JPH0240694B2 - - Google Patents

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JPH0240694B2
JPH0240694B2 JP57170595A JP17059582A JPH0240694B2 JP H0240694 B2 JPH0240694 B2 JP H0240694B2 JP 57170595 A JP57170595 A JP 57170595A JP 17059582 A JP17059582 A JP 17059582A JP H0240694 B2 JPH0240694 B2 JP H0240694B2
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JP
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polymer chain
fluorine
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elastomeric polymer
rubber
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Masaharu Kawachi
Kazutaka Hosokawa
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Daikin Industries Ltd
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Daikin Industries Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された含フツ素熱可塑性ゴム組
成物に関し、更に詳しくは、含フツ素熱可塑性ゴ
ムを配合することにより加工性、機械的性質、耐
薬品性が改良されたフツ素ゴム組成物に関する。 フツ素ゴムは、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性、
耐溶剤性、耐油性などに優れており、チユーブ、
シート、フイルム、その他の成形品(たとえばO
−リング、シール材)に成形され、あるいは各種
基材に被覆接着されて種々の用途に用いられてい
る。 しかし、フツ素ゴムは、成形加工時のロールへ
の巻き付きが困難なため、ロール加工性が満足す
べきものでなく、また練り生地同志が自着性を有
し、金型にもくつつきやすく、さらには加硫ゴム
が互に固着しやすいなどの欠点を有しており、加
工性は未だ十分とはいえない。 本発明者らは、このようなフツ素ゴムの欠点
を、他の優れた性質を損うことなく改良するため
に研究を行なつた結果、含フツ素熱可塑性ゴムを
配合することにより、フツ素ゴムの加工性を改良
でき、さらに得られた加硫ゴムの機械的性質や耐
薬品性をも向上させることができることを見い出
し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明の要旨はエラストマー性ポリ
マー鎖によりなる常温で固体状のフツ素ゴム70〜
10重量%に少なくとも1種のエラストマー性ポリ
マー鎖セグメントおよび少なくとも1種の非エラ
ストマー性ポリマー鎖セグメントから成り、その
うちの少なくとも1つは含フツ素ポリマー鎖セグ
メントである含フツ素熱可塑性ゴム30〜90重量%
を配合してなる改良されたフツ素ゴム組成物に存
する。 本発明において使用する含フツ素熱可塑性ゴム
とは、比較的低温(たとえば常温付近)では加硫
したゴム弾性を有し、加熱により塑性流動を示す
ゴムをいう。 含フツ素熱可塑性ゴムは、少なくとも1種のエ
ラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少なく
とも1種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメン
トから成り、そのうち少なくとも1つは含フツ素
ポリマー鎖セグメントである。特に、エラストマ
ー性ポリマー鎖セグメントと非エラストマー性ポ
リマー鎖セグメントの重量比が40〜95:5〜60で
あるものが好ましい。 含フツ素熱可塑性ゴムとして特に好ましい具体
例を示せば2種または3種のポリマー鎖セグメン
トから成る連鎖と、該連鎖の一端に存在するヨウ
素原子ならびに該連鎖の他端に存在するアイオダ
イド化合物から少くとも1個のヨウ素原子を除い
た残基から成り、 前記ポリマー鎖セグメントの1種(連鎖が2種
のポリマー鎖セグメントから成る場合)もしくは
1種または2種(連鎖が3種のポリマー鎖セグメ
ントから成る場合)は(1)ビニリデンフルオライ
ド/ヘキサフルオロプロピレンまたはペンタフル
オロプロピレン/テトラフルオロエチレン(モル
比45〜90:5〜50:0〜35)ポリマーおよび(2)パ
ーフルオロ(C1〜C3アルキルビニルエーテル)
〔複数個のエーテル結合を含むものも包含する。
