JPH0418389A - 感圧複写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感圧複写シートに関し、特に支持体の同一面上
の別々の箇所に発色剤内包マイクロカプセル層と顕色剤
層を設けた感圧複写シートの改良に関する。

「従来の技術」 クリスタルバイオレフトラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フェ
ノール−ホルムアルデヒド縮金物、芳香族カルボン酸の
多価金属塩等の電子供与性発色剤との組合せ等、二種類
の色原体物質の呈色反応を利用した感圧複写シートはよ
く知られている。

一般に、これらの感圧複写シートは、相分離法、界面重
合法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法等の方法で調製された発色
剤内包マイクロカプセルを支持体に塗布した土用シート
、顕色剤を支持体に塗布した下用シート、上記発色剤内
包マイクロカプセルと顕色剤を支持体の別々の面に塗布
した中周シートを適宜組合せて種々な分野で実用されて
いる。

特殊なケースでは、発色剤内包マイクロカプセル層と顕
色剤層を支持体の同一面の別々の箇所に設けたシートを
折り曲げて、マイクロカプセル層と顕色剤層を対向させ
た伝票として使用する場合がある。

一般に、このようなシートを得るには、■　発色剤内包
マイクロカプセル含有インキと顕色剤含有インキを支持
体の同一面の別々の箇所にスポット印刷する方法。

■　支持体の全面に顕色剤層を設けた下用シートの顕色
剤層上の一部に発色剤内包マイクロカプセル含有インキ
をスポット印刷する方法。

■　支持体の全面に発色剤内包マイクロカプセル層を設
けた上用シートのカプセル層上の一部に顕色剤含有イン
キをスポット印刷する方法。

等が有効である。

ところが、■の方法では、発色剤内包マイクロカプセル
含有インキと顕色剤含有インキの両方を印刷するだめに
、特殊な印刷機が必要である上に、塗工機を使用して製
造される通常の感圧複写シートと比較して発色性の点で
劣りがちである。

また、■や■の方法では、一種類のインキが印刷できる
汎用の印刷機が使用でき、しかも発色性も比較的良好で
あるが、印刷部分は発色剤内包マイクロカプセル層と顕
色剤層が積層された自己発色型となっているため汚れ易
いという欠点がある。

そのため、例えば■の方法で、発色剤内包マイクロカプ
セル層の一部に予めバリヤー層を印刷しておき、その上
に顕色剤含有インキを印刷する方法も提案されているが
、結果的にバリヤー層形成インキと顕色剤含有インキの
二種類を印刷する必要があるため特殊な印刷機が必要と
なってしまう。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、上記の如き従来技術の欠点を解消するもので
あり、特に支持体上に顕色剤層を設けた顕色シートの顕
色剤層上に発色剤内包マイクロカプセル含有インキを部
分的に印刷する方式の感圧複写シートが示す、印刷部分
の自己発色性能を阻止し、結果的に優れた品質を備えた
所望の感圧複写シートを得るものである。

「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に顕色剤層を設けた顕色シートの該
顕色剤層上に発色剤内包マイクロカプセルと減感成分を
基本成分とするカプセルインキ組成物を部分印刷したこ
とを特徴とする感圧複写シートである。

「作用」 本発明の感圧複写シートでは、顕色シートの顕色剤層上
に発色剤内包マイクロカプセルと減感成分を基本成分と
するカプセルインキ組成物を部分印刷するものであるが
、減感成分としては、発色剤と顕色剤の反応を阻害する
成分であれば如何なるものでも使用可能である。具体的
には、第４級アンモニウム塩〔特公昭３３−３９２１号
〕、２個のポリエチレンオキシ基を有する第３級アミン
〔特公昭４６−２９５４６号〕、尿素樹脂の初期縮合物
〔特公昭４６−３５６９７号〕、ポリエチレンオキシモ
ノアルキルエーテル〔特公昭４７−３８２０１号〕、ポ
リアルキレンポリアミンのエチレンオキシド付加化合物
〔特公昭４９−２３００８号〕、アルキレンジアミンの
プロピレンオキシド付加化合物〔特公昭４９−２３８５
０号〕、平均分子量４００〜５０００のポリプロピレン
グリコール〔特公昭５５−１９１９号〕、ポリアミンの
グリシジルエステルやグリシジルエーテル付加化合物〔
特公昭５１−２２４１６号〕、ジアザビシロアルケン類
やその塩〔特公昭５４−２６９２６号〕、スピロアセタ
ール系ジアミン〔特公昭５５−１６１８８号〕、活性水
素ポリアミンとアルキレンオキシド付加化合物〔特公昭
５３−２３７２４号〕、電離放射線硬化型の減感性モノ
マーやオリゴマー等が挙げられる。

