルエ
ステルの中の１種又は２種以上が用いられ、本発
明で他の成分とともに用いられることによりバイ
ンダーの熱または光により着色の防止や長期に亘
る耐久性を向上させる効果を有している。 （メタ）アクリル酸アルキルエステル(D)は、炭
素数１〜18個の直鎖状もしくは分枝状脂肪族アル
キルアルコール又は脂環式アルキルアルコールと
アクリル酸もしくはメタアクリル酸とのエステル
化合物であり、例えば、アクリル酸もしくはメタ
クリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリルあるいはシク
ロヘキシルエステルなどを挙げることができ、こ
れらの群から選ばれる１種又は２種以上の混合物
を使用することができる。 本発明において（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル(D)は、単量体混合物中50〜98.9重量％の割
合で使用する。（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル(D)の割合が50重量％未満の場合はバインダー
の耐変色性、耐久性、耐水性、耐酸性が不良とな
る。 本発明においては、必要に応じて単量体混合物
中40重量％以下の割合で重合性単量体(E)を使用し
てもよい。重合性単量体(E)としては例えば、スチ
レン、ビニルトルエンなどの如き芳香族ビニル化
合物：弗化ビニル、塩化ビニルなどの如きハロゲ
ン化ビニル：塩化ビニリデンなどの如きハロゲン
化ビニリデン：（メタ）アクリロニトリル、クロ
トンニトリルなどの如き不飽和シアン化合物：エ
チレン、プロピレンなどの如きオレフイン系炭化
水素：酢酸、プロピオン酸などの如き１価のカル
ボン酸のビニルエステル化合物：（メタ）アクリ
ルアミドなどの如き不飽和アミド化合物：などを
挙げることができ、これらの群から選ばれる１種
又は２種以上の混合物を使用することができる。 重合性単量体(E)の割合を40重量％を越えて用い
ると、該単量体(E)の種類によつてはバインダーの
耐変色性、耐久性、耐水性、耐酸性が不良となる
ことがある。 本発明では、シラン化合物(A)、重合性不飽和カ
ルボン酸(B)、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル(D)、必要に応じて重合性単量体(C)及び／又は重
合性単量体(E)を水性媒体中で乳化重合する。ガラ
ス繊維のバインダーとしては必ずしも水性媒体を
用いる必要はないが、火災防止、作業環境の改善
等の見地からは、有機溶剤性媒体より水性媒体を
用いる方が好ましい。従つて、本発明で水性共重
合体分散液（）を得る方法ととしては、有機溶
剤の存在下又は不存在下で重合反応を行つて重合
体を得た後これを水中に分散させる方法もある
が、前記の如く火災防止や作業環境の改善の見
地、製造工程の簡略化、所要時間の短縮および水
性共重合体分散液の安定性の点から水性媒体中で
の乳化重合によるのが最適の方法である。 乳化重合は、単量体滴下法、プレエマルシヨン
法あるいはそれらの方法の組合せなど公知の方法
を利用することができる。更に、単量体混合物を
２組以上の組に分割する多段階重合法をとること
もでき、その際それぞれ分割された組の単量体混
合物組成は同一にしてもよく異つてもよい。この
ような多段階重合法によれば、本発明の特長をよ
りよく発揮できる場合がある。すなわち、例えば
２段階重合法において、シラン化合物(A)及び重合
性不飽和カルボン酸(B)を２段目の単量体混合物中
にのみ存在させることにより、該化合物(A)及び該
不飽和カルボン酸(B)が水性共重合体分散液（）
の分散粒子内部にとり込まれることなく分散粒子
表面附近に分布し、ガラスに対する接着力がより
向上した水性ガラス繊維用バインダーを得ること
ができる。 乳化重合において、使用する乳化剤としては、
従来公知のアニオン性、カチオン性、ノニオン性
の乳化剤あるいは高分子乳化剤を使用すればよ
く、例えばナトリウムドデシルサルフエート、ア
ンモニウムドデシルサルフエート、ナトリウムド
デシルポリグリコールエーテルサルフエート、ス
ルホン化パラフインのアルカリ金属塩、スルホン
化パラフインのアンモニウム塩、ナトリウムドデ
シルベンゼンスルホネート、ナトリウムラウレー
ト、高アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアル
キルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルサルフエート、ポリオキシエチレンアルキル
アリールサルフエート、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシプロピレン重合体、ラウリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ポリビニルアルコー
ル、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ
（メタ）アクリル酸アンモニウム、ポリヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレートなどを挙げること
ができ、これらの群より選ばれる１種又は２種以
上の混合物を使用することができる。乳化剤の使
用量については特に制限はないが、余り多量に使
用するとバインダーの耐水性が劣化する傾向があ
るので、単量体混合物量に対して10重量％以下の
量を用いるのが好ましく、より好ましくは５重量
％以下の量を用いるのがよい。 重合触媒としては、乳化重合において通常使用
されているもの、例えば、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硼酸アン
モニウム、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、過酢酸、２，2′−アゾビスイソブチロニト
リル、４，4′−アゾビス（４−シアノペンタノイ
ツク）酸又はそのアルカリ金属塩などの如きラジ
カル生成性重合開始剤を使用することができ、そ
の使用量は単量体混合物に対して0.01〜３重量％
の範囲とすればよい。そして、過酸化物を使用す
る場合に重合速度を増大させたり反応温度を低下
させる必要があれば、過酸化物とアスコルピン
酸、可溶性亜硫酸塩、ハイドロサルフアイト、チ
オ硫酸塩、スルホン蓚酸塩、硫酸第１鉄などとを
組合せてレドツクス系として使用することができ
る。 重合温度は30〜90℃の範囲とするのが好まし
く、また乳化重合技術において慣用の添加剤、例
えばキレート化剤、緩衝剤、鉱酸又は有機酸の
塩、PH規制助剤などを使用することも自由であ
る。このようにして乳化重合を行つたのち、その
まま水性ガラス繊維用バインダーの成分としての
水性共重合体分散液（）として用いることもで
きるが、塩素性物質を加えてPHを高くすること
により水性共重合体分散液（）の凍結安定性、
機械的安定性、化学的安定性を向上させることが
でき、またガラスに対する接着性が向上する場合
もあるので、通常PHが５以上になるよう塩基性
物質を加えるのが好ましい。塩基性物質として
は、例えばアンモニア、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミ
ン、苛性ソーダ、苛性カリなどを使用することが
できる。このようにして得られた水性共重合体分
散液（）は、これ単独でも優れた水性ガラス繊
維用バインダーとして用いることもできるが、水
性コロイダルシリカ（）及び／又はシラン化合
物（）を加えることにより更にガラス繊維用バ
インダーとしての性能を向上させることができ
る。 本発明において、必要に応じて使用する水性コ
ロイダルシリカ（）は、水性ガラス繊維用バイ
ンダーの製造過程及び／又はその後の過程におい
て、水性共重合体分散液（）と、あるいは、該
分散液（）及びシラン化合物（）の両方と結
合して一体化し、接着力、耐水性をより一層向上
させる効果を有するものである。水性コロイダル
シリカ（）としては、一般にいわれているケイ
酸の縮合体であつて粒子径が５〜100ミリミクロ
ン、特に７〜50ミリミクロンの範囲のものが好ま
しく、通常水性分散液の形態で供給されているも
のをそのまま使用することができる。このような
水性コロイダルシリカ（）としては、例えば市
販品として「スノーテツクスＯ」「スノーテツク
スＮ」「スノーテツクスNCS」「スノーテツクス
20」「スノーテツクスＣ」（以上日産化学社製）、
「Cataloid SN」「Cataloid Si−500」（以上触媒
化成工業社製）等、及び表面処理されたコロイダ
ルシリカ例えばアルミン酸で処理された
「Cataloid SA」（触媒化成工業社製）等を挙げる
ことができ、これらの群から選ばれた１種又は２
種以上を使用することができる。 水性共重合体分散液（）と水性コロイダルシ
