JPH04188429A - テープ状磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はテープ状磁気記録媒体に係わり、製造工程での
ベースフィルムの削れに対し、極めて優れた耐削れ性を
有する非磁性層表面を有するテープ状磁気記録媒体に関
する。

〔従来の技術〕

オーディオ、ビデオ、コンピューター用などのテープ状
磁気記録媒体の非磁性支持体としては、引張強度、引裂
強度、弾性率、透明性、耐薬品性、耐熱性などの種類の
特性において優れているポリエステルフィルム、特にポ
リエチレンテレフタレートの二輪延伸フィルムが一般に
用いられている。

しかし、磁気記録媒体、特にとデオテーブの長時間化、
コンパクト化、高密度化、高性能化の要求に伴い、テー
プ状磁気記録媒体は益々平滑化、薄化の方向に進んでお
り、そのため走行性不良によるフィルム削れが原因とな
る工程の汚染に対処する必要が生じている。

〔発明が解決しようとする課題〕

現在使用している磁気記録テープで特に問題になるのは
、非磁性記録表面が工程上のカレンダーロールにあたり
その熱と圧力のためにダメージを受は易く、またその原
則れた粉がロールに付着し、磁性面への転位をおこし、
表面の平滑性を損ねる可能性があり、テープの電磁変換
特性を低下させる恐れがあるため、頻繁にロールのクリ
ーニングが必要となる。

そこで、本発明は非磁性支持体の耐カレンダー削れ性を
改良したテープ状磁気記録媒体を提供することを目的と
する。

〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討する
過程で、カレンダーロールに付着した物は、加工時にか
かる熱と圧力とによりヘースフィルムがダメージを受は
添加されている粒子が脱落することを解析の結果明らか
にした。そして、この対策としては、非磁性支持体とな
じみの良好なフィラーを主たるフィラーとし、同時に軟
らかい有機粒子を副粒子として使用することが有効であ
ることを見いだされた。

具体例としては、塩基性指示薬ブロムチモールブルーを
青色で吸着せしめる塩基性を有するフィラーと軟らかい
有機粒子を同時に含有するポリエステルフィルムを非磁
性支持体とするテープ状磁気記録媒体が提供される。

このような塩基性を示すフィラーとしては、Ａ　ｌ　ｚ
（ｈが代表的である。フィラーが塩基性を示さないもの
ではテープの耐削れ性が劣る。塩基性指示薬としてブロ
ムチモールブルーを用いるのは、ポリエステルフィルム
とフィラーとのなじみ性の良否を判定する上でこの指示
薬が適当なｐ）ｌで変色を示すことと、フィラーに吸着
されて発色することができるからである。

塩基性フィラーのサイズとしてはＢＥＴ値５ボ／ｇ以上
が適当である。５ｍ／ｇより小さいと非磁性支持体の表
面が粗くなり、テープとした際の１ｉ磁変換特性に対し
著しい悪影響を及ぼす、また、ポリエステルフィルム中
のフィラーの添加量は５ｓｍｔ％未満であることが好ま
しい。

また、本発明者の研究によると、ポリエステルフィルム
中の塩基性フィラーの添加量を増加するとテープの耐カ
レンダー削れ性はそれだけ向上するが、それにともなっ
てテープの表面粗さが粗くなり、良好な電磁変換特性を
実現することが困難になることが見いだされた。従って
、所望の電磁変換特性を得るためにはそれに応じて非磁
性支持体の表面粗さを小さくすることが望まれる。

また、有機物フィラーとしては、スチレン系、シリコン
系、アクリル系などの樹脂が適当である。

但しカレンダーの圧力を和らげるクツション性をあげる
効果を示すための物であり、塩基性フィラーと同時に使
用する。有機粒子と他の粒子の組合わせでは、効果が少
ない。

シリコン系樹脂の例としては、下記構造式％式％ 【 の単位が三次元構造を有するオルガノポリシロキサンを
挙げることができる。式（Ｃ）Ｉｚ・５ｉ０３）ｎで表
わせば、重合度ｎは１００以上が適当である。平均粒径
は０．１〜４卿であり、好ましくは０．１〜２ｐである
。このシリコン樹脂粒子は、潤滑性に優れ、無機不活性
粒子よりも、比重が小さく、かつポリエステルに対して
優れた親和性がある。

