JPH04180930A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents

加硫性ゴム組成物

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JPH04180930A
JPH04180930A JP30861590A JP30861590A JPH04180930A JP H04180930 A JPH04180930 A JP H04180930A JP 30861590 A JP30861590 A JP 30861590A JP 30861590 A JP30861590 A JP 30861590A JP H04180930 A JPH04180930 A JP H04180930A
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JP
Japan
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group
component
formula
rubber composition
hydrocarbon group
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Application number
JP30861590A
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English (en)
Inventor
Isamu Kaneko
勇 金子
Hiroki Kamiya
浩樹 神谷
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は加硫性ゴム組成物に関するものである。
[従来の技術] 従来、フッ素ゴムは耐熱性、耐油性、耐候性を最も優位
にかねそなえたゴム材料であり、オイルシール、O−リ
ング、燃料ホース等の自動車用ゴム部品として好適に用
いられているが、一方では、低温可撓性に劣るという欠
点を有している。
この問題点を解決する手段として低温特性に優れたシリ
コーンゴムを混合した組成物について様々な検討が重ね
られてきている。
しかしながら、実際には、フッ素ゴムとシリコーンゴム
とは親和性に乏しく、両者を混練りして均一な混合物を
得ることが困難であり、こうして得られた混合物の加工
性もはなはだ不十分であった。
また、本来、共加硫性に乏しい成分同士によるブレンド
物では、各々のゴム特性が優れているにもかかわらず加
硫により得られる物性ははなはだ不十分であり、両者の
特徴を引き出すまでに至っていないのが現状である。
[発明の解決しようとする問題点] 本発明は前記従来技術の技術的課題を背景になされたも
ので、フッ素ゴムポリマーと有機過酸化物により架橋可
能な反応性基を有するポリフルオロアルキル基を含有す
るシリコーンポリマーをフッ素ゴムとシリコーンポリマ
ーとのブレンド時に混合することにより両者のミクロ的
な分散性を著しく改善し、未加硫ゴム組成物が相分離を
起こさず、加硫により、フッ素ゴムポリマーとシリコー
ンと々S化学的に結合することによって、ロール作業性
1機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐候性に優れ
た加硫性ゴム組成物を提供することを目的とするもので
ある。
[課題を解決するための手段] 本発明は前述の問題点を解決すべ(なされたものであり
、 (A)有機過酸化物で加硫することが可能なフッ素ゴム
ポリマー     100重量部(B)一般式 (ここでXは1価のアルケニル基、ヨウ素原子、臭素原
子から選択される基、Rrはヨウ素原子および/または
臭素原子含有または非含有の炭素数2以上の2価の含フ
ツ素炭化水素基、Y バーSO,NH(CH,C)1.
N)、−R2−(nはOまたは4以下の正の整数、R2
は2価の炭化水素基、zlは水素原子またはX−Rf−
Y−3O,−) 、−CONH4CHtCH,N>+1
−R”−(n  、R”は前記に同じ、Z2は水素原子
またはX−R,−、Y−GO−) 、(CH2)、−(
nは前記に同じ)または−COO−R”−(R”は前記
に同じ)から選択される2価の基、R’は置換または非
置換の1価の炭化水素基、O<a≦3.0≦b<3、O
<a+b≦3) で示される オルガノシロキサン および/または一般式 (X 、Rt 、Y 、R’は前記に同じ、Qは水酸基
および/またはハロゲン原子、炭素数1−10のアルコ
キシ基から構成される装置分解性基、Cは1,2または
3、dは0゜1または2.eは1,2または3、C+d
十e=4) で示されるオルガノシランまたはその部分加水分解物 
          0.1〜300重量部(C)オル
ガノボリシロキサンン 3〜3000重量部 (D)(A)成分および(C)成分を加硫するのに十分
な量の有機過酸化物 からなる加硫性ゴム組成物を提供するものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明に使用される(A)成分のフッ素ゴムポリマーは
有機過酸化物により加硫されるものであればすべて使用
可能である。このようなフッ素ゴムとしてはフッ化ビニ
リデン/六フッ化プロピレン、フッ化ビニリデン/六フ
ッ化プロピレン/四フッ化エチレン、フッ化ビニリデン