リカ（）との配合物を得るには、前述の方法で
乳化重合して製造した水性共重合体分散液（）
と水性コロイダルシリカ（）とを混合しても良
く、又、水性コロイダルシリカ（）の存在下に
乳化重合して一挙に該配合物を得ても良い。水性
コロイダルシリカ（）の存在下に乳化重合する
後者の場合でも、乳化重合の方法としては水性コ
ロイダルシリカ（）を存在させない場合と同様
の各種の方法が用いられる。例えば、(イ)水性コロ
イダルシリカ（）を含む水性媒体中に単量体混
合物を滴下して重合する方法、(ロ)水性コロイダル
シリカ（）と単量体混合物とのプレミツクスを
滴下して重合する方法、(ハ)水性コロイダルシリカ
（）と単量体混合物とをそれぞれ別個に滴下し
て重合する方法等を採用することができる。ま
た、乳化重合時あるいは乳化重合後に前記した各
種添加剤を使用することも自由である。更に、乳
化重合後に前記した塩基性物質を加えてPHを調
節することもできる。 水性コロイダルシリカ（）の存在下に乳化重
合して一挙に水性共重合体分散液（）と水性コ
ロイダルシリカ（）との配合物を得る方法は、
水性共重合体分散液（）の乳化重合の操作と水
性共重合体分散液（）と水性コロイダルシリカ
（）の混合とが同時に行える為、工程を簡略化
できる利点がある。また、水性共重合体分散液
（）と水性コロイダルシリカ（）との単なる
混合に比べてガラスに対する接着性が向上する場
合がある。水性コロイダルシリカ（）は、水性
共重合体分散液（）100重量部（不揮発分換算）
に対して200重量部（SiO₂含有分換算）以下の割
合、好ましくは100重量部以下の割合で使用する。
水性コロイダルシリカ（）の割合で200重量部
を越えて用いると、水性共重合体分散液（）に
含まれる分散粒子同志の融着が不足となり、かえ
つてガラスに対する密着性が不良となる。 本発明においては、更に必要に応じてシラン化
合物（）を使用する。水性共重合体分散液
（）単独又は該分散液（）と水性コロイダル
シリカ（）との配合物は、何れも製造後比較的
早期に使用する場合はガラス繊維用バインダーと
して充分優れた性能を発揮するものであるが、製
造後長期間に亘つて保存された場合、バインダー
としての性能、特に密着性、耐水性が劣化するこ
とがある。このように性能の劣化した水性共重合
体分散液（）又は該分散液（）と水性コロイ
ダルシリカ（）との配合物に対してシラン化合
物（）を添加することにより、製造直後におい
て示したのと同等のバインダーとしての優れた性
能を回復することができる。本発明において使用
するシラン化合物（）は、珪素原子に直結する
加水分解性基を有する化合物である。シラン化合
物（）としては、例えば前記のシラン化合物(A)
として用いられる化合物の他、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、アリルト
リエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシプロピルメチルジメトキシシンなど
の如き不飽和基含有シラン化合物を挙げることが
でき、これらの群より選ばれる１種又は２種以上
の混合物を使用することができる。シラン化合物
（）は、水性共重合体分散液（）100重量部
（不揮発分換算）に対して40重量部以下の割合、
好ましくは20重量部以下の割合で使用する。シラ
ン化合物（）の割合を40重量部を越えて用いて
も、使用量に見合つた性能の向上が見られず、バ
インダー価格の上昇を招く結果となる。シラン化
合物（）は、配合に先だつて必要であれば水又
はその他の溶剤で希釈しても良い。 水性共重合体分散液（）もしくは該分散液
（）と水性コロイダルシリカ（）及び／又は
シラン化合物（）との配合物は、そのままガラ
ス繊維用バインダーとして用いることも出来る
が、その他に公知の粘度調節剤、カツプリング
剤、潤滑剤、撥水剤、架橋剤、帯電防止剤などを
加えることができる。 本発明の水性ガラス繊維用バインダーは、シラ
ン化合物(A)、重合性不飽和カルボン酸(B)、重合性
単量体(C)、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
(D)および重合性単量体(E)から導かれた水性共重合
体分散液（）を必須成分としているためにガラ
スに対する接着性、耐水性、耐酸性、耐変色性に
優れ、更に、水性分散液であるための火災や環境
汚染などの心配がないなどの優れた特長を有して
