JPH02190380A - 感圧複写シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感圧複写シートの製造方法に関し、特にマイ
クロカプセル含有イン−１−を用いて均一な発色性を示
す感圧複写シートを得る製造方法に関するものである。

（従来の技術） クリスタルバイオレントラフトン、ヘンヅ・イルロイコ
メチレンブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フ
ェノール−ホルムアルデヒド縮金物、芳香族カルボン酸
の多価金属塩等の電子受容性顕色剤との組合わせ、或い
はカルボン酸ニッケル塩とＮ、　Ｎ−ジーベンジルージ
ーチオーオキザミド、有機リン酸鉄塩と没食子酸ラウリ
ル等の金属塩と配位子化合物との組合わせなど、各種色
原体物質の反応によって発色する原理を利用した感圧複
写シートはよく知られている。

一般に、かかる感圧複写シートは、相分離法、界面重合
法、１ｎ−ｓｉＬｕ法などの方法で調製された色原体物
質含有マイクロカプセルを支持体に塗布した上用シート
（ＣＢ）、上記色原体物質と反応して発色するもう一方
の色原体物質を支持体に塗布した下用シート（ＣＦ）、
上記マイクロカブセルと色原体物質を支持体の別々の面
に塗布した中周シート（ＣＦＢ）が適宜組合わされて実
用されている。

又、別に上記マイクロカプセルと色原体物質を積層或い
は混合層として支持体の同一面に塗布した所謂単体感圧
複写シートと呼ばれるものもあり、更にその単体感圧複
写シートの裏面にカプセル層を設け、上記下用シートや
中周シートを適宜組合わせた単体感圧複写シートセット
等がある。

通常、これらの感圧複写シートは、水性系の塗料を大型
の塗工機で支持体に塗布することによって製造されるが
、特殊な製造方法として、カプセルをインキ化し、印刷
機によってスポット印刷する方法がある。

カプセルインキのスポラＩ・印刷は、高価なカプセル塗
料を支持体の必要箇所にのみ印刷できるため、水性系塗
料を大型の塗工機で支持体全面に塗布する方法に比較し
て例えば部分的に色調の異なる複写シートが得られるな
どの小回りがきき、目的とする品種によっては経済的に
非常に優れた特徴を発揮する。しかし、このように印刷
方式は、塗工機による方法と比べて大きなメリットを有
する反面、その方式によってはまだ充分とは言い難い面
がある。

即ち、カプセルインキをフレキソ印刷で支持体に塗布し
た場合、得られた感圧複写シートを発色させた時に局部
に発色濃度にバラツキを生じ易（均一さに欠ける欠点を
有している。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、カプセルインキを用いて製造する感圧
複写シートがもつ上記欠点を解消し、均一な発色性を示
す感圧複写シートの製造方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は色原体物質を包含するカプセルインキをフレキ
ソ印刷して得られる転写シートと、上記色原体物質と反
応して発色するもう一方の色原体物質の含有層を設けた
受容シートを組み合せた感圧複写シートの製造方法にお
いて、カプセルインキの印刷に表面が規則的な凹凸を有
する版を使用特徴とする感圧複写シートの製造方法であ
る。

（作用） カプセルインキのフレキソ印刷に規則的な凹凸を有する
版を使用することによって、従来のフラットな面を有す
る版を使用した場合と比べて均一な発色性を示す感圧複
写シートがなぜ得られるかについては、推察の域を出な
いが、これによって、版上のカプセルインキが紙に転移
する際のパルプ繊維間の空隙へのインキの押込みが弱め
られ、フラットな版の場合のように空隙に入ったカプセ
ルが殆ど発色性に寄与しないとついった現象がなくなり
、パルプ繊維上・空隙のいずれに存在するカプセルも有
効に発色に使われる為、均一な発色性を示すものと考え
られる。

本発明に用いられる版としては、規則的な凹凸を有する
版であれば有効であるが、中でも５μ〜８００μ、更に
好ましくは３０μ〜３００μの範囲の凹凸を有するもの
が特に好ましい。因みに凹凸が５μ以下では発色の均一
さの点でフラット版に極めて近いものとなり、又８００
μ以上では版エツジ部へインキが堆積し易くなる。

