JPH0159298B2 - - Google Patents
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- JPH0159298B2 JPH0159298B2 JP57001571A JP157182A JPH0159298B2 JP H0159298 B2 JPH0159298 B2 JP H0159298B2 JP 57001571 A JP57001571 A JP 57001571A JP 157182 A JP157182 A JP 157182A JP H0159298 B2 JPH0159298 B2 JP H0159298B2
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- Japan
- Prior art keywords
- component
- copolymer
- acid
- polymer
- parts
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は高分子化合物、いわゆるポリマーを分
散剤を用いて水に分散させるポリマー水性分散液
の製造方法に関するものである。本発明の実施に
より得られたポリマー水性分散液は紙、アルミニ
ウム箔、フイルム等の被覆剤、接着剤として有用
である。 ポリエチレンワツクス、低密度ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリマーを界
面活性剤や保護コロイド剤等の分散剤を用いて水
に分散させてポリマー水性分散液、いわゆるエマ
ルジヨンを製造する方法は知られている。 例えば、ポリエチレンワツクスのエマルジヨン
は、ホモミキサーにより熱溶融されたポリエチレ
ンワツクスを、多量の界面活性剤を溶解した熱水
中に撹拌下に添加することにより得られている。
また、低密度ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン等のエマルジヨンはこれらポリマーを先に有機
溶剤を多量に用いて溶解した後、この溶解液をポ
リビニールアルコール、メチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン等の保護コロイド剤を含有する
熱水中にホモミキサーを用いて添加混合し、次い
で有機溶剤を除去することにより得られている。 しかしながら、これらの方法により得られた水
性分散液は多量の水溶性界面活性剤もしくは保護
コロイド剤を用いているため得られる皮膜は機械
的強度が低かつたり、フイルム、アルミニウム箔
等の疎水性素材に対する密着性が不十分であるこ
とがしばしばある。 また、後者の有機溶剤の助けを借りる方法にお
いては、水性分散液に若干の有機溶剤が残るので
この水性分散液を食品包装用基材分野へ利用する
ことについては大きな制約を受けている。 本発明者等は従来技術のかかる欠点を改良する
目的で種々の分散剤を製造し、検討したところ、
特定のアクリル系共重合体の中和物を用いれば基
材への密着性を低下させることなく機械的強度も
実用上十分な皮膜が得られることを見い出し、本
発明に到達した。 即ち、本発明はポリオレフイン系熱可塑性樹
脂、ワツクス、ゴム、及び粘着剤より選ばれた特
定の高分子化合物を、 (A) 成分 および／又は (B) 成分 〔式中、 R1はＨまたはCH3； R2はC1〜C4のアルキレン基またはヒドロキシ
置換アルキレン基； R3とR4はＨまたはC1〜4のアルキル基； R5はC1〜22のアルキル基、アルケニル基、 シクロアルキル基またはアラルキル基； ＡはＯまたはNH である〕 上記(A)成分と(B)成分との共重合体を酸で一部ま
たは全部を中和した中和物を用いて前記高分子物
の可塑化温度以上の温度で水に分散させることを
特徴とするポリマー水性分散液の製造方法を提供
するものである。 本発明の実施において、水に分散される特定の
高分子化合物は、中密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・アクリル酸共重合体及びそのエステル、
あるいはその塩、エチレン・プロピレンランダム
共重合体等のいわゆるエチレンを主体とした結晶
性エチレン系共重合体、プロピレン・ヘキセン共
重合体、プロピレン・ブテン共重合体等のプロピ
レンを主体とした結晶性プロピレン系共重合体等
の融点が50〜130℃のポリオレフイン系熱可塑性
樹脂；ポリエチレンワツクス、低分子量ポリアミ
ド、エステル系ワツクス等の融点が50〜130℃の
ワツクス；ポリブチレン、ポリイソブチレン、エ
チレン・プロピレン共重合体ラバー、エチレン・
プロピレン・ジエン三元共重合体ラバー等ビガー
ド軟化点が50〜130℃のゴム物質；石油樹脂、テ
ルペン樹脂、ロジン等の軟化点（環球法）が50〜
130℃の粘着剤の中から選ばれるものである。そ
して、粒子径が微細な水性分散液を得るにはこれ
ら高分子化合物がJIS Ｋ−6760に従つて、荷重
2.16Kg、190℃で測定したメルトインデツクスが
