JPH04183738A - 樹脂水性分散液の製造方法 - Google Patents
樹脂水性分散液の製造方法Info
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- JPH04183738A JPH04183738A JP31113490A JP31113490A JPH04183738A JP H04183738 A JPH04183738 A JP H04183738A JP 31113490 A JP31113490 A JP 31113490A JP 31113490 A JP31113490 A JP 31113490A JP H04183738 A JPH04183738 A JP H04183738A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、紙、繊維、無機物の被覆剤、バインダー、あ
るいは金属箔、フィルムを主体とした包装材料の熱シー
ル剤として有用な耐熱接着性の改良された皮膜を形成す
る樹脂水性分散液の製造方法に関する。
るいは金属箔、フィルムを主体とした包装材料の熱シー
ル剤として有用な耐熱接着性の改良された皮膜を形成す
る樹脂水性分散液の製造方法に関する。
不飽和カルボン酸が結合したエチレン系共重合体は接着
性が良いのでラミネート材として広（用いられている。
性が良いのでラミネート材として広（用いられている。
又、その共重合体の不飽和カルボン酸部分の一部あるい
は全部をアルカリ金属、周期律表■族の金属等で金属塩
化したいわゆるアイオノマー樹脂が、透明性、耐油性、
耐熱接着性に優れている事も公知である。
は全部をアルカリ金属、周期律表■族の金属等で金属塩
化したいわゆるアイオノマー樹脂が、透明性、耐油性、
耐熱接着性に優れている事も公知である。
一方、これらの共重合体の水性分散液の製造方法として
、例えば、エチレン・メタクリル酸共重合体を有機溶媒
に溶解後、希薄アルカリ水溶液を加え、ラテックス化し
、最後に有機溶媒を除去する方法（特公昭４２−２３０
８５号公報）、エチレン・アクリル酸共重合体、塩基及
びその共重合体の油中水型エマルジョンを形成後、１５
０〜２００°Ｃの温度に加熱しつつ、更に水を加え水中
油型のエマルジョンを形成する方法（特公昭４２−２７
５号公報）、比較的溶融粘度の低い共重合体に塩基及び
水を加え加熱する方法（特公昭４５−２９９０９号公報
）、エチレンとα、β−エチレン性不飽和カルボン酸と
そのアルカリ金属塩基からなる共重合体を１２０°Ｃ以
上の温度に加熱された水中で分散させる方法（特開昭５
１−６２８９０号公報）及びアミノ基を含む水溶性（メ
タ）アクリル樹脂を分散剤とじて用いる方法（特開昭５
８−１１８８４３号公報）等が知られている。
、例えば、エチレン・メタクリル酸共重合体を有機溶媒
に溶解後、希薄アルカリ水溶液を加え、ラテックス化し
、最後に有機溶媒を除去する方法（特公昭４２−２３０
８５号公報）、エチレン・アクリル酸共重合体、塩基及
びその共重合体の油中水型エマルジョンを形成後、１５
０〜２００°Ｃの温度に加熱しつつ、更に水を加え水中
油型のエマルジョンを形成する方法（特公昭４２−２７
５号公報）、比較的溶融粘度の低い共重合体に塩基及び
水を加え加熱する方法（特公昭４５−２９９０９号公報
）、エチレンとα、β−エチレン性不飽和カルボン酸と
そのアルカリ金属塩基からなる共重合体を１２０°Ｃ以
上の温度に加熱された水中で分散させる方法（特開昭５
１−６２８９０号公報）及びアミノ基を含む水溶性（メ
タ）アクリル樹脂を分散剤とじて用いる方法（特開昭５
８−１１８８４３号公報）等が知られている。
これらの樹脂水性分散液にあって、不飽和カルボン酸の
中和塩基が金属であるものがアイオノマー分散液と呼ば
れ、耐熱接着性の優れた被膜を形成する。
中和塩基が金属であるものがアイオノマー分散液と呼ば
れ、耐熱接着性の優れた被膜を形成する。
（発明が解決しようとする課題］
しかしながらアミノ基を含有する水溶性（メタ）アクリ
ル樹脂を分散剤として使用する水性分散液では、水溶性
アクリル樹脂がカチオン性である為に、アルカリ金属塩
を添加すると水溶性（メタ）アクリル樹脂がゲル化して
水性分散液が得られない。又、予めアルカリ金属等でア
イオノマー化されたエチレン系共重合体を原料としてア
ミノ基を含有する水溶性（メタ）アクリル樹脂で水性分
散液を製造すると、平均粒子径が２０μ以上の不定形粒
子を含むものしか得られず極めて静置安定性が悪い。