/フルオロ(アルキルビニル)エーテル、フッ化ビニリ
デン/四フッ化エチレン/フルオロ(アルキルビニル)
エーテル、四フッ化エチレン/フルオロ(アルキルビニ
ル)エーテル、四フッ化エチレン/プロピレンの組合せ
等による共重合系のゴムが好適に用いられる。通常、こ
れらは主鎖に不飽和結合を導入することや、ヨウ素や臭
素を主鎖または側鎖の炭素に導入することにより過酸化
物で加硫されるが、(A)成分のポリマーの加硫部位は
いずれにおいても使用可能であり、特に限定されるもの
ではない。
本発明に使用される(B)成分のシリコーン化合物は、
(A)成分のフッ素ゴムポリマーの耐寒性を改善させる
とともに(A)成分のフッ素ゴムポリマーと(C)成分
のシリコーンとの相溶性を向上させるために必須の成分
である。
これは、前述のようにフッ素ゴムポリマーと有機過酸化
物により架橋可能な反応性基であるアルケニル基、ヨウ
素原子または臭素原子が結合した含フツ素炭化水素基を
含有することにより、加硫後にフッ素ゴムポリマーと(
B)成分中のシリコーンの部位とが含フツ素炭化水素基
を介して化学的に結合され、かつ(B)成分中のシリコ
ーンの部位は(C)成分のシリコーンと相溶性が良く、
これにより(A)成分と(C)成分の相溶性が向上する
。さらに(B)成分中のシリコーンの部位と(C)成分
は有機過酸化物による加硫速度が同じであり、両者は共
加硫される。これにより、従来技術の問題点であったフ
ッ素ゴムとシリコーンポリマーとの相溶性の低さ、共加
硫性の低さの問題点が解消され、(A)、(B)および
(C)成分がミクロ的に均一に分散したゴム組成物が得
られる。
(B)成分の分子量1反応性基当量は特に限定されるも
のではなく、また、(B)成分中のX−R,−Y−基は
シリコーンの側鎖に結合したものでも末端に結合したも
のでもよい。
X−Rf −Y−基としては、 I(CFi)−CONICJa−、I(CFi)nCO
NHCJ4NHCsHs−。
CFz”CFOCFaCFxSOaNHCJ4NHCs
)Is−。
CF、=CFO(CF、)llCOOC,H,−、CF
、=CF−CONHC,H,−。
CF ! = CF −C00Cs Hs −。
I(CFx)llO−CFxCFaSOaNHCsHs
−などが挙げられ、これらが結合したシリコーン化合物
である(B)成分としては X −Rt −Y−S L (OMe ) s * X
−Rt −Y−S l (OE t ) m +X−R
e−Y−SiMe (OMe) s以上、Meはメチル
基、Etはエチル基、Viはビニル基を示す、またはこ
れらアルコキシシランの部分加水分解物などが挙げられ
る。これらは単独で用いても2種以上の混合物として用
いてもかまわない0本発明に使用される(C)成分のオ
ルガノポリシロキサンは(B)成分の存在下に(A)成
分と混合することにより、(A)成分の耐寒性を改善す
るとともに、(A)成分により(C)成分の機械的強度
も向上する。
(C)成分は一般式Ra5iO14−a+zz  (R
は置換または非置換の1価の炭化水素基、水素原子。
水酸基、アルコキシ基から選ばれる基、1<aく3)で
示される直鎖状のまたは分枝したシリコーン化合物であ
り、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン−メ
チルビニルシロキサン共重合体、メチルハイドロジエン
ポリシロキサン、ジメチルシロキサン−メチルハイドロ
ジエンシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン−メチ
ルフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合
体、 3.3.3−)リフルオロプロピルメチルポリシ
ロキサン、 3,3.3−トリフルオロブロビルメチル
シbキサン−メチルビニルシロキサン共重合体などが例
示される。これらは単独または2種以上の混合物として
用いることができる。
本発明に使用される(D)成分の有機過酸化物は、互い
に異なる加硫反応性を有する(A、)成分および(C)
成分の加硫剤であり、かつ反応性の等しい(A)成分と
(B)成分中のポリフルオロアルキル基、および反応性
の等しい(C)成分と(B)成分中のシリコーンの部位
との加硫剤でもあり、これにより、(A)。
(B)および(C)成分は加硫により化学的に結合し、
均一な連続相をなすゴムとなる。有機過酸化物としては
一般には熱や酸化還元系の存在で容易にパーオキシラジ
カルを発生するものが良く、例えばl、 l−E’ス(
t−ブチルパーオキシ) −3,5,5−1−リメチル
シクロヘキサン、 2.5−ジメチルヘキサン−2,5
−ジヒドロキシパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオ
キサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、α、α°−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)−p−ジイソプロピルベンゼン、2.5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン。
2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ
)ヘキシン−3,ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチ
ルパーオキシベンゼン、t−ブチルパーオキシイソプロ
ビルカーボネートなどを例示することができる。中でも
好ましくはジアルキルタイプの化合物であり、一般に活
性−〇−〇−の量、分解温度などから、種類ならびに使
用量が選ばれる。
また、有機過酸化物加硫においては、架橋助剤もしくは
共架橋剤を適宜使用することにより効果がみられる。こ
れらはパーオキシラジカルとポリマーラジカルとに対し
て反応活性を有するものであれば原則的に有効であり、
その種類は制限されない、好ましいものとしては、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、 
N、N−m−フェニレンビスマレイミド、ジブロパルギ
ルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリル
テレフタルアミド、トリアリルホスフェートなどが挙げ
られる。
本発明の加硫性ゴム組成物には用途に応じて各種の充填
剤、加工助剤、加硫助剤、顔料、内部離型剤などを配合
することが可能であるが、それらの種類や量は特に限定
されるものではない。
(A)成分、(B)成分および(C)成分は通常の混線
装置で混練することにより容易に均一に混合することが
できる。
以上のように本発明の加硫性ゴム組成物は、時間が経過
しても単にフッ素ゴムとシリコーンゴムとを混練りした
場合に生ずるような相分離も起こさず、瞬時にロール巻
きつけも可能であり、しかもプレス成形や押出し成形等
常法により容易に成形でき、加硫したゴム弾性体は優れ
た機械的強度を示し、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐候性
に優れた特徴を有する。
[作用] 前述のように、本発明において(B)成分のシリコーン
化合物はフッ素ゴムポリマーおよびシリコーンポリマー
の各々に相溶性の部位を有し、さらに各々に加硫反応性
の等しい部位を有するため、フッ素ゴムポリマーとシリ
コーンポリマーとがミクロ的に均一に混合され、加硫に
より化学的に結合されることにより、両者の特徴が十分
に引き出されるものと考えられる。
[実施例] 次に本発明を実施例により説明する。実施例中、部とあ
るのは重量部を示す。
有機過酸化物加硫可能なフッ素ゴムとしては、アフラス
150 P (旭硝子社製)、アフラス200 P (
旭硝子社製〕、テクノフロンP−1゜(モンテフルオス
社製)、パイトンGLT (デュポン社製)を用いた。
(B)成分のシリコーン化合物としては下記のものを用
いた。
NHSOaCFtCF、0CF=CF (粘度1万センチストークス) (粘度2万センチストークス) (C)成分として MesSLMSiO)、lsiMes。
Me (粘度106センチストークス) (粘度10’センチストークス、m : n=100:
1 )を用いた。
(以上、Meはメチル基、Viはビニル基を示す)これ
らを表−1に示す組成に従い、ニーグーで混合し、均一
状態になった後排出した。次に排出されたゴムを2本ロ
ールに巻きつけ加工性を評価した。またシート出し後、
表面にシリコーンがブリードする状況を観察した。
次にこれについてプレス加硫(170”C,10分。
加熱加圧)、さらに2次加硫(230”C,8時間。
オーブン)して物性を評価した。
結果を表−1に併記した。
[発明の効果] 本発明の加硫性ゴム組成物はシリコーンのブリード現象
がな(加工性が容易であり、また加硫後においては機械
的強度をはじめ耐熱性、耐寒性さらには耐油性、耐薬品
性、耐燃料油性。
耐候性に優れた特徴を有しており、従来の方法では加工
性が悪くしかも共加硫性が低いためにブレンドの効果が
小さかったという問題点を解決したものであり、工業的
利益は極めて大きい。
本発明のゴム組成物はこのような特性を有するため、自
動車、船舶、航空機などの輸送機関におけるバッキング
、0−リング、ホース。
シール材、ダイヤフラム、バルブに、また化学プラント
、原子カプラントや食品プラントにおける同様の部品に
また一般工業部品等への用途に好適である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A)有機過酸化物で加硫することが可能なフッ
    素ゴムポリマー100重量部 (B)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでXは1価のアルケニル基、ヨウ素 原子、臭素原子から選択される基、R_fはヨウ素原子
    および/または臭素原子含有または非含有の炭素数2以
    上の2価の含フッ素炭化水素基、Yは▲数式、化学式、
    表等があります▼ (nは0または4以下の正の整数、R^2は2価の炭化
    水素基、Z^1は水素原子またはX−R_f−Y−SO
    _2−)、▲数式、化学式、表等があります▼ (n、R^2は前記に同じ、Z^2は水素原子またはX
    −R_f−Y−CO−)、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼(nは前記に同じ)または−COO−R^2−(
    R^2は前記に同じ)から選択される2価の基、R^1