１ｇ／10分〜2000ｇ／10分、好ましくは２〜1500
ｇ／10分であることが必要である。 なお、高分子化合物の融点又は軟化点が130℃
を越えると均一な水性分散液を得ることが困難と
なる。 次に、これら高分子化合物を水に分散させるア
クリル系共重合体の一部または全部中和物は、次
に示す(A)成分と(B)成分、必要により他の重合性単
量体とを共重合させて得られた共重合体を酸によ
り部分的に、または全部中和させることにより製
造される。 (A) 成分：
散剤を用いて水に分散させるポリマー水性分散液
の製造方法に関するものである。本発明の実施に
より得られたポリマー水性分散液は紙、アルミニ
ウム箔、フイルム等の被覆剤、接着剤として有用
である。 ポリエチレンワツクス、低密度ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリマーを界
面活性剤や保護コロイド剤等の分散剤を用いて水
に分散させてポリマー水性分散液、いわゆるエマ
ルジヨンを製造する方法は知られている。 例えば、ポリエチレンワツクスのエマルジヨン
は、ホモミキサーにより熱溶融されたポリエチレ
ンワツクスを、多量の界面活性剤を溶解した熱水
中に撹拌下に添加することにより得られている。
また、低密度ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン等のエマルジヨンはこれらポリマーを先に有機
溶剤を多量に用いて溶解した後、この溶解液をポ
リビニールアルコール、メチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン等の保護コロイド剤を含有する
熱水中にホモミキサーを用いて添加混合し、次い
で有機溶剤を除去することにより得られている。 しかしながら、これらの方法により得られた水
性分散液は多量の水溶性界面活性剤もしくは保護
コロイド剤を用いているため得られる皮膜は機械
的強度が低かつたり、フイルム、アルミニウム箔
等の疎水性素材に対する密着性が不十分であるこ
とがしばしばある。 また、後者の有機溶剤の助けを借りる方法にお
いては、水性分散液に若干の有機溶剤が残るので
この水性分散液を食品包装用基材分野へ利用する
ことについては大きな制約を受けている。 本発明者等は従来技術のかかる欠点を改良する
目的で種々の分散剤を製造し、検討したところ、
特定のアクリル系共重合体の中和物を用いれば基
材への密着性を低下させることなく機械的強度も
実用上十分な皮膜が得られることを見い出し、本
発明に到達した。 即ち、本発明はポリオレフイン系熱可塑性樹
脂、ワツクス、ゴム、及び粘着剤より選ばれた特
定の高分子化合物を、 (A) 成分 および／又は (B) 成分 〔式中、 R1はＨまたはCH3； R2はC1〜C4のアルキレン基またはヒドロキシ
置換アルキレン基； R3とR4はＨまたはC1〜4のアルキル基； R5はC1〜22のアルキル基、アルケニル基、 シクロアルキル基またはアラルキル基； ＡはＯまたはNH である〕 上記(A)成分と(B)成分との共重合体を酸で一部ま
たは全部を中和した中和物を用いて前記高分子物
の可塑化温度以上の温度で水に分散させることを
特徴とするポリマー水性分散液の製造方法を提供
するものである。 本発明の実施において、水に分散される特定の
高分子化合物は、中密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・アクリル酸共重合体及びそのエステル、
あるいはその塩、エチレン・プロピレンランダム
共重合体等のいわゆるエチレンを主体とした結晶
性エチレン系共重合体、プロピレン・ヘキセン共
重合体、プロピレン・ブテン共重合体等のプロピ
レンを主体とした結晶性プロピレン系共重合体等
の融点が50〜130℃のポリオレフイン系熱可塑性
樹脂；ポリエチレンワツクス、低分子量ポリアミ
ド、エステル系ワツクス等の融点が50〜130℃の
ワツクス；ポリブチレン、ポリイソブチレン、エ
チレン・プロピレン共重合体ラバー、エチレン・
プロピレン・ジエン三元共重合体ラバー等ビガー
ド軟化点が50〜130℃のゴム物質；石油樹脂、テ
ルペン樹脂、ロジン等の軟化点（環球法）が50〜
130℃の粘着剤の中から選ばれるものである。そ
して、粒子径が微細な水性分散液を得るにはこれ
ら高分子化合物がJIS Ｋ−6760に従つて、荷重
2.16Kg、190℃で測定したメルトインデツクスが
１ｇ／10分〜2000ｇ／10分、好ましくは２〜1500
ｇ／10分であることが必要である。 なお、高分子化合物の融点又は軟化点が130℃
を越えると均一な水性分散液を得ることが困難と
なる。 次に、これら高分子化合物を水に分散させるア
クリル系共重合体の一部または全部中和物は、次
に示す(A)成分と(B)成分、必要により他の重合性単
量体とを共重合させて得られた共重合体を酸によ
り部分的に、または全部中和させることにより製
造される。 (A) 成分：
【式】及び／又
は
【式】
(B) 成分：