ル樹脂を分散剤として使用する水性分散液では、水溶性
アクリル樹脂がカチオン性である為に、アルカリ金属塩
を添加すると水溶性（メタ）アクリル樹脂がゲル化して
水性分散液が得られない。又、予めアルカリ金属等でア
イオノマー化されたエチレン系共重合体を原料としてア
ミノ基を含有する水溶性（メタ）アクリル樹脂で水性分
散液を製造すると、平均粒子径が２０μ以上の不定形粒
子を含むものしか得られず極めて静置安定性が悪い。
本発明は、アミノ基を含有する水溶性（メタアクリル樹
脂を分散剤として用い、静置安定性を損わずに、得られ
る皮膜の耐熱接着性を改良できるアイオノマー化可能な
不飽和カルボン酸が結合したオレフィン系重合体水性分
散液を提供する事を目的とする。
脂を分散剤として用い、静置安定性を損わずに、得られ
る皮膜の耐熱接着性を改良できるアイオノマー化可能な
不飽和カルボン酸が結合したオレフィン系重合体水性分
散液を提供する事を目的とする。
本発明者らは、アイオノマー水性分散液では、予めアイ
オノマー化された不飽和カルボン酸が結合したエチレン
系共重合体は、アイオノマー結合が強固で溶融粘度が高
く、アミノ基を含有する水溶性（メタ）アクリル樹脂の
アイオノマー樹脂中への分散が悪くなり、その結果、得
られる水性分散液の平均粒子径が大きくなって静置安定
性が悪６１″ くなるン博璃−日Ｈｉ戴水性分散液化の際、樹脂の溶融
粘度を低くする事、即ち、アイオノマー化が乳化より後
に、あるいは、同時に進行するか、更には、アイオノマ
ー化が乳化より先に進行しても極く一部に留める事が出
来れていれば、共重合体の溶融粘度を低く抑え、平均粒
子径の小さな静置安定性の良好な水性分散液が得られる
と考えた。
オノマー化された不飽和カルボン酸が結合したエチレン
系共重合体は、アイオノマー結合が強固で溶融粘度が高
く、アミノ基を含有する水溶性（メタ）アクリル樹脂の
アイオノマー樹脂中への分散が悪くなり、その結果、得
られる水性分散液の平均粒子径が大きくなって静置安定
性が悪６１″ くなるン博璃−日Ｈｉ戴水性分散液化の際、樹脂の溶融
粘度を低くする事、即ち、アイオノマー化が乳化より後
に、あるいは、同時に進行するか、更には、アイオノマ
ー化が乳化より先に進行しても極く一部に留める事が出
来れていれば、共重合体の溶融粘度を低く抑え、平均粒
子径の小さな静置安定性の良好な水性分散液が得られる
と考えた。
更に、得られた水性分散液の状態では、アイオノマー結
合が不充分でも、皮膜形成の際にアイオノマー結合が進
行する様な金属塩種を選択すれば耐熱接着性が改良され
ると考え本発明を完成するに敗った。
合が不充分でも、皮膜形成の際にアイオノマー結合が進
行する様な金属塩種を選択すれば耐熱接着性が改良され
ると考え本発明を完成するに敗った。
即ち、本発明は、不飽和カルボン酸が結合したエチレン
系共重合体と周期律表■族に属する金属の酸化物、酢酸
塩、及びギ酸塩の少なくとも１種を溶融混練し、ひき続
いてアミノ基を含む水溶性（メタ）アクリル樹脂を用い
て水中に分散させる事を特徴とする樹脂水性分散液の製
造方法であり、不法により得られる水性分散液の静置安
定性は良好で、かつ乾燥皮膜の耐熱接着性が改良されて
いる。
系共重合体と周期律表■族に属する金属の酸化物、酢酸
塩、及びギ酸塩の少なくとも１種を溶融混練し、ひき続
いてアミノ基を含む水溶性（メタ）アクリル樹脂を用い
て水中に分散させる事を特徴とする樹脂水性分散液の製
造方法であり、不法により得られる水性分散液の静置安
定性は良好で、かつ乾燥皮膜の耐熱接着性が改良されて
いる。
本発明に於て、不飽和カルボン酸が結合したエチレン系
共重合体とは、エチレン・ （メタ）−アクリル酸共重
合体、エチレン・ （メタ）アクリル酸・ （メタ）ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・
（メタ）アクリル酸共重合体、等の不飽和カルボン酸が
共重合されエチレン系共重合体； （メタ）アクリル酸
グラフトポリ・エチレン、（メタ）アクリル酸グラフト
エチレン・ （メタ）アクリル酸エステル共重合体、（
メタ）アクリル酸グラフトエチレン・酢酸ビニル共重合
体等を云う。（ここで（メタ）アクリルの語はメタアク
リル及び／又はアクリルを意味する。）これら不飽和カ
ルボン酸が結合したエチレン系重合体は結合した不飽和
カルボン酸の量が４〜３０重量％、ＪＩＳＫ−６７６０
で測定したＭＦＲは２０〜１，５００ｇ／１０分のもの
が好ましい。不飽和カルボン酸の量が４重量％未満であ