又、その版の材質としてブタジェンアクリロニトリルゴ
ム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレ
ンコーポリマー、天然ゴム等のゴム類と感光性樹脂等の
樹脂類等フレキソ印刷で通常使用されるものが挙げられ
、中でも、効果の点でゴム版が好ましい。

本発明において用いられる色原体物質としては、例えば
電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との組合せ、或い
は金属塩と配位子化合物との組合せなどが挙げられる。

電子供与性発色剤としては、例えば感圧複写シートの分
野で公知となっている下記の如き物質が例示される。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３．３−ビス（ｌ、２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−シ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４
゜４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−１−リクロロフェニルロイコオーラミン等
のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー　ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロー
ダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（０クロロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリル
）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）
ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ピペリジノ−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−キシリジノフルオラン等のフルオラン系染料等の赤外
発色染料等およびこれらの混合物。

電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写シートの分
野で公知となっている下記の如き物質が例示される。

酸性白土、活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、
ベントナイトの如き粘土類、フェノール樹脂、特公昭５
１−２５１７４号に記載の如き各種芳香族カルボン酸の
多価金属塩、特開昭５４１０６３１６号に記載の如き２
．２′−ビスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩等およ
びこれらの混合物。

金属塩と配位子化合物との組合せとしては、例えば感圧
複写シートの分野で公知となっている下記の如き組合せ
が例示される。

ステアリン酸ニッケルとＮ、Ｎ’　−ジーベンジルージ
ーチオーオキザミド、ラウリル酸ニッケルとα−ベンジ
ルグリオキシム、バナジン酸トリカプリルメチルアンモ
ニウムと８−ハイドロオキシキノリンスルホン酸ドデシ
ルアミン、モリブデン酸ベンジルラウリルジメチルアン
モニウムとプロトカテキュ酸ラウリル、ステアリン酸チ
タンと没食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベン
ジル、ポリフェロフェニルメチルシロキサンとメチレン
ビス（８−オキシキノリン）、パルミチン酸銅とＮ、Ｎ
’　−ビス−２−オクタノイルオキシエチルジエチルジ
チオオキザミド、ラウリル酸コバルトとジー０−トリル
グアニジン、ヒノキチオールとポリバナドフェニルメチ
ルシロキサン、特開昭５８−３８１９１号に記載の有機
リン酸鉄と没食子酸ラウリル等の組合せおよびこれらの
混合物。

上記の如き色原体物質をマイクロカプセル化する場合、
色原体物質は、通常オイルに溶解した状態でカプセル化
されるが、かかるオイルとしては、る下記の如き物質が
例示される。

綿実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油
、塩素化パラフィンなどの鉱物油類、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン
、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニル
アルカンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ベンジルアルコール、ｌ−
フェニルエチルアルコール、グリセリンなどのアルコー
ル類、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルツクレート
、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸
プロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジオ
クチルなどのエステル類、トリクレジルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリブチルホスファイト、ト
リブチルホスフオキザミドなどの有機リン酸化合物、フ
ェニルセロソルブ、ペンジルカービトール、ポリプロピ
レングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエ
ーテルなどのエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウラミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ、Ｎ’　−ジヘキ
シルオクチルアミドなどのアミド類、ジイソブチルケト
ン、メチルヘキシルケトンなどのケトン類、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネートなどのアルキレン
カーボネート類等およびこれらの混合物。

カプセル化法としては、従来がら公知のコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等が適宜選択し
て使用できるが、合成樹脂を壁膜材料とするのが好まし
く、なかでも特願昭５９−２３６９８号に記載の如きメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂カプセルを用いた場合は、
より優れた性能を有する感圧複写シートが得られるため
特に好ましい。

なお、これらのマイクロカプセルには、必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。

かくして得られた色原体物質を含有するマイクロカプセ
ル分散液は、調製された分散液のまま、或いは濾過等の
ｆｉｍ工程を経た後、通気乾燥、表面乾燥、流動乾燥、
気流乾燥、噴霧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、赤外線乾燥
、高周波乾燥、超音波乾燥、微粉砕乾燥等の手段により
大部分の分散媒を除去して粉体カプセルとされる。そし
て、非水系媒体中に分散されて非水系のマイクロカプセ
ルインキとして調製される。

なお、特開昭５３−１３５７１８号に記載の如く、水性
系カプセル分散液と非水系媒体を混合した後、その水性
媒体を減圧下で除去する方法やカプセル分散液を濾過し
た後、非水系媒体で置換する方法等によっても非水系の
カプセルインキを調製することが出来る。