発色剤としては、例えば感圧複写紙の技術分野でよく知
られている電子供与性発色剤が使用でき、具体的には下
記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−シメ
チルアミノフタリド、３〜（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３〜イル）
フタリド、３，３−ビス（Ｉ、２−ジメチルインドール
−３−イル）−５ジメチルアミノフタリド、３，３〜ビ
ス（９エチルカルバゾル−ルー３−イル）−６−シメチ
ルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニオロヘンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロビルース
ビロージヘンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−
Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（０−クロロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラク
タム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３、ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−シベンジルアミオフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ
−メチルアミノ）６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キ
シリジノフルオラン等のフルオラン系染料等。

顕色剤も、例えば感圧複写紙の技術分野でよく知られて
いる電子受容性顕色剤が使用でき、具体的には下記が例
示される。

酸性白土、活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、
ヘントナイトのような粘土類、フェノール樹脂、特公昭
５１−２５１７４号公報に記載の各種芳香族カルボン酸
の多価金属塩、特開昭５４−１０６３１３号公報に記載
の２．２′−ビスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩等
の有機顕色剤等。

発色剤内包マイクロカプセルは、通常、発色剤をオイル
に溶解した溶液をカプセル化して調製されるが、オイル
としては、例えば下記の如き物質が例示される。

綿実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油
、塩素化パラフィンなどの鉱物油類、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン
、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニル
アルカンなどの芳香族系炭化水素類、ジメチルフタレー
ト、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン
酸ジプロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸
ジオクチルなどのエステル類等。

カプセル化法としては、従来から公知のコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法等が適宜選
択して使用されるが、合成樹脂を壁膜材料とするのが好
ましく、中でもメラミン・ホルムアルデヒド樹脂カプセ
ルを使用すると、得られる感圧複写シートの性能に優れ
ているため特に好ましい。なお、これらのマイクロカプ
セルには、必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤等の
助剤を含有せしめてもよい。

上記の方法で調製されるマイクロカプセルは、通常は水
分散液であるが、そのまま或いは濾過等の濃縮工程を経
た後に、通気乾燥、表面乾燥、流動乾燥、気流乾燥、噴
霧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、赤外線乾燥、高周波乾燥
、超音波乾燥、微粉砕乾燥等の手段により大部分の分散
媒を除去して粉体カプセルとされる。

本発明で使用されるカプセルインキ組成物は、減感成分
が液体である場合には、減感成分に上記の粉体カプセル
を直接分散する方法で調製することもできるが、通常は
非水性インキ媒体に減感成分と粉体カプセルを添加して
調製される。

このカプセルインキ組成物には、必要に応じて樹脂、白
色顔料、カプセル保護材、光重合開始剤、ワックス、ド
ライヤー、増粘剤、ゲル化剤、界面活性剤等の各種材料
を添加することができる。