スチレン系樹脂の例として架橋ポリスチレン粒子等があ
り、架橋ポリスチレン粒子には、例えばスチレンモノマ
ー、メチルスチレンモノマー、２−メチルスチレンモノ
マー、ジクロルスチレンモノマーなどのスチレン誘導体
モノマーの他に、ブタジェンの共役ジエンモノマー、ア
クリロニトリルの様な不飽和ニトリルモノマー、メチル
メタアクリレートの様なメタアクリル酸エステル等の様
なモノマー、不飽和カルボン酸の様な官能性モノマー、
ヒドロキシエチルメタクリレートの様なヒドロキシルを
有するモノマー、グリシジルメタクリレートの様なエポ
キシド基を有する七ツマー１不飽和スルホン酸等からえ
らばれる１種もしくは２種以上のモノマーと、重合粒子
を３次元構造にするための架橋剤として多官能ビニル化
合物、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ジアクリルフタレート等とを水溶性高分子が保
護コロイドとして溶存した水性媒体中で乳化重合させて
、重合体粒子のエマルジョンを調整し、このエマルジョ
ンから重合体粒子を回収して乾燥し、しかる後これをジ
ェットミルにて解砕し次いで分散することにより得られ
る。

有機物フィラーの平均粒径は０．１〜４．０陣が適当で
ある。より好ましくは、０．１〜２．０ｐが良い。

有機物フィラーの添加量は０．１〜５ｗｔ％が適当であ
る。さらに好ましくは０．２〜０．４ｉｖｔ％が良い。

更に、本発明者の研究によると、テープ化後の非磁性支
持体表面の耐カレンダー削れ性は、磁性層に添加する滑
剤の量が増加することに依っても改良される事が見いだ
された。これは磁性層から非磁性支持体表面に滑剤が転
移したことによると考えられる。

しかしながら、磁性層にあまり多量の滑剤を添加するこ
とは、経時的に磁性層から滑剤が吐出して磁気ヘッドの
汚染などの原因になるので好ましくない。

本発明者の研究では耐削れ性の改善には、磁性層への添
加剤としてミリスチン酸及びステアリン酸が有効であり
、かつその添加量は先に述べた理由により磁性層中磁性
粉末１００重量部に対し各々０．７５重量部以上１．７
５重量部以下が最適である。

ポリエステルフィルム及びその製造方法としては、この
分野で慣用的に用いられているポリエステルフィルム及
びその製造方法を採用することができ、例えば特公昭６
０４７３３９号公報の記載が参照される。そのほか、本
発明のテープ状磁気記録媒体の製造方法も慣用方法に従
うことができる。

〔実施例］ 以下の実施例において製造された磁気テープは次の評価
方法で評価した。

表面粗さ： 株式会社小坂研究所製表面形状測定装置サーフコーダー
ＦＥ　−３Ｆ型を用い、カントオフ０．０８ｍｍ、測定
倍率５万倍、測定長０．８ｍにてテープの中心線に沿っ
て表面粗さを記録し、その平均値をもって表面粗さＲ（
ａ）とした。なおこの際、触針として同社製ＰＵＤＪを
使用した。

塩基強度： 室温にてベンゼン溶液５Ｉｄ、に対し、測定すべきフィ
ラーを０．１ｇ投入したのち、塩基製指示薬ブロムチモ
ールブルーを０．０５７滴下する。超音波分散機で２０
分間分散した後、２４時間放置し、沈澱物の色により判
定する。

耐カレンダー削れ性： 非磁性支持体１をロール状態（２がカレンダロール）で
磁性層をつけずにカレンダー加工を行う（第１図の走行
経路図参照）。その際の加工条件は以下の通りである。

加工速度：　２００ｍ　／　ｍｉｎ。

加工温度；９５℃ 加工圧カニ　２５ｋｇ 加工長さ：　２００００ｍ こうして２００００　ｍ走行後、カレンダーロールの表
面の付着状況を目視で評価し、０〜５点の点数評価を有
する。この評価点が１点未満で合格である。

評価点・・・付着の状況 ０・・・粉状の付着により幾何学模様が見られる。

１・・・ややくすんで見える。

２・・・くすんで見える。

３・・・付着が認められ曇って見える。

４・・・付着が激しいが蛍光灯の照明が映る。

５・・・付着が激しく蛍光灯の照明が映らない。

電磁変換特性： ヒューレ・ノトパッカード社製シンセサイザー３３２５
Ａにて得られる周波数４　ＭＨｚの信号を、日本ビクタ
ー株式会社製ビデオカセットレコーダーＢＲ−７０００
を用いてテープに記録の上、同しくビデ才力セントレコ
ーダーにて再生し、再生信号をヒユーレットバラカード
社製スペクトラムアナライザー３５８５Ａにて４　ＭＨ
ｚと３．９　ＭＨｚの出力比を計測した。リファレンス
テープとしては、自社製標準テープを使用し、出力比を
デシヘル表示した。

吐出： 試料の磁気記録テープ（１ｍ長）を０°Ｃの環境下に３
時間放置後、目視で滑剤の吐出の有無を確認した。良好
なものを○、不良のものを×、僅かに吐出のあるものを
△とした。