ると耐熱接着性の向上が少ない。又、３０重量％を越え
て結合されていても、さしたる耐熱性の向上は認められ
ない。又、ＭＦＲが２０ｇ／１０分未満であると得られ
る水性分散液の粒子径が大きくなって静置安定性が悪く
なり、１．５００ ｇ ／ １０分を越えると接着強度
が低くなるので好ましくない。これらの要件を満たす工
業的にも入手可能なものとしてエチレン（メタ）アクリ
ル酸共重合体が特に好ましい。
共重合体とは、エチレン・ （メタ）−アクリル酸共重
合体、エチレン・ （メタ）アクリル酸・ （メタ）ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・
（メタ）アクリル酸共重合体、等の不飽和カルボン酸が
共重合されエチレン系共重合体； （メタ）アクリル酸
グラフトポリ・エチレン、（メタ）アクリル酸グラフト
エチレン・ （メタ）アクリル酸エステル共重合体、（
メタ）アクリル酸グラフトエチレン・酢酸ビニル共重合
体等を云う。（ここで（メタ）アクリルの語はメタアク
リル及び／又はアクリルを意味する。）これら不飽和カ
ルボン酸が結合したエチレン系重合体は結合した不飽和
カルボン酸の量が４〜３０重量％、ＪＩＳＫ−６７６０
で測定したＭＦＲは２０〜１，５００ｇ／１０分のもの
が好ましい。不飽和カルボン酸の量が４重量％未満であ
ると耐熱接着性の向上が少ない。又、３０重量％を越え
て結合されていても、さしたる耐熱性の向上は認められ
ない。又、ＭＦＲが２０ｇ／１０分未満であると得られ
る水性分散液の粒子径が大きくなって静置安定性が悪く
なり、１．５００ ｇ ／ １０分を越えると接着強度
が低くなるので好ましくない。これらの要件を満たす工
業的にも入手可能なものとしてエチレン（メタ）アクリ
ル酸共重合体が特に好ましい。
又、不飽和カルボン酸が結合したエチレン系共重合体を
、３０重量％以下の範囲で、静置安定性の一層の向上、
連続皮膜形成の最低温度（ＭＦＴと略記）の改良、ある
いは乾燥皮膜の光沢向上を目的として、酸価０〜１５０
、数平均分子量が２．０００〜５，０００であるエチレ
ン系重合体ワックスで置換する事が出来る。
、３０重量％以下の範囲で、静置安定性の一層の向上、
連続皮膜形成の最低温度（ＭＦＴと略記）の改良、ある
いは乾燥皮膜の光沢向上を目的として、酸価０〜１５０
、数平均分子量が２．０００〜５，０００であるエチレ
ン系重合体ワックスで置換する事が出来る。
これらのエチレン系共重合体ワ・ツクスとしては、低密
度ポリエチレンワックス、中密度ポリエチレンワックス
、高密度ポリエチレンワックス、あるいはそれらの酸化
変性ワックス、無水マレイン酸変性ワ・ツクス、アクリ
ル酸グラフト変性ワツクス、エチレン・ （メタ）アク
リル酸共重合ワックス、エチレン・酢酸ビニル共重合ワ
ックス、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン
酸三元共重合ワックス、更には、カルボン酸の一部又は
全部がナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム等の金属で中和されたエチレン
・ （メタ）アクリル酸共重合体ワックスがあげられる
。これらにあっては、エチレン・（メタ）アクリル酸共
重合体ワックス又はそれらの金属塩が耐熱接着性の観点
から最も好ましい。
度ポリエチレンワックス、中密度ポリエチレンワックス
、高密度ポリエチレンワックス、あるいはそれらの酸化
変性ワックス、無水マレイン酸変性ワ・ツクス、アクリ
ル酸グラフト変性ワツクス、エチレン・ （メタ）アク
リル酸共重合ワックス、エチレン・酢酸ビニル共重合ワ
ックス、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン
酸三元共重合ワックス、更には、カルボン酸の一部又は
全部がナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム等の金属で中和されたエチレン
・ （メタ）アクリル酸共重合体ワックスがあげられる
。これらにあっては、エチレン・（メタ）アクリル酸共
重合体ワックス又はそれらの金属塩が耐熱接着性の観点
から最も好ましい。
これらのワックスは３０重量％を超えて置換すると耐熱
接着性が悪くなる傾向にある。又、酸価は１５０以下で
ある。酸価が１５０を超えると、エチレン系共重合体と
相溶性が悪くなって分散液の平均粒子径が大きくなる結
果、静置安定性が悪くなる傾向にある。又、分子量は２