以下同様〕/テトラフルオロエチレン/ビニリデ
ンフルオライド(モル比15〜75:0〜85:0〜
85)ポリマーから選択された。分子量30000〜
1200000のエラストマー性ポリマー鎖セグメント
であり、 前記ポリマー鎖セグメントの残余は(3)ビニリデ
ンフルオライド/テトラフルオロエチレン(モル
比0〜100:0〜100)ポリマーおよび(4)エチレ
ン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプ
ロピレン、3,3,3−トリフルオロプロピレン
−1,2−トリフルオロメチル−3,3,3−ト
リフルオロプロピレン−1またはパーフルオロ
(C1〜C3アルキルビニルエーテル)(モル比40〜
60:60〜40:0〜30)ポリマーから選択された、
分子量3000〜400000の非エラストマー性ポリマー
鎖セグメントであり、 エラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラ
ストマー性ポリマー鎖セグメントの重量比が40〜
95:5〜60である、 含フツ素熱可塑性ゴムが挙げられる。 本発明で使用する好ましい含フツ素熱可塑性ゴ
ムは特開昭53−3495号公報に記載されている。 含フツ素熱可塑性ゴムの典型的な構造はたとえ
ば式: Q〔(A−B−……)I〕o 〔式中、Qはアイオダイド化合物からヨウ素原子
を除いた残基、A、B、……はそれぞれポリマー
鎖セグメント(ただし、そのうちの少なくとも一
つは含フツ素ポリマー鎖セグメントである。)、I
は前記アイオダイド化合物から遊離したヨウ素原
子、nはQの結合手の数を表わす。〕 で示され、基本的に、少くとも2種のポリマー鎖
セグメントから成る連鎖と、その両末端に結合し
た、ヨウ素原子ならびにアイオダイド化合物から
少くとも1個のヨウ素原子を除いた残基を必須構
成分として成る。しかして、前記少くとも2種の
ポリマー鎖セグメントは、それぞれ隣接するポリ
マー鎖セグメントとは互いに異種のもの(たとえ
ばそれを構成するモノマー単位の構造や組成を異
にするもの。)であり、それらのうちの少くとも
1種は含フツ素ポリマー鎖セグメントであり、少
くとも1種のハードセグメントおよび少くとも1
種のソフトセグメントからなる。好ましくは、各
ポリマー鎖セグメントはそれぞれ分子量3000以上
ではあるが、その少くとも1種のポリマー鎖セグ
メントは分子量30000以上を有するものであつて、
いわゆるテロマー領域を除くものである。また、
前記アイオダイド化合物から少くともヨウ素原子
を除いた残基は、該アイオダイド化合物に重合性
二重結合が存在する場合には、前記ポリマー鎖セ
グメントを構成するモノマーないしは該アイオダ
イド化合物に由来する何らかの置換分を有しうる
ものである。これら含フツ素熱可塑性ゴムは、通
常0.001〜10重量%のヨウ素原子を含む。ただし、
これら熱可塑性ゴムからヨウ素原子を反応により
除去したり、または他の原子や原子団に置換した
ものも勿論含まれる。 本発明においてフツ素ゴムとは、フツ素化され
た弾性状重合体であり、通常20000を越える数平
均分子量を有しており、従来公知のフツ素ゴムは
いずれも含まれ、代表的なフツ素ゴムとしては、
ビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプロピ
レン系、ビニリデンフルオライド/テトラフルオ
ロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン系、ビニ
リデンフルオライド/クロロトリフルオロエチレ
ン系、テトラフルオロエチレン/プロピレン系、
ヘキサフルオロプロピレン/エチレン系、パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル(複数個のエーテ
ル結合を含むものも包含する)/オレフイン(テ
トラフルオロエチレン、エチレンなど)系、フル
オロシリコン系、フルオロフオスフアゼン系など
のフツ素ゴムが挙げられ、またこれらフツ素ゴム
のあるものは加硫反応性を高めるためにそのポリ
マー鎖にヨウ素原子や臭素原子を結合するもの
(例えば特開昭53−125491号、特公昭53−4115号、
特願昭57−13781号を参照)であつても良い。 本発明のフツ素ゴム組成物において、含フツ素
熱可塑性ゴムは通常30〜90重量%の割合で配合さ
れる。含フツ素熱可塑性ゴムを30重量%より少量
に配合すると本発明の初期の目的が達成され難
く、一方、90重量%より多量に配合すると流動性
が低下する傾向を示す。 両ゴムの配合は、両ゴムを分散させた水性デイ
スパージヨンから通常の手段で共疑折させる方
法、または通常のゴムと同様にミキシングロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサーなどにより両
ゴムを混練りする方法などにより行なうことがで
きる。 本発明のフツ素ゴム組成物は、フツ素ゴムの常
法に従つて加硫(いわゆる共架橋)されるが、使