非水性インキ媒体としては、例えばベンゼン、トルエン
、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、リグロイン、
メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール
、シクロヘキサノール、２−エチルヘキシルアルコール
等の揮発性溶剤；スチレン、メチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールアクリレート、トリメチロールプロパン
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ヘキサンジオールアクリレート、１．２−ブタン
ジオールアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸との
反応物、メタクリル酸とペンタエリスリトールとアクリ
ル酸との反応物、マレイン酸とジエチレングリコールと
アクリル酸の反応物等の電離放射線硬化性化合物；植物
油（アマニ油、サンフラワー油等の乾性油、大豆油等の
半乾性油、脱水ひまし油、重合油、マレイン化油、ビニ
ル化油、ウレタン化油）、鉱油（マシン油、スピンドル
油）等の油類；カルナウバワックス、モンタンワックス
、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
等のワックス類等が挙げられる。

樹脂としては、例えばロジン、三量化ロジン、重合ロジ
ン、（メタ）アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、メ
チルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、イソブ
チレン・無水マレイン酸共重合体、変性ポリビニアルコ
ール、ポリビニルブチラ一ル、エチルセルロース、ニト
ロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート等が挙げられる。

白色顔料としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、コロイダルシリカ、ゼオライト
、ベントナイト、カオリン、焼成カオリン等の粘土類や
メラミン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒
子等の有機顔料等が挙げられる。

カプセルインキ組成物では、通常、非水性インキ媒体と
減感成分の混合物１００重量部に対して、カプセルが５
〜１２０重量部、好ましくは１０〜７０重量部程度配合
されるが、マイクロカプセル１００重量部に対する減感
成分の割合が１０〜５００重量部、好ましくは３０〜３
００重量部程度となるように調製するのが望ましい。

かくして調製されたカプセルインキ組成物は、凸版印刷
、オフセント印刷、フレキソ印刷等の印刷方法で顕色シ
ートの顕色剤層上に部分印刷される。なお、印刷される
インキの量は、調製されたインキの種類に応じて適宜調
整されるが、一般に０．３〜１０ｇ／ｒ＋？程度、好ま
しくは１〜５ｇ／ｍ程度の範囲で調整される。

ところで、顕色シートを形成するための顕色剤塗液は、
一般に、顕色剤を必要に応じてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等で粉砕処理した後、前記の如き白色顔
料、バインダーさらには必要に応じて分散剤、有色染料
、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤等の
各種助剤を配合して、通常は水性系の塗液として調製さ
れる。

バインダーとしては、水溶性バインダーやラテンスフ系
バインダー等が使用されるが、水溶性バインダーとして
は、例えば、ゼラチン、アルブミン、カゼイン等のプロ
ティン類；穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱粉、エーテル化
澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類：カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
類；寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴム等のサッカ
ロース類の如き水溶性天然高分子化合物やポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル・無水マレイン酸
共重合体のナトリウム塩、スチレン・無水マレイン酸共
重合体のアンモニム塩等のマレイン酸共重合体塩等の如
き水溶性合成高分子化合物等が挙げられる。また、ラテ
ックス系バインダーとしては、例えば、スチレン・フタ
ジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル・フタジ
エン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル系ラテッ
クス、酢酸ビニル系ラテックス、メチルメタクリレート
・ブタジェン共重合体ラテックスやこれらのカルボキシ
変性（例えばアクリル酸変性）ラテックス等が挙げられ
る。

かくして調製された顕色剤塗液は、例えばエアーナイフ
コータ、ロールコータ、ブレードコータ、サイズプレス
コータ、カーテンコータ、ビルブレードコータ、ショー
トドウエルコータ等の塗布装置によって、紙、合成紙、
フィルム等の適当な支持体上に塗布される。

顕色剤塗液の塗布量は、調製された塗液の種類等に応じ
て適宜調整されるが、一般に２〜１５ｇ／％程度、好ま
しくは３〜７　ｇ／ｍ程度の範囲で調整される。

なお、本発明の感圧複写シートは、上記の如き組合せに
限定されることなく、例えば電子供与性発色剤と電子受
容性顕色剤を入れ替えたり、配位子化合物と金属塩との
組合せからなるキレート系発色剤にも適用可能である。

「実施例」 以下に本発明の効果をより一層明確にするために、実施
例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。例中の部及び％は特に断らない限り、それ
ぞれ重量部および重量％を示す。