０００未満であると耐熱接着性が悪くなり、５０００を
超えると添加する効果が少なくなる。
接着性が悪くなる傾向にある。又、酸価は１５０以下で
ある。酸価が１５０を超えると、エチレン系共重合体と
相溶性が悪くなって分散液の平均粒子径が大きくなる結
果、静置安定性が悪くなる傾向にある。又、分子量は２
０００未満であると耐熱接着性が悪くなり、５０００を
超えると添加する効果が少なくなる。
次に、不飽和カルボン酸が結合したエチレン系共重合体
と溶融混練される周期律表Ｈ族に属する金属の酸化物、
酢酸塩、又はギ酸塩について説明する。これらはエチレ
ン系共重合体に結合したカルボン酸と金属イオン結合を
形成し水、酢酸、ギ酸等の比較的低沸点−化合物を遊離
するものであり、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、ギ酸亜鉛、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム及び
それらの含水塩等を例示する事が出来る。
と溶融混練される周期律表Ｈ族に属する金属の酸化物、
酢酸塩、又はギ酸塩について説明する。これらはエチレ
ン系共重合体に結合したカルボン酸と金属イオン結合を
形成し水、酢酸、ギ酸等の比較的低沸点−化合物を遊離
するものであり、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、ギ酸亜鉛、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム及び
それらの含水塩等を例示する事が出来る。
これらの２価金属イオン化合物の量は、エチレン系共重
合体に結合したカルボン酸１モル当り０．１〜１．５モ
ルである事が好ましい。０．１モル未満であると得られ
る皮膜の耐熱接着性のさしたる向上は認められない。又
１．５モルを超えて添加すると粒子径が大きくなって水
性分散液の静置安定性を悪くする傾向にある。
合体に結合したカルボン酸１モル当り０．１〜１．５モ
ルである事が好ましい。０．１モル未満であると得られ
る皮膜の耐熱接着性のさしたる向上は認められない。又
１．５モルを超えて添加すると粒子径が大きくなって水
性分散液の静置安定性を悪くする傾向にある。
不飽和カルボン酸が結合したエチレン系共重合体と周期
律表■族に属する金属化合物を溶融混練する温度は、１
２０〜２５０°Ｃで、溶融混練時間は０．３分〜１０分
である事が好ましい。あまり高温で長時間溶融混練する
と、溶融粘度が高くなり、平均粒子径の大きい静置安定
性の悪い分散液となる。
律表■族に属する金属化合物を溶融混練する温度は、１
２０〜２５０°Ｃで、溶融混練時間は０．３分〜１０分
である事が好ましい。あまり高温で長時間溶融混練する
と、溶融粘度が高くなり、平均粒子径の大きい静置安定
性の悪い分散液となる。
これらの溶融混練物をひき続いて水中に分散させるため
に分散剤と用いられるアミン基を含む水溶性（メタ）ア
クリル樹脂は、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２・ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有す
るアクリレート及びメタクリレート１０〜８０モル％、
好ましくは２０〜７０モル％と他の共重合性単量体、例
えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
−２・エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアレート、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）
アクリル酸ヘンシル等のアルキル、アルケニル、シクロ
アルキル、アラルキルアクリレート及びメタクリレート
：スチレン、塩化ビニル等の親油性単量体との共重合体
およびこの共重合体を蟻酸、酢酸、塩酸等の酸で部分的
にまたは全部中和した中和物である。
に分散剤と用いられるアミン基を含む水溶性（メタ）ア
クリル樹脂は、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２・ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有す
るアクリレート及びメタクリレート１０〜８０モル％、
好ましくは２０〜７０モル％と他の共重合性単量体、例
えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
−２・エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアレート、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）
アクリル酸ヘンシル等のアルキル、アルケニル、シクロ
アルキル、アラルキルアクリレート及びメタクリレート
：スチレン、塩化ビニル等の親油性単量体との共重合体
およびこの共重合体を蟻酸、酢酸、塩酸等の酸で部分的
にまたは全部中和した中和物である。
この分散剤を用いて、前記溶融混合物を水中に分散させ
る方法としては、ニーダ−等のバッチ式混練機、耐圧ホ
モミキサー等の公知の分散手段でも可能であるが、特開
昭５６−２１４９号公報の第１図に開示された二軸押出
機のホンパーに、前記エチレン系共重合体と前記金属化
合物の混合物を供給し、これを加熱・溶融混練し、ひき
つづき該押出機の第１のベント部に設けた注入口より、
前記アミノ基を含有する水溶性（メタ）アクリル樹脂の
水溶液を供給した均一混練物とし、更に、第２のベント
部に設けた注入口より、６０〜９８°Ｃの熱水を加圧下
の供給し、混練する事により連続的に水性分散液を製造
する事が出来る。
る方法としては、ニーダ−等のバッチ式混練機、耐圧ホ
モミキサー等の公知の分散手段でも可能であるが、特開
昭５６−２１４９号公報の第１図に開示された二軸押出
機のホンパーに、前記エチレン系共重合体と前記金属化
合物の混合物を供給し、これを加熱・溶融混練し、ひき
つづき該押出機の第１のベント部に設けた注入口より、
前記アミノ基を含有する水溶性（メタ）アクリル樹脂の
水溶液を供給した均一混練物とし、更に、第２のベント
部に設けた注入口より、６０〜９８°Ｃの熱水を加圧下
の供給し、混練する事により連続的に水性分散液を製造
する事が出来る。
前記に於て、熱水が添加される前の均一混練物の組成は
、不飽和カルボン酸が結合したエチレン系共重合体と金
属化合物の合計１００重量部に対して、分散剤が２〜３
０重量部、水が１０〜２００重量部の割合である。
、不飽和カルボン酸が結合したエチレン系共重合体と金
属化合物の合計１００重量部に対して、分散剤が２〜３
０重量部、水が１０〜２００重量部の割合である。
熱水は、得られる水性分散液の固形分濃度が１０〜６５
重景％、重量しくは２０〜５０重量％となるように添加
される。
重景％、重量しくは２０〜５０重量％となるように添加
される。
このようにして得られた水性分散液の平均粒子径は塗布
性、静置安定性の観点から５μ以下である事が必要であ
る。
性、静置安定性の観点から５μ以下である事が必要であ
る。
本発明の方法により得られた水性分散液をアルミニウム
箔、紙、繊維、樹脂フィルム等の基材に塗布する方法と
しては、ロール法、スプレー法、浸漬法等が用途、基材
によって選ばれる。
箔、紙、繊維、樹脂フィルム等の基材に塗布する方法と
しては、ロール法、スプレー法、浸漬法等が用途、基材
によって選ばれる。
乾燥、又は焼き付けは、熱風、赤外線ヒーター等を用い
て８０〜２５０°Ｃ１好ましくは１３０〜２３０°Ｃで
行なわれる。
て８０〜２５０°Ｃ１好ましくは１３０〜２３０°Ｃで
行なわれる。
〔実施例〕
以下本発明を実施例により具体例に説明する。
なお例中の部、％は特に例記しない限り重量基準である
。
。
奎考拠（分散剤の製造例）
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート６２．９
部（０６４モル）、ブチルメタアクリレート７１部（０
，５モル）、ラウリルメタクリレート２５．４部（０，
１モル）およびイソプロピルアルコール２００部を撹拌
機、還流冷却管、温度計等を装置した５０ｆｆｉオート
クレーブに仕込み、窒素ガス置換後、２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリル０．９部を重合開始剤として添加
し、８０°Ｃにて４時間重合反応を行なった。次いで、
酢酸２４部（０，４モル）で中和した後、イソプロピル
アルコールを留去しながら水を添加し、最終的に固形分
３５％の粘稠な分散剤の水溶液を得た。
部（０６４モル）、ブチルメタアクリレート７１部（０
，５モル）、ラウリルメタクリレート２５．４部（０，
１モル）およびイソプロピルアルコール２００部を撹拌
機、還流冷却管、温度計等を装置した５０ｆｆｉオート