用目的によつては、加硫をしなくても良い場合も
ある。加硫するときは、加硫剤として、有機パー
オキサイド化合物、ポリヒドロキシ化合物/加硫
促進剤、ポリアミン化合物などフツ素ゴムの加硫
剤として良く知られているものが用いられ、その
他、通常の添加剤(カーボンブラツク、シリカ、
タルクなど)を加えることができる。これら加硫
剤により加硫する場合は、それぞれパーオキサイ
ド加硫、ポリオール加硫、ポリアミン加硫など、
既知の加硫方法が採用できる。また、光または熱
官能性化合物を添加し、光または熱により硬化す
る方法も採用される。その他、放射線照射により
架橋することもできる。 上記加硫剤に有機パーオキサイド化合物を用い
るとき、または放射線架橋を行うときは、必要に
応じて通常多官能性化合物を併用するのが望まし
く、一般に官能基としてCH2=CH−、CH2=CH
−CH2−、CF2=CF−などの1種または2種以
上が例示できる。 次に実施例および比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。 実施例1〜2および比較例1〜3 第1表記載の割合からなるビニリデンフルオラ
イド/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオ
ロエチレン(モル比50/30/20)ポリマーセグメ
ント88重量%およびポリビニリデンフルオライド
セグメント12重量%よりなる含フツ素熱可塑性ゴ
ムとビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプ
ロピレン/テトラフルオロエチレン(モル比50:
50:20)共重合体よりなるフツ素ゴム(ダイエル
G901、分子量分布範囲21290〜992880(GPC測定
による))の混合物100重量部にMT−C(ミデイ
アムサーマルカーボン)30重量部、パーヘキサ
2,5BB〔2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン〕1.5重量部および
TAIC(トリアリルイソシアヌレート)40重量部
を順次添加しながら、常温でロール混練りして練
り状態(ロール加工性)を観察した。 自着性は、3mm厚の練り生地(300mm×200mm
角)のシートを5枚重ね合せ、1日放置した後そ
れぞれのシート間の剥離状態を観察した。 次いで、得られた練り生地を分出しして、P−
24、Oリング30個取り金型に仕込み、温度160℃、
圧力200Kg/cm2Gで10分間プレス加硫を行ない、
成形品を取り出し、型離れ性を観察した。 なお、ロール加工性、自着性および型離れ性に
ついての観察結果を後述の基準により評価した。 また、別に前記練り生地を分出して、所定の金
型に仕込み、温度160℃、圧力50Kg/cm2Gで10分
間プレス加硫を行ない、ついで、温度180℃で4
時間オーブン加硫を行ない、厚さ2mmのシートを
得た。得られたシートから25mm×100mm角の試験
片をとり、この試験片を2枚重ね合せ、約10%の
圧縮ひずみを加え24時間放置した後、シート間の
固着性を観察した。観察結果を後述の基準より評
価した。また、前記厚さ2mmのシートからJIS K
6301に準じて24℃で4号ダンベルを打ち抜き、
引張り強さ(Kgf/cm2)、伸び(%)、および引裂
き強さ(Kgf/cm2)の各機械的性質を測定した。 さらに、前記厚さ2mmのシートから10mm×20mm
角の試験片を得、この試験片を70%硝酸中に100
℃で70時間浸漬した後、体積変化(%)を測定し
た。 これらの結果を第1表に示す。 比較のため、前記フツ素ゴム単独について、前
記と同様の各試験を行ない、得られた結果を第1
表に併記する。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 エラストマー性ポリマー鎖よりなる常温で固
    体状のフツ素ゴム70〜10重量%に少なくとも1種
    のエラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少
    なくとも1種の非エラストマー性ポリマー鎖セグ
    メントから成り、そのうちの少なくとも1つは含
    フツ素ポリマー鎖セグメントである含フツ素熱可
    塑性ゴム30〜90重量%を配合してなる改良された
    フツ素ゴム組成物。 2 含フツ素熱可塑性ゴムが、エラストマー性ポ
    リマー鎖セグメント40〜95重量部および非エラス
    トマー性ポリマー鎖セグメント5〜60重量部から
    成る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3 加硫剤をさらに含む特許請求の範囲第1項記
    載の組成物。
JP57170595A 1982-09-28 1982-09-28 改良されたフツ素ゴム組成物 Granted JPS5968363A (ja)

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