本発明において用いられる非水系のインキ媒体としては
、例えばフレキソ印刷で公知の下記の如き各種媒体が挙
げられる。

ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキ
サン、リグロイン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、メタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール
等が好ましく、特にメタノール、エタノール等の低沸点
アルコールは最も好ましく使用され、これにインキの乾
燥性をコントロールするため若干のｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール或いは水ヲ添加したり、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等が添加される。

インキ媒体中には上記マイクロカプセル以外にこれを支
持体に固定する為の接着剤が添加され、必要に応じてこ
の他に白色顔料、減感成分、カプセル保護剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、螢光染料、可塑剤等を添加すること
もできる。

接着剤としては例えばポリ酢酸ビニル、塩化ビール−酢
ｆｌｌヒニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチル
セルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート等が用いられる。

白色顔料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
マグネウシム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム、コロイダルシリカ、および酸性白土、
活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリン、焼成カオリン等の粘土類、メラミン樹脂
、尿素樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

減感成分としては、ロイコ系記録材料の場合には、各種
のアミノ化合物等か挙げられ、鉄キレート系記録材料の
場合には、特開昭５９−３８０８９号に記載の如きを機
リン系化合物やアミノカルボン酸基を有する化合物等が
用いられている。

尚、カプセルインキの組成は、通常インキ媒体１００重
量部に対してマイクロカプセル２〜１００重量部、接着
剤１〜１５０重量部であり、好ましくは、マイクロカプ
セル５〜５０重量部、接着剤５〜５０重量部である。

かくして調製された色原体物質を含有するマイクロカプ
セルインキは、フレキソ印刷によって、例えば紙、合成
繊維、合成樹脂フィルム等の適当な支持体或いは該支持
体に受容層を設けてなる受容シートの裏面上に塗布され
る。

カプセルインキの塗布量は、調製されたインキの種類に
応じて適宜調整されるものであり、特に限定されるもの
ではないが、一般に０．３〜ｌＯｇ／ｎｆ程度、好まし
くは１〜５ｇ／ｎｌ程度の範囲で調節される。

受容層を形成する色原体物質は必要に応じてボールミル
、アトライター、サンドミル等により粉砕処理が施され
た後、通常使用される白色顔料、バインダーさらには必
要に応じて分散剤、有色染料、螢光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、消泡剤等の各種助剤を併用して塗液と
して調製される。

白色顔料については、カプセルインキ塗布層中に添加さ
れる物質として例示したものと同種のもが適宜選択して
使用される。

バインダーとしては、水溶性或いはラテックス系等の各
種バインダーが使用される。

水溶性バインダーとしてはゼラチン、アルブミン、カゼ
インなどのプロティン類、穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉などの澱粉類、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
スなどのセルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラ
ビアゴムなどのサッカロース類の如き水溶性天然高分子
化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸のナトリウム塩、スチレン−無水
マレイン酸のアンモニウム塩等のマレイン酸共重合体塩
、ブタジェン−メタクリル酸のナトリウム塩などの如き
水溶性合成高分子化合物等が挙げられる。

ラテックス系バインダーとしてはスチレン−ブタジェン
ラテックス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス
、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテ
ックス、メチルメタクリレート−ブタジェンラテックス
およびこれらのカルボキシ変性（例えばアクリル酸）ラ
テックス等が挙げられる。

かくして調製された受容層形成塗液は、エアーナイフコ
ーター　ロールコータ−、フレードコーター、サイズプ
レスコーター、カーテンコータービルブレードコーター
、ショートドウエルコーター等各種公知の当方法によっ
て、前述の如き各種支持体上に塗布される。

受容層形成塗液の塗布量は、調製された塗液の種類等に
応じて適宜調整されるものであり、特に限定するもので
はないが、一般に２〜１５ｇ／ｒｒｆ程度好ましくは３
〜７　ｇ／ｒｒｒ程度の範囲で調節される。

［実施例Ｊ 以下に　本発明の効果をより一層明確なものとするため
に、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。

なお、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重量％を表わす。

実施例１ （発色剤含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂カプセル
インキの調製） クリスタルバイオレットラクトン８部をアルキルジフェ
ニルエタン１００部（日本石油化学ｍ製商品名［ハイゾ
ール５ＡＳ−２９６ｊ）に加熱溶解して内相油を得た。