クレーブに仕込み、窒素ガス置換後、２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリル０．９部を重合開始剤として添加
し、８０°Ｃにて４時間重合反応を行なった。次いで、
酢酸２４部（０，４モル）で中和した後、イソプロピル
アルコールを留去しながら水を添加し、最終的に固形分
３５％の粘稠な分散剤の水溶液を得た。
実施例−１
アクリル酸含有量が７％、ＭＦＲが３００ ｇ／１０分
のエチレン・アクリル酸共重合体１００部、酸化亜鉛５
部（カルボン酸１モルに対して約０．６３同方向回転噛
合型二輪スクリュー押出機（他見鉄工社製、商品名ＰＣ
Ｍ−４５・三条ネジ型、Ｌ／Ｄ＝３０）のホッパーより
連続的に供給した。また同押出機のベント部に設けた供
給口より参考例で合成した分散剤水溶液を３０重量部／
時間の割合でギヤポンプにより連続的に供給した。この
際樹脂が溶融してから分散剤が供給される迄の溶融混練
時間は１分１５秒であった。更に第２のベント部に設け
た供給口よりプランジャーポンプにて９０℃の熱水を１
１５部／時間の割合で連続的に供給し押出温度１３０″
Ｃの条件にて押出したところ固形分濃度４５％、平均粒
子径１．５μ、ＭＦＴ９７°Ｃの乳白色な水性分散液が
得られた。
のエチレン・アクリル酸共重合体１００部、酸化亜鉛５
部（カルボン酸１モルに対して約０．６３同方向回転噛
合型二輪スクリュー押出機（他見鉄工社製、商品名ＰＣ
Ｍ−４５・三条ネジ型、Ｌ／Ｄ＝３０）のホッパーより
連続的に供給した。また同押出機のベント部に設けた供
給口より参考例で合成した分散剤水溶液を３０重量部／
時間の割合でギヤポンプにより連続的に供給した。この
際樹脂が溶融してから分散剤が供給される迄の溶融混練
時間は１分１５秒であった。更に第２のベント部に設け
た供給口よりプランジャーポンプにて９０℃の熱水を１
１５部／時間の割合で連続的に供給し押出温度１３０″
Ｃの条件にて押出したところ固形分濃度４５％、平均粒
子径１．５μ、ＭＦＴ９７°Ｃの乳白色な水性分散液が
得られた。
この水性分散液の静置安定型は１ケ月以上安定であった
。又、この水性分散液をバーコーターで乾燥後の塗布量
が３μになるように上質紙に塗布し、１５０°Ｃで３０
秒間乾燥した。この塗布基材を、低密度ポリエチレンが
４５μの厚みで押出しラミネートされたクラフト紙のポ
リエチレン面と塗布基材の塗布面を重ね合わせ、１３０
°Ｃ１圧力５０１ｇ／１ｍ２、加圧時間３０秒で熱プレ
ス後、更に冷却プレスを２５°Ｃ１圧力２０１ｋｇ／１
ｍ”、加圧時間３０秒で行ないサンプルを得た。このラ
ミネートサンプルの塗布した上質紙側をオーブンの上端
に固定し、クラフト紙側に７５ｇの荷重を釣り下げて、
オーブン温度を５０℃から１°Ｃ／分の割合で上昇させ
てラミネート面の剥離する温度を測定したところ１１５
”Ｃであった。
。又、この水性分散液をバーコーターで乾燥後の塗布量
が３μになるように上質紙に塗布し、１５０°Ｃで３０
秒間乾燥した。この塗布基材を、低密度ポリエチレンが
４５μの厚みで押出しラミネートされたクラフト紙のポ
リエチレン面と塗布基材の塗布面を重ね合わせ、１３０
°Ｃ１圧力５０１ｇ／１ｍ２、加圧時間３０秒で熱プレ
ス後、更に冷却プレスを２５°Ｃ１圧力２０１ｋｇ／１
ｍ”、加圧時間３０秒で行ないサンプルを得た。このラ
ミネートサンプルの塗布した上質紙側をオーブンの上端
に固定し、クラフト紙側に７５ｇの荷重を釣り下げて、
オーブン温度を５０℃から１°Ｃ／分の割合で上昇させ
てラミネート面の剥離する温度を測定したところ１１５
”Ｃであった。
実施例−２
アクリル酸含有量が２０重量％、ＭＦＲが１５０ｇ／１
０分のエチレン・アクリル酸共重合体１００重量部、エ
チレン・アクリル酸共重合体ワックス（酸価４０、分子
量３，０００ ） ５重量部、を酢酸亜鉛の二水塩３５
重量部（共重合体中のカルボン酸１モルに対し、酢酸亜
鉛の二水塩が０．５７モルに相当）からなる混合物を用
いた以外は、実施例−１と同様にして固形分が４４．５
％で平均粒径が０．８μ、Ｍ Ｆ Ｔ ７８°Ｃの水性
分散液を得た。
０分のエチレン・アクリル酸共重合体１００重量部、エ
チレン・アクリル酸共重合体ワックス（酸価４０、分子
量３，０００ ） ５重量部、を酢酸亜鉛の二水塩３５
重量部（共重合体中のカルボン酸１モルに対し、酢酸亜
鉛の二水塩が０．５７モルに相当）からなる混合物を用
いた以外は、実施例−１と同様にして固形分が４４．５
％で平均粒径が０．８μ、Ｍ Ｆ Ｔ ７８°Ｃの水性
分散液を得た。