ル較±上 ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール７５重量部、酢酸カルシウム−水塩０．０７部を反
応器中で加熱し、エステル交換反応を行わしめた後、こ
の反応混合物に無機フィラーとしてＳｉＯ□（ＢＥＴ値
８．７ｒｒｆ／印）、りん酸０．０６重量部を含むエチ
レングリコールスラリー及び三酸化アンチモン０．０４
部を加え、加熱して重合した。なお、Ｓｉｎｇは最終的
に得られる。ポリマーに対し１゜０ｗｔ％となるように
した。重合終了後ポリマーをペレット化した。

このポリエステルを熔融押し出し、二軸方向にそれぞれ
延伸し、熱処理して厚み１４趨のポリエステルフィルム
を得た。

次に、磁性層を形成するために下記組成の磁性塗料を用
意した。

Ｃ〇−被着　　７　　Ｆｅｚｅｓ（ＢＥＴ　２９ｒｒｆ
／　ｇ　）塩ビー酢ビ共重合体 ポリウレタン α−ＡＩ！２０３ カーボンブラック ミリスチン酸 ステアリン酸 メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／トルエ
ンの混合物 この組成はボールミル中で充分に混合、分散した後、前
記ポリエステルフィルムに塗布し、乾燥後、表面加工後
の厚みが４ＩＭの磁性層とした。それから、幅１／２に
切断して磁気記録テープとした。

この磁気記録テープ及び無機フィラーについて、非磁性
支持体表面の表面粗さ、対削れ性、Ｃ／Ｎ比、吐出、及
び塩基性度を調べた。結果を表−Ｉに示す。

、旧教１じ工 比較例１と同様にして磁気記録テープを作製した。ただ
し、ポリエステルフィルムの表面粗さとこれに添加した
無機フィラーの種類を表−１に示す如く変えた。

これらの磁気記録テープについても、前述の如く耐カレ
ンダー削れ性を評価した。結果も表−１に示す。

スＩＬ上二」− 比較例１と同様にして磁気記録テープを作製した。但し
、主たる無機フィラーとしてＡ　ｌ　２０３及び有機粒
子を用い、またポリエステルフィルムの表面粗さを表−
２の如く変えた。

これらの磁気記録テープについても、前記同様に評価を
行った。結果を表−２に示す。

表−１及び表−２より、ポリエステルフィルムのフィラ
ーとして塩基性を示すアルミナ及び有機粒子を添加した
場合、耐カレンダー削れ性が向上している事が認められ
る。なお、比較例１〜９においてはミリスチン酸とステ
アリン酸の添加量はいずれも好ましい量（１，２５重量
部）に固定し、ポリエステルフィルムの表面粗さはいろ
いろに変えである。

第２図に、電磁変換特性とベースフィルムの表面粗さと
の関係をまとめて示す。第２図より、電磁変換特性がベ
ースフィルムの表面粗さに比例していることがわかる。

例えば、０６８以上であるためには平均表面粗さは８ｎ
１１以下であるべきである。

また、表−１及び表−２によれば、ベースフィルムのフ
ィラーとして塩基性を示すアルミナと有機粒子を用いれ
ば耐カレンダー削れ性、電磁変換特性（Ｃ／Ｎ）に優れ
た磁気記録テープが得られること、表面粗さが粗くなる
と電磁変換特性が悪くなること、ミリスチン酸とステア
リン酸の添加量が多いはど耐削れ性が改善されること、
しかしこれらの添加量が多すぎると吐出が見られるよう
になること、が認められる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、耐カレンダー削れ性に優れた磁気記録
テープが得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は耐カレンダー削れ性テストのヘースフィルム走
行経路を示す図、第２図は磁気記録テープの電磁変換特
性とベースフィルムの平均表面粗さとの関係を示すグラ
フ図である。 ｌ・・・ベースフィルム、　　２・・・カレンダーロー
ル。 Ｑへ一〇、ＩＭ　［ｄＢ］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩基指示薬ブロムチモールブルーを青色で吸着せし
   める塩基性を有するフィラーと有機物フィラーとを同時
   に含有するポリエステルフィルムを非磁性支持体とし、
   その表面に磁性層を有することを特徴とするテープ状磁
   気記録媒体。 ２、前記有機物フィラーがスチレン系、シリコン系、ア
   クリル系の樹脂から選ばれ、平均粒径が０．１〜４．０
   μｍである請求項１記載のテープ状磁気記録媒体。 ３、前記有機物フィラーの添加量が前記ポリエステルフ
   ィルムの０．００５〜５ｗｔ％である請求項１又は２記
   載のテープ状磁気記録媒体。 ４、前記ポリエステルフィルムのヤング率が延伸方向及
   びその垂直方向ともに５５０ｋｇ／ｍｍ＾２以上である
   請求項１〜３のいずれか１項記載のテープ状磁気記録媒
   体。 ５、前記磁性層が強磁性粉末１００重量部に対しミリス
   チン酸を０．７５〜１．７５重量部、ステアリン酸を０
   ．７５〜１．７５重量部の量で含有する請求項１〜４の
   いずれか１項に記載のテープ状磁気記録媒体。