〔式中のR1〜R5およびＡの定義は前記と同
じ〕。 上記(A)成分としてはＮ，Ｎ―ジメチルアミノエ
チル（メタ）クリレート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミ
ノエチル（メタ）クリレート、Ｎ，Ｎ―ジエチル
アミノエチル（メタ）クリレート、Ｎ，Ｎ―ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ―ジメチルアミノ―２―ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４―ビニルピリジン、２
―ビニルピリジンなどが挙げられる。 (B)成分のアクリル酸エステルとしては（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
―エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アリル、
（メタ）アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸又
はメタアクリル酸のアルキル、アルケニル、シク
ロアルキル、アラルキルエステルが挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、或いは２種以上組
み合わせて使用することができる。 これら(A)成分と(B)成分の単量体の他に、必要に
応じて酢酸ビニル、スチレン、ビニルエーテル等
の重合性単量体が使用される。 そして、(B)成分は、共重合体成分に占める(B)成
分のアクリル酸エステルｉのモル分率をMi、そ
のアクリル酸エステルｉのエステルの炭素数を
Niとした場合にMiとNiの積の総和（Σ Mi
Ni）が0.5から10の値、好ましくは１〜８の値と
なる割合で(B)成分を選択して用いることが好まし
い。 Σ Mi Niが0.5モル未満であると共重合体の
中和物の親油性が弱く、また10を越えると親油性
が強すぎていずれの場合も安定な水性分散液を製
造することができない。 これら(A)成分、(B)成分等の重合性単量体は、(A)
成分10〜80モル％、好ましくは15〜75モル％、(B)
成分90〜20モル％、好ましくは85〜25モル％の割
合で重合開始剤の存在下に０〜180℃、好ましく
は40〜120℃で0.5〜20時間、好ましくは２〜10時
間反応させられ、共重合体が製造される。この重
合反応は水あるいはエチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、セロソルブ等の親水性溶媒の存
在下で行うとよい。重合開始剤としてはアゾビス
イソブチロニトリル、ｔ―ブチルパーオキシイソ
ブチレート、１，１―ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキセン、ｔ―ブチルパーオキシベン
ゾエート等が挙げられる。 (A)成分の量が10モル％未満では得られる共重合
体の中和物の親水性が弱く、また、80モル％を越
えると中和物の親水性が強すぎて安定なポリマー
水性分散液を製造することができない。(B)成分の
量が20モル％未満では得られる共重合体の中和物
の親油性が弱く、また、90モル％を越えると該中
和物の親油性が強すぎ、いずれの場合も安定なポ
リマー水性分散液を得ることができない。 この共重合体を中和する酸としては蟻酸、酢
酸、塩酸、リン酸、硝酸等があげられるが、これ
らの中でも常温で揮発性の蟻酸、酢酸、塩酸を用
いたときは、水性分散液が乾燥して皮膜を形成す
る際、中和物よりこれら酸が遊離して分散剤の疎
水性が増加するので皮膜の耐水性は良好となる。 中和反応は、共重合体と酸を20〜100℃で0.1〜
３時間反応させることにより実施される。 また、共重合体の製造前に、予じめ(A)成分をこ
れら酸で中和し、これと(B)成分等の単量体と重合
させて共重合体の中和物を製造してもよい。中和
に用いられる酸の使用量は、共重合体を構成する
(A)成分の10〜100モル％である。 この共重合体の一部または全部中和物は、一般
に水溶性物であるのが好ましいが、粒径0.01〜5μ
の難水溶性の固体であつてもよい。なぜならこの
中和物自身、ポリマーであるから皮膜を形成する
からである。しかしながら、分散される高分子化
合物とこの中和物との相溶性が悪い場合は皮膜の
透明性が低下するので水溶性物である方が好まし
い。 この中和物は一般に水で希釈されて分散剤とし
て使用される。その使用量は、分散される高分子
化合物100重量部に対し、固型分換算で２〜30重
量部、好ましくは３〜15重量部の割合で用いる。
２重量部未満では安定した水性分散液を製造する
ことができない。また、30重量部を越えると皮膜
の機械的強度が実用に耐えないし、また、皮膜の
紙、アルミニウム箔、フイルム等の基材に対する
密着性が低下する。 この中和物を分散剤として高分子化合物の水性
分散液を製造するには、溶融した高分子化合物を
中和物を含有する水中に添加し、ホモミキサー、