この水性分散液の静置安定性は１ケ月以上であった。又
、耐熱接着性についても実施例−１と同様に評価したと
ころ１０４°Ｃであった。
、耐熱接着性についても実施例−１と同様に評価したと
ころ１０４°Ｃであった。
比較例−１
実施例−１に於て、酸化亜鉛を使用しない他は同様にし
て、固形分濃度４５％、平均粒径０．３μ、ＭＦＴ９２
°Ｃの乳白色な水性分散液が得られた。
て、固形分濃度４５％、平均粒径０．３μ、ＭＦＴ９２
°Ｃの乳白色な水性分散液が得られた。
この水性分散液の静置安定性は１ケ月以上であったが、
耐熱接着性は７２°Ｃと劣るものであった。
耐熱接着性は７２°Ｃと劣るものであった。
比較例−２
実施例−１に於て酢酸ナトリウム５部（カルボン酸１モ
ルに対し約０．６３モルに相当）を用いた以外は同様に
して水性分散液化を試みたところ固形分濃度４４．７％
、平均粒径が２０μ以上の不定形粒子を含む極めて静置
安定性の悪い水性分散液しか得られなかった。
ルに対し約０．６３モルに相当）を用いた以外は同様に
して水性分散液化を試みたところ固形分濃度４４．７％
、平均粒径が２０μ以上の不定形粒子を含む極めて静置
安定性の悪い水性分散液しか得られなかった。
比較例−３
、［ＪＪ−１で用いたエチレン・アクリル酸共重合体１
００部、酸化亜鉛５部（カルボン酸１モルに対して約０
．６３モルに相当）をハツチニーダ−にて、２１０°Ｃ
で１５分間遊離する水分を減圧下に除去しつつ溶融混練
後、冷却してＶＦＲが０．６ｇ／１０分のアイオノマー
化されたエチレン系共重合体を得た。このアイオノマー
化されたエチレン系共重合体を１００重量部／時間の割
合で供給した以外は実施例−１と同様にして固形分濃度
４５％、平均粒径が２０μ以上の水性分散液を得た。
００部、酸化亜鉛５部（カルボン酸１モルに対して約０
．６３モルに相当）をハツチニーダ−にて、２１０°Ｃ
で１５分間遊離する水分を減圧下に除去しつつ溶融混練
後、冷却してＶＦＲが０．６ｇ／１０分のアイオノマー
化されたエチレン系共重合体を得た。このアイオノマー
化されたエチレン系共重合体を１００重量部／時間の割
合で供給した以外は実施例−１と同様にして固形分濃度
４５％、平均粒径が２０μ以上の水性分散液を得た。
又、この水性分散液のＭＦＴは１５０°Ｃ以上で、極め
て造膜性の悪いものであった。更に静置安定性は１週間
以内であり、実用に耐えないものであった。
て造膜性の悪いものであった。更に静置安定性は１週間
以内であり、実用に耐えないものであった。
・平均粒径の測定方法；
水性分散液を水で１００倍稀釈して光学顕微鏡により写
真を撮影し粒径を測定、その数平均を算出した。
真を撮影し粒径を測定、その数平均を算出した。
・静置安定性の測定方法
密栓可能なメスシリンダーに水性分散液を入れ、室温で
１ケ月放置し、上層あるいは下層（底部）に相分離物が
浮上あるいは沈陣しなかったものを良好とし、１ケ月未
満で相分離したものを不良とした。
１ケ月放置し、上層あるいは下層（底部）に相分離物が
浮上あるいは沈陣しなかったものを良好とし、１ケ月未
満で相分離したものを不良とした。
・ＭＦＴの測定方法
ヨシミツ科学器械製熱勾配試験装置■型の温度勾配を有
するステンレス板上に、水性分散液を膜厚２００μの塗
膜が得られる様に流延し、乾燥させた。乾燥終了後、ス
テンレス板上を観察し、透明な連続フィルムが形成され
ている最低温度をＭＦＴとした。
するステンレス板上に、水性分散液を膜厚２００μの塗
膜が得られる様に流延し、乾燥させた。乾燥終了後、ス
テンレス板上を観察し、透明な連続フィルムが形成され
ている最低温度をＭＦＴとした。
特許出願人 三菱油化株式会社
代理人 弁理士 山 本 隆 也
Claims (1)
- １）、不飽和カルボン酸が結合したエチレン系共重合体
と周期律表II族に属する金属の酸化物、酢酸塩及びギ酸
塩の少なくとも一種を溶融混練し、ひき続いてアミノ基
を含む水溶性（メタ）アクリル樹脂を用いて水中に分散
させる事を特徴とする樹脂水性分散液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31113490A JP2958102B2 (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 樹脂水性分散液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31113490A JP2958102B2 (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 樹脂水性分散液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04183738A true JPH04183738A (ja) | 1992-06-30 |
| JP2958102B2 JP2958102B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=18013537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31113490A Expired - Fee Related JP2958102B2 (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 樹脂水性分散液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2958102B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010043186A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 水分散体組成物 |
| JP2010194462A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Seiren Co Ltd | 建築板の製造方法 |
| CN114829410A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-07-29 | 株式会社可乐丽 | 离聚物树脂的制造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8907022B2 (en) | 2011-09-01 | 2014-12-09 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method to form an aqueous dispersion of an ionomer |
| US8841379B2 (en) | 2011-11-07 | 2014-09-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend |
| US20130225021A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-08-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Highly viscous ionomer-poly(vinylalcohol) coatings |
| US9085123B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-07-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Ionomer-poly(vinylalcohol) coatings |
-
1990
- 1990-11-16 JP JP31113490A patent/JP2958102B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010043186A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 水分散体組成物 |
| JP2010194462A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Seiren Co Ltd | 建築板の製造方法 |
| CN114829410A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-07-29 | 株式会社可乐丽 | 离聚物树脂的制造方法 |
| CN114829410B (zh) * | 2019-12-19 | 2024-02-27 | 可乐丽欧洲有限责任公司 | 离聚物树脂的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2958102B2 (ja) | 1999-10-06 |
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