おり、水性コロイダルシリカ（）を加えること
により更に接着性、耐水性を向上させることがで
き、シラン化合物（）を加えることにより長期
保存後も製造直後と同等の優れた性能を発揮する
ことができるものであり、各種ガラス繊維製品の
製造に極めて有効に利用できるものである。そし
て、例えば展開されたガラス繊維ウエブにスプレ
ーコーテイング、シヤワーコーテイング、デイツ
ピング等の手段により付着させた後乾燥すること
によつてガラスマツトを製造することができ、得
られたガラスマツトは硬度、強度、耐酸性に優れ
ているため、例えば鉛蓄電池のセパレーターとし
て使用された場合非常に優れた性能を示す。本発
明の水性ガラス繊維用バインダーは、又、バイン
ダーを含むガラス繊維分散液から抄紙工程を経る
ことによるガラスペーパーの製造に利用すること
ができ、得られたガラスペーパーは、強度、耐水
性、耐酸性、耐変色性、耐久性に優れているた
め、鉛蓄電池のセパレーター、エアーフイルタ
ー、プリント配線基板等に有効に使用される。さ
らに、本発明の水性ガラス繊維用バインダーは、
チヨツプドストランド、ローピング、ヤーンなど
の製造における集束剤として利用することができ
る。例えば、チヨツプドストランドの集束剤に使
用した場合、ガラス繊維束の割れが少なく、溶融
された熱可塑性樹脂に練込む際にもガラス繊維の
着色がなく、ガラス繊維で補強された樹脂の耐久
性、耐水性を向上させ得るなどの特長を有するも
のである。本発明の水性ガラス繊維用バインダー
は、前記以外の各種ガラス繊維製不織布や織布の
バインダーとして有効に利用できる。 以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲がこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない、尚、例中特にことわりのない
限り、％は重量％を、部は重量部をそれぞれ示す
ものとする。 実施例 １ 滴下ロート、撹拌機、不活性ガス導入管、温度
計及び還流冷却器を備えたフラスコに水220部、
乳化剤としてナトリウムドデシルベンゼンスルホ
ネート1.5部および重合触媒として過硫酸カリウ
ム0.5部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹込み
ながら75℃に加熱し、撹拌して均一な水溶液と
し、ついでそこへ滴下ロートより予め調製してお
いたγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン５部、メタクリル酸10部、メタクリル酸メチル
60部およびアクリル酸ブチル25部からなる単量体
混合物を２時間かけて滴下した。その後、温度を
75℃に保持し、さらに１時間撹拌して乳化重合さ
せ、ついで30℃に冷却し、濃度2.8％のアンモニ
ア水を加えてPHを5.7に調整し、不揮発分30.0％
の水性共重合体分散液（）を得た。これをバイ
ンダー（）とする。 実施例 ２〜５ 単量体混合物組成、乳化剤、重合触媒、重合温
度、水および塩基性物質を第１表に示した通りと
する他は、実施例１と同様の操作をくり返して水
性共重合体分散液を得た。これらをバインダー２
〜５とする。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 珪素原子に直結する加水分解性基を有し且つ
   重合性不飽和基を有しないシラン化合物(A)0.1〜
   40重量％、重合性不飽和カルボン酸(B)１〜30重量
   ％、カルボキシル基以外の官能基を有する重合性
   単量体(C)０〜30重量％、炭素数１〜18個のアルキ
   ル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステ
   ル(D)50〜98.9重量％およびその他の重合性単量体
   (E)０〜40重量％（但し、(A)、(B)、(C)、(D)および(E)
   成分の合計は100重量％である。）からなる単量体
   混合物を水性媒体中で乳化重合した後塩基性物質
   を加えるかまたは加えずして得られる水性共重合
   体分散液（）100重量部（不揮発分換算）、水性
   コロイダルシリカ（）０〜200重量部（SiO₂含
   有分換算）および珪素原子に直結する加水分解性
   基を有するシラン化合物（）０〜40重量部より
   なることを特徴とする水性ガラス繊維用バインダ
   ー。