    は置換または非置換の1価の炭化水素基、0<a≦3、
    0≦b<3、0<a+b≦3) で示されるオルガノシロキサンおよび/または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (X、R_f、Y、R^1は前記に同じ、Qは水酸基お
    よび/またはハロゲン原子、炭素数1〜10のアルコキ
    シ基から選択される加水分解性基、cは1、2または3
    、dは0、1または2、eは1、2または3、c+d+
    e=4) で示されるオルガノシランまたはその部分加水分解物0
    .1〜300重量部 (C)オルガノポリシロキサンン3〜3000重量部 (D)(A)成分および(C)成分を加硫するのに十分
    な量の有機過酸化物からなる加硫性ゴム組成物
  2. (2)(B)成分の1価の炭化水素基R^1において、
    (B)成分1分子中、少なくとも1個のR^1がアルケ
    ニル基である請求項1記載の加硫性ゴム組成物
  3. (3)(C)成分が1分子中に少なくとも2個のケイ素
    原子に結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシ
    ロキサンである請求項1または2記載の加硫性ゴム組成
    物
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0745604A3 (en) * 1995-05-29 1998-07-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room temperature curable fluoropolymer composition; and fluorine-containing organosilicon compounds, a method of producing the same, and room temperature curable silicone composition containing the same
EP1657282A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluororubber/silicone rubber blend and molded rubber articles
WO2007105754A1 (ja) * 2006-03-15 2007-09-20 Daikin Industries, Ltd. フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法
EP1932871A1 (en) 2003-06-11 2008-06-18 Daikin Industries, Ltd. Fluorine containing graft or block polymer

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0745604A3 (en) * 1995-05-29 1998-07-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room temperature curable fluoropolymer composition; and fluorine-containing organosilicon compounds, a method of producing the same, and room temperature curable silicone composition containing the same
EP1932871A1 (en) 2003-06-11 2008-06-18 Daikin Industries, Ltd. Fluorine containing graft or block polymer
EP1657282A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluororubber/silicone rubber blend and molded rubber articles
WO2007105754A1 (ja) * 2006-03-15 2007-09-20 Daikin Industries, Ltd. フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法
US8071709B2 (en) 2006-03-15 2011-12-06 Daikin Industries, Ltd. Composite material comprising flourine-containing rubber, fuel-impermeable sealing material comprising same, and process for preparing composite material
JP5186360B2 (ja) * 2006-03-15 2013-04-17 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法

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