実施例 〔カプセルインキの調製〕 クリスタルバイオレットラクトン８部をアルキルジフェ
ニルエタン１００部（商品名：ハイゾール５ＡＳ−２９
６，日本石油化学■製）に加熱溶解して内相油を得た。

エチレン・無水マレイン酸共重合体（商品名：ＥＭＡ−
３１、モンサント社製）の３．０％水溶液２００部に２
０％苛性ソーダ水溶液を添加してｐＨを６．０とした液
にこの内相油を乳化した後、この系を５５℃に昇温した
。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液４５部にメラミン
１５部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。このプレポリマー水溶液を前記乳
化液中に滴下し、更に攪拌後、８０℃まで加温し、その
温度で１時間保持後、０．２Ｎ−塩酸でｐＨを３．５に
下げ、更に３時間保持した後、放冷して平均粒径３．６
μｍのカプセル分散液を得た。

ついでこの分散液を濾過した後に乾燥して得た粉体カプ
セル１００部をエタノール３００部中に分散し、これに
エチルセルロース（商品名：Ｎ４、バーキュレス社製）
３０部、減感剤（商品名：ＫＳ−１５３０，三洋化成社
製）１００部を添加してカプセルインキ組成物を得た。

〔顕色シートの作成〕

軽質炭酸カルシウム６５部、酸化亜鉛２０部、３．５−
ジ（α−メチルヘンシル）サリチル酸亜鉛塩とα−メチ
ルスチレン・スチレン共重合体との混融物（混融比８０
／２０）１５部、ポリビニルアルコール水溶液５部（固
形分）及び水３００部をボールミルで２４時間粉砕して
得た粉砕液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン共
重合体ラテンクス２０部（固形分）を加えて調製した顕
色剤塗液を４０ｇ／ｍの原紙に乾燥重量が５　ｇ　／　
ｒｄとなるようにエアーナイフコータで塗布乾燥して顕
色シートを得た。

〔印刷及び評価〕

上記のカプセルインキ組成物を、顕色シートの顕色剤層
の一部分に乾燥重量が２．５ｇ／ｒｒｒとなるようにフ
レキソ印刷して本発明の感圧複写シートを得た。

この感圧複写シートを第１図の断面図のように折り曲げ
て、筆記具で記入したところ、カプセルインキ印刷部分
と対向する顕色剤層上に鮮明な発色像が得られた。しか
し、カプセルインキ印刷部分には発色による汚れは認め
られなかった。

比較例 カプセルインキ組成物を調製する際に、減感剤１００部
を添加しなかった以外は実施例と同様にして感圧複写シ
ートを得た。

次いで、この感圧複写シートを第２図の断面図のように
折り曲げて、筆記具で記入したところ、カプセルインキ
印刷部分と対向する顕色剤層上に鮮明な発色像が得られ
た。しかし、カプセルインキ印刷部分にも発色による明
確な汚れが認められた。

「効果」 本発明の感圧複写シートは顕色シートの顕色剤層上に１
種類のカプセルインキ組成物を部分印刷するのみで簡単
に製造でき、しかも、記録後のカプセルインキ印刷部分
には不要な発色汚れが発生せず、感圧複写シートとして
優れた特性を備えていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感圧複写シートの層構成を示す断面図
であり、第２図は従来の感圧複写シートの構成を示す断
面図である。 ■＝筆記具 ２：支持体 ３：顕色剤層 ４：減感剤含有カプセルインキ層 ５：４己録像 ６：カプセルインキ層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に顕色剤層を設けた顕色シートの該顕色
   剤層上に発色剤内包マイクロカプセルと減感成分を基本
   成分とするカプセルインキ組成物を部分印刷したことを
   特徴とする感圧複写シート。
2. （２）カプセルインキ組成物の部分印刷箇所と顕色剤層
   が対向するように、請求項（１）記載のシートを折り曲
   げた感圧複写シート。