押出機等により均一に撹拌することにより実施さ
れる。最も好ましい態様は特開昭56−2149号公報
に開示されるスクリユーを２本以上ケーシング内
に有する多軸押出機を用い、該押出機のホツパー
より高分子化合物を供給し、これを加熱、溶融混
練させ、更に該押出機の圧縮ゾーンまたは／およ
び計量ゾーンに設けた少くとも１個の液体供給口
より供給された共重合体の中和物の水溶液と混練
することによつて製造される。 または、高分子化合物と、共重合体の中和物の
水溶液とを押出機のホツパーより供給し、高分子
化合物の可塑化温度よりも15℃高い温度に加熱
し、スクリユーで混練することによつても製造さ
れる。 一般に水の使用量は得られる水性分散液の固型
分濃度が20〜65重量％となるように用いる。 上記高分子化合物と共重合体の中和物の他に、
消泡剤、粘度調整剤、アニオン性界面活性剤、非
イオン性界面活性剤、樹脂の酸化防止剤等を配合
しても良い。 このようにして製造されたポリマー水性分散液
は、高分子化合物の粒子が平均粒径5μ以下で、
粒径が1μ以下のものが10重量％以上、好ましく
は20重量％以上の状態で水に分散している25℃に
おける粘度が10〜10000センチポイズ、好ましく
は50〜5000センチポイズのものである。 このポリマー水性分散液は用いる高分子化合物
の種類にもよるが、塗料、粘着剤、、インキバイ
ンダー、接着剤、エマルジヨンの改質剤として利
用される。 次に、実施例及び比較例をあげて本発明をさら
に詳述する。なお、例中の％および部は特に例記
しない限り重量基準である。 実施例 １ Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルメタクリレート
62.9部（0.4モル）、ブチルメタアクリレート71部
（0.5モル）、ラウリルメタアクリレート25.4部
（0.1モル）およびイソプロピルアルコール200部
を撹拌機、還流冷却管、温度計、、滴下ロートを
装置した４ツ口フラスコ内に仕込み、窒素ガス置
換後、２，2′―アゾビスイソブチロニトリル0.9
部を重合開始剤として添加し、80℃にて４時間重
合反応を行つた。次いで、酢酸24部（0.4モル）
で中和した後、イソプロピルアルコールを留去し
ながら、水を添加し、最終的に固型分35％の粘調
な分散剤（Σ Mi Ni＝3.2）の水溶液を得た。 エチレン・酢酸ビニル共重合体〔三井石油化学
工業製エブアフレツクス220（商品名）；酢酸ビニ
ル含量28％、融点74℃、MFR＝150ｇ／10分〕を
100部／時間の割合で同方向回転噛合型二軸スク
リユー押出機（池貝鉄工社商品名PCM45、三条
ネジ浅溝型、Ｌ／Ｄ＝30）のホツパーより連続的
に供給した。 また同押出機のベント部に設けた供給口より前
記分散剤水溶液22.9部（固型分８部）を更に水
147.1部で希釈した水溶液を170部／時の割合でギ
ヤーポンプ（吐出圧力３Kg／cm2・Ｇ）で加圧して
連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダ―温
度、以下同じ）130℃、スクリユー回転数100rpm
で連続的に押出し、乳白色のポリマー水性分散液
（固型分濃度40％）を得た。 このポリマー水性分散液の分散ポリマー粒子の
平均粒径を顕微鏡観察から求めたところ、約1μ
であつた。又、このポリマー水性分散液をポリエ
チレンフイルムに塗布し、90℃で加熱乾燥したと
ころ、良好な密着性を示し、かつこの塗布フイル
ムを水に１時間浸漬しても白化しなかつた（耐水
性は充分）。 実施例２〜５、比較例１ 表１に示す各種高分子化合物を用いる以外は実
施例１と同じ条件で後乳化ポリマー水性分散液を
得た。この分散液のポリマー平均粒径、安定性お
よび皮膜の耐水性を表１に示す。 なお、融点が136℃、メルトインデツクスが0.5
ｇ／10分である高密度ポリエチレンでは良好な樹
脂水性分散液は得られなかつた。
じ〕。 上記(A)成分としてはＮ，Ｎ―ジメチルアミノエ
チル（メタ）クリレート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミ
ノエチル（メタ）クリレート、Ｎ，Ｎ―ジエチル
アミノエチル（メタ）クリレート、Ｎ，Ｎ―ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ―ジメチルアミノ―２―ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４―ビニルピリジン、２
―ビニルピリジンなどが挙げられる。 (B)成分のアクリル酸エステルとしては（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
―エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アリル、
（メタ）アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸又
はメタアクリル酸のアルキル、アルケニル、シク