エチレン−無水マレイン酸共重合体（モンサント社製商
品名ｒＥＭＡ３１Ｊ）の３．０％水溶液２００部に２０
％苛性ソーダ水溶液を滴下してｐ　Ｈを６．０とした液
にこの内相油を乳化して後、この系を５５゛Ｃに昇温し
た。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液４５部にメラミン
１５部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化中に滴下し、更に撹
拌しながら０．１Ｎ−塩酸を滴下してｐＨを５．３とし
た後、８０°Ｃまで加温し、その温度で１時間保持後、
０．２Ｎ−塩酸でｐＨを３．５に下げ、更に３時間保温
した後放冷して平均粒径３．０μのカプセル分散液を得
た。

ついでこの分散液を濾過し、さらにエタノールで洗浄し
た後このカプセルをエタノール３００部とｎ−プロパツ
ール１６５部の混合溶媒中に再分散し、これに軽質炭酸
カルシウム２５部、エチルセルロースＮｏ、　１４　（
バーキュレス社製）８０部を添加してフレキソ型カプセ
ルインキを得た。

（上用紙の作成） 約７０μの凹凸を有する１００線／インチのニトリルゴ
ム製網点版（商品名ｒＮＢＲ−１００線」、金澤フレキ
ソに、　　Ｋ製）を使用したビジネスフォーム印刷機に
て、４０ｇ／ｎ−ｒの原紙に上記カブセインキを８０ｍ
／ｍｉｎのスピードでフレキソ印刷し、インキ１２．５
ｇ／ｒｒ？である１０ｃｍＸ１０ｃｍ角のスポット印刷
物を得た。

（下用紙の作成） 軽質炭酸カルシウム６５部、酸化亜鉛２０部、３．５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−メチル
スチレン・スチレン共重合体との混融物（混融比８０／
２０）１５部、ポリビニルアルコール水溶液５部（固型
分）及び水３００部をボールミルで２４時間粉砕して得
た分散液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン共重
合体ラテックス２０部（固型部）を加えて調製した顕色
剤塗液を４０ｇ／ｒｄの原紙に乾燥重量が５ｇ／ｒｒｆ
となるようにエアーナイフコーターで塗抹して下用紙を
得た。

実施例２〜４ 約７０μの凹凸を有するニトリルゴム製網点板の代わり
に約３００μの凹凸を有するニトリルゴム製網点板（実
施例２）、約８００μの凹凸を有するニトリルゴム製網
点板（実施例３）、約５μの凹凸を有するニトリルゴム
製網点板（実施例４）を使用した以外は実施例１と同様
にしてインキ量２．５ｇ／ｉｆであるスポット印刷物を
得た。

比較例１ 上用紙の作成に当たって、網点板の代わりにブチルゴム
製のフラット版（金沢フレキソ■製　商品名ｒＥＤＴ」
）を使用した以外は実施例と同様にしてインキ１２．５
ｇ／ｍであるスポット印刷物を得た。

（評価） 得られた用紙と下用紙を重ねてタイプライタ−で印字し
たところ、別表の如き発色像が得られた。

別表 （注）Ｏ均一な発色像 △　均一性の面でやや劣る発色像 ×　不均一な発色像 ＊　版のエツジにインキが堆積する （効果） 本発明によれば、規則的な凹凸を有する版を使用して印
刷するため、マイクロカプセルインキの印刷層が均一と
なり、その結果均一な発色性を示す感圧複写シートが得
られる。

特許出願人　　神崎製紙株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）色原体物質を包含するカプセルのインキをフレキ
   ソ印刷して得られる転写シートと、上記色原体物質と反
   応して発色するもう一方の色原体物質の含有層を設けた
   受容シートとを組み合せた感圧複写シートの製造方法に
   おいて、カプセルインキの印刷に表面が規則的な凹凸を
   有する版を使用することを特徴とする感圧複写シートの
   製造方法。
2. （２）カプセルインキを印刷するための版が５μ〜８０
   ０μの範囲内に於いて規則的な凹凸形状を有する版であ
   ることを特徴とする請求項（１）記載の感圧複写シート
   の製造方法。
3. （３）版の材質がゴムよりなる請求項（１）及び（２）
   記載の感圧複写シートの製造方法。