ロアルキル、アラルキルエステルが挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、或いは２種以上組
み合わせて使用することができる。 これら(A)成分と(B)成分の単量体の他に、必要に
応じて酢酸ビニル、スチレン、ビニルエーテル等
の重合性単量体が使用される。 そして、(B)成分は、共重合体成分に占める(B)成
分のアクリル酸エステルｉのモル分率をMi、そ
のアクリル酸エステルｉのエステルの炭素数を
Niとした場合にMiとNiの積の総和（Σ Mi
Ni）が0.5から10の値、好ましくは１〜８の値と
なる割合で(B)成分を選択して用いることが好まし
い。 Σ Mi Niが0.5モル未満であると共重合体の
中和物の親油性が弱く、また10を越えると親油性
が強すぎていずれの場合も安定な水性分散液を製
造することができない。 これら(A)成分、(B)成分等の重合性単量体は、(A)
成分10〜80モル％、好ましくは15〜75モル％、(B)
成分90〜20モル％、好ましくは85〜25モル％の割
合で重合開始剤の存在下に０〜180℃、好ましく
は40〜120℃で0.5〜20時間、好ましくは２〜10時
間反応させられ、共重合体が製造される。この重
合反応は水あるいはエチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、セロソルブ等の親水性溶媒の存
在下で行うとよい。重合開始剤としてはアゾビス
イソブチロニトリル、ｔ―ブチルパーオキシイソ
ブチレート、１，１―ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキセン、ｔ―ブチルパーオキシベン
ゾエート等が挙げられる。 (A)成分の量が10モル％未満では得られる共重合
体の中和物の親水性が弱く、また、80モル％を越
えると中和物の親水性が強すぎて安定なポリマー
水性分散液を製造することができない。(B)成分の
量が20モル％未満では得られる共重合体の中和物
の親油性が弱く、また、90モル％を越えると該中
和物の親油性が強すぎ、いずれの場合も安定なポ
リマー水性分散液を得ることができない。 この共重合体を中和する酸としては蟻酸、酢
酸、塩酸、リン酸、硝酸等があげられるが、これ
らの中でも常温で揮発性の蟻酸、酢酸、塩酸を用
いたときは、水性分散液が乾燥して皮膜を形成す
る際、中和物よりこれら酸が遊離して分散剤の疎
水性が増加するので皮膜の耐水性は良好となる。 中和反応は、共重合体と酸を20〜100℃で0.1〜
３時間反応させることにより実施される。 また、共重合体の製造前に、予じめ(A)成分をこ
れら酸で中和し、これと(B)成分等の単量体と重合
させて共重合体の中和物を製造してもよい。中和
に用いられる酸の使用量は、共重合体を構成する
(A)成分の10〜100モル％である。 この共重合体の一部または全部中和物は、一般
に水溶性物であるのが好ましいが、粒径0.01〜5μ
の難水溶性の固体であつてもよい。なぜならこの
中和物自身、ポリマーであるから皮膜を形成する
からである。しかしながら、分散される高分子化
合物とこの中和物との相溶性が悪い場合は皮膜の
透明性が低下するので水溶性物である方が好まし
い。 この中和物は一般に水で希釈されて分散剤とし
て使用される。その使用量は、分散される高分子
化合物100重量部に対し、固型分換算で２〜30重
量部、好ましくは３〜15重量部の割合で用いる。
２重量部未満では安定した水性分散液を製造する
ことができない。また、30重量部を越えると皮膜
の機械的強度が実用に耐えないし、また、皮膜の
紙、アルミニウム箔、フイルム等の基材に対する
密着性が低下する。 この中和物を分散剤として高分子化合物の水性
分散液を製造するには、溶融した高分子化合物を
中和物を含有する水中に添加し、ホモミキサー、
押出機等により均一に撹拌することにより実施さ
れる。最も好ましい態様は特開昭56−2149号公報
に開示されるスクリユーを２本以上ケーシング内
に有する多軸押出機を用い、該押出機のホツパー
より高分子化合物を供給し、これを加熱、溶融混
練させ、更に該押出機の圧縮ゾーンまたは／およ
び計量ゾーンに設けた少くとも１個の液体供給口
より供給された共重合体の中和物の水溶液と混練
することによつて製造される。 または、高分子化合物と、共重合体の中和物の
水溶液とを押出機のホツパーより供給し、高分子
化合物の可塑化温度よりも15℃高い温度に加熱
し、スクリユーで混練することによつても製造さ
れる。 一般に水の使用量は得られる水性分散液の固型
分濃度が20〜65重量％となるように用いる。 上記高分子化合物と共重合体の中和物の他に、
消泡剤、粘度調整剤、アニオン性界面活性剤、非
イオン性界面活性剤、樹脂の酸化防止剤等を配合
しても良い。 このようにして製造されたポリマー水性分散液
は、高分子化合物の粒子が平均粒径5μ以下で、
粒径が1μ以下のものが10重量％以上、好ましく
は20重量％以上の状態で水に分散している25℃に
おける粘度が10〜10000センチポイズ、好ましく
は50〜5000センチポイズのものである。 このポリマー水性分散液は用いる高分子化合物
の種類にもよるが、塗料、粘着剤、、インキバイ
ンダー、接着剤、エマルジヨンの改質剤として利
用される。 次に、実施例及び比較例をあげて本発明をさら
に詳述する。なお、例中の％および部は特に例記
しない限り重量基準である。 実施例 １ Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルメタクリレート
62.9部（0.4モル）、ブチルメタアクリレート71部
（0.5モル）、ラウリルメタアクリレート25.4部
（0.1モル）およびイソプロピルアルコール200部
を撹拌機、還流冷却管、温度計、、滴下ロートを
装置した４ツ口フラスコ内に仕込み、窒素ガス置
換後、２，2′―アゾビスイソブチロニトリル0.9
部を重合開始剤として添加し、80℃にて４時間重
合反応を行つた。次いで、酢酸24部（0.4モル）
で中和した後、イソプロピルアルコールを留去し
ながら、水を添加し、最終的に固型分35％の粘調
な分散剤（Σ Mi Ni＝3.2）の水溶液を得た。 エチレン・酢酸ビニル共重合体〔三井石油化学
工業製エブアフレツクス220（商品名）；酢酸ビニ
ル含量28％、融点74℃、MFR＝150ｇ／10分〕を
100部／時間の割合で同方向回転噛合型二軸スク
リユー押出機（池貝鉄工社商品名PCM45、三条
ネジ浅溝型、Ｌ／Ｄ＝30）のホツパーより連続的
に供給した。 また同押出機のベント部に設けた供給口より前
記分散剤水溶液22.9部（固型分８部）を更に水
147.1部で希釈した水溶液を170部／時の割合でギ
ヤーポンプ（吐出圧力３Kg／cm2・Ｇ）で加圧して
連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダ―温
度、以下同じ）130℃、スクリユー回転数100rpm
で連続的に押出し、乳白色のポリマー水性分散液
（固型分濃度40％）を得た。 このポリマー水性分散液の分散ポリマー粒子の
平均粒径を顕微鏡観察から求めたところ、約1μ
であつた。又、このポリマー水性分散液をポリエ
チレンフイルムに塗布し、90℃で加熱乾燥したと
ころ、良好な密着性を示し、かつこの塗布フイル
ムを水に１時間浸漬しても白化しなかつた（耐水
性は充分）。 実施例２〜５、比較例１ 表１に示す各種高分子化合物を用いる以外は実
施例１と同じ条件で後乳化ポリマー水性分散液を
得た。この分散液のポリマー平均粒径、安定性お
よび皮膜の耐水性を表１に示す。 なお、融点が136℃、メルトインデツクスが0.5
ｇ／10分である高密度ポリエチレンでは良好な樹
脂水性分散液は得られなかつた。
【表】
＊ 軟化点
実施例６〜10、比較例２〜４ 表２に示す単量体を用いて共重合体を得、これ
を酸（0.4モル）で中和した以外は実施例１と同
様にして分散剤の水溶液を得た。 これを用い、実施例１と同様にしてエチレン・
酢酸ビニル共重合体の水性分散液を製造した。 得られた水性分散液のポリマーの平均粒径、安
定性および皮膜の耐水性は表２に示す通りであつ
た。 なお、表中の略号は次の通りである。 DMMA：Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルメタク
リレート EA：エチルアクリレート BMA：ブチルメタクリレート LMA：ラウリルメタクリレート SMA：ステアリルメタクリレート ４−Vp：４−ビニルピリジン
実施例６〜10、比較例２〜４ 表２に示す単量体を用いて共重合体を得、これ
を酸（0.4モル）で中和した以外は実施例１と同
様にして分散剤の水溶液を得た。 これを用い、実施例１と同様にしてエチレン・
酢酸ビニル共重合体の水性分散液を製造した。 得られた水性分散液のポリマーの平均粒径、安
定性および皮膜の耐水性は表２に示す通りであつ
た。 なお、表中の略号は次の通りである。 DMMA：Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルメタク
リレート EA：エチルアクリレート BMA：ブチルメタクリレート LMA：ラウリルメタクリレート SMA：ステアリルメタクリレート ４−Vp：４−ビニルピリジン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 融点が50〜130℃のポレオレフイン系熱可塑
性樹脂、融点が50〜130℃のワツクス、ビカード
軟化点が50〜130℃のゴム、及び環球法による軟
化点が50〜130℃の粘着剤の中から選ばれた高分
子化合物100重量部を (A) 成分 および／又は (B) 成分 〔式中、 R1はＨまたはCH3； R2はC1〜C4のアルキレン基またはヒドロキシ
置換アルキレン基； R3とR4はＨまたはC1〜4のアルキル基； R5はC1〜〜22のアルキル基、アルケニル基、 シクロアルキル基またはアラルキル基； ＡはＯまたはNH である。〕 上記(A)成分と(B)成分との共重合体を酸で一部ま
たは全部を中和した中和物２〜30重量部を用いて
前記高分子物の可塑化温度以上の温度で水に分散
させることを特徴とするポリマー水性分散液の製
造方法。 ２ 共重合体を構成する(B)成分は、共重合体成分
に占める(B)成分のアクリル酸エステルｉのモル分
率をMi、そのアクリル酸エステルｉのエステル
の炭素数をNiとした場合にMiとNiの積の総和
（ΣMi Ni）が0.5から10の値となる割合で(B)成分
を選択して用いることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のポリマー水性分散液の製造方法。 ３ 酸が蟻酸、酢酸、塩酸より選ばれたものであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP157182A JPS58118843A (ja) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | ポリマ−水性分散液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP157182A JPS58118843A (ja) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | ポリマ−水性分散液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58118843A JPS58118843A (ja) | 1983-07-15 |
| JPH0159298B2 true JPH0159298B2 (ja) | 1989-12-15 |
Family
ID=11505204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP157182A Granted JPS58118843A (ja) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | ポリマ−水性分散液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58118843A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004052209A (ja) * | 2002-05-30 | 2004-02-19 | Nakamura Seishishiyo:Kk | 湿式剥離性に優れた熱接着貼り紙 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2722526B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1998-03-04 | 大日本インキ化学工業株式会社 | シーラー用水性分散型樹脂組成物 |
| JPH071010U (ja) * | 1993-06-02 | 1995-01-10 | 株式会社ワコール | 衣類の形状保持用ないし体形補正用テープ |
| EP3064539B1 (en) | 2013-11-15 | 2020-04-01 | Yupo Corporation | Thermoplastic resin film, label-attached hollow molded container, adhesive film, label, and film for printing use |
| WO2018005512A1 (en) | 2016-06-28 | 2018-01-04 | Yupo Corporation | Labeled molded container having light contrast at three-dimensional end portion |
| JP6712025B1 (ja) * | 2019-06-05 | 2020-06-17 | 学校法人福岡大学 | 成形体形成用液体組成物、並びに、成形体及びその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5825110B2 (ja) * | 1975-04-02 | 1983-05-25 | 三菱レイヨン株式会社 | ミズケイヒフクソセイブツ |
-
1982
- 1982-01-08 JP JP157182A patent/JPS58118843A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004052209A (ja) * | 2002-05-30 | 2004-02-19 | Nakamura Seishishiyo:Kk | 湿式剥離性に優れた熱接着貼り紙 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58118843A (ja) | 1983-07-15 |
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