JPH0418967A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる塗装仕上げ方法に関する。

さらに詳細には、本発明はトップクリヤー塗料とＬで、
カルボキシル基含有ビニル重合体と、１分子中にエポキ
シ基および加水分解性シリル基を併せ有する化合物とを
含んで成る特定の硬化性樹脂組成物を用いることがら成
る、塗装仕上げ方法に関する。

、従来の技術］ 近年、自動車上塗り用塗装においては、メタリック粉末
を配合した塗料を塗装するメタリック塗装仕上げ方法は
もとより、着色顔料を配合した塗料を塗装する、いわゆ
るソリッドカラー塗装仕上げ方法においても、ベースコ
ート塗料を塗装したのちにトップコート塗料を塗装し、
−時に焼付けるという、いわゆる２コート・１ベーク塗
装仕上げ方法の有効性が認識されてきた。

すなわち、この２コート・１ベーク塗装仕上げによって
得られる塗膜は、仕上がり外観や肉持怒などにす（れて
いると共に、特に従来にあっては、耐候性に著しい欠点
を存していたビニル系重合体を主成分とするソリッドカ
ラー塗料については、かかる２コート・１ベーク塗装仕
上げにすること５二より、耐候性ムこすくれた塗膜が得
ち４るな上゛の種々のｆり点がある。

般に、かかる２コート・ｉ＝、−り塗装仕上げ方法は、
ベースコート用塗料として、アミノアルキド樹脂塗料や
熱硬化性アクリル系樹脂塗料などを塗装し、２〜５分間
放置して、取る程度の溶剤を発揮させたのち、直に同種
のドア・ブコート用塗料を塗装し、次いで熱風乾燥炉内
温度が１４０〜１５０°Ｃ，で、２０〜３０分間なる条
件で焼付けて硬化させるものである。

しかしながら、トップコート用塗料には、耐候性の点で
アクリルメラミン系クリアー塗料が用いられる場合がほ
とんどであり、この系の欠点として劣悪な耐酸性が問題
となっている。これは、近年、急速Ｇこ問題化している
酸性雨に関連する課題であって、たとえば、新車の塗装
面が酸性雨のために著しく外観を損う事態が発生し、塗
り直しなどの措置を講する必要があるというほどに、多
大の損害が起っていることにも関連する。このように、
自動車上塗り塗装仕上げ方法においては、塗膜外観なら
びに耐酸性などに優れた２コート・１ベーク用塗料の早
急な開発が、切望されている。

；発明が解決しようとする課題〕 前述した業界の諸要求に応えるべく、本発明は塗膜外観
、耐酸性に優れた複合塗膜が得ろれるような２コート・
１ベーク塗装仕上げ方法を提供することを目的とし併せ
て、３コート・２ベーク塗装仕上げ方法をも提供するこ
とを目的とするものであり、これが本発明の解決しよう
とする課題である。

［課題を解決するための手段］ そこで本発明者は、前述した従来技術の欠点と、業界が
求める強い要請とに鑑みて、鋭意、検討を重ねた結果、
ベースコーｔ４料用樹脂として特定のポリオール成分に
ポリイソシアネート成分あるいはアミノプラストを配合
して成る樹脂組成物を用い、次いで、トップコート塗料
用樹脂として特定の官能基（反応性基）をもった硬化性
樹脂を用いることにより、前記の要求性能を飛躍的に向
上させ得ることを見い出し、本発明を完成させるに到っ
た。

すなわち、本発明は基本的Ｓこ：よ、ドア・ブクリヤー
塗料と５で、カルボキシル基含有ビニル樹脂と、１分子
中にエポキシ基および加水分解性ノリル基を併せ有する
化合物とを含んで成る硬化性樹脂組成物を用いることか
ら成る塗装仕上げ方法、とりわけ、２コート・１ベーク
塗装仕上げ方法や３コート・２ベーク塗装仕上げ方法な
どの、いわゆる積層塗装仕上げ方法を提供しようとする
ものである。

具体的には、メタリック粉末および７′または着色顔料
が配合された硬化性樹脂を塗膜形成用の必須成分として
含んで成るベースコート用塗料（ＢＣ−１）を塗装せし
め、次いで、かくして得られる塗装面に上記特定の硬化
性樹脂組成物なるトップクリヤー塗料（Ｔ（、−１）を
塗装せしめ、しかるのち、それぞれの塗膜を一時に硬化
せしめることから成る２コート・１ベーク塗装仕上げ方
法を提供しようとするものであり、併せて、上記ベース
コート用塗料（ＢＣ−１）を塗装し、次いで、その上Ｓ
こ上記特定のドア・プクリヤー塗料（Ｔ（、−１）を塗
装してそれぞれの塗膜を一時に硬化せしめ、巳かるのち
、さらにこのトップクリヤー塗料を塗装して再度に亘る
硬化を行なうという、いるゆる３コート・２ベーク塗装
仕上げ方法において、上記ベースコート用塗料（ＢＣ−
１）を構成する樹脂成分として、ビニル重合体ポリオー
ル（Ａ）またはポリエステルポリオール（Ｂ）に、ポリ
イソシアネート［（Ｃ）またはアミノプラスト（Ｄ）を
配合して成る樹脂組成物を用いる一方で、上記トップコ
ート用クリアー塗料（ＴＣ−１）として、カルボキシル
基含有ビニル重合体（Ｅ）と、１分子中にエポキシ基と
加水分解性シリル基とを併せ有する化合物（Ｆ）とを必
須の成分として含んで成り、さらに必要に応じて、上記
した加水分解性シリル基の加水分解〜縮合用に触媒（Ｇ
）および／または上記したビニル重合体（Ｅ）のカルボ
キシル基と化合物（Ｆ）のエポキシ基との反応触媒（Ｈ
）をも含んで成る硬化性樹脂組成物を用いることにより
、複合硬化塗膜を形成せしめることから成る塗装仕上げ
方法（積層塗装仕上げ方法）を提供しようとするにある
。

ここにおいて、まず、上記したー・−スコート用塗料（
Ｂ（、−１）を構成し、当該ベースコート用塗料組成物
の必須成分の一つであるビニル重合体ポリオール（Ａ）
は、水酸基含有ビニル千ツマ−（ａ−１）を必須モノマ
ー成分とし、さらに必要に応して、他の共重合性ビニル
モノマー（ａ−２）をも用いて得られるものであるが、
そのうち、水酸基含有ビニル七ツマ−（ａ−１）として
は、βヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、βヒド
ロキシプロピレン（メタ）アクリレートもしくはβ−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレートの如きヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート類をはじめ、Ｎ−メチロ
ール化（メタ）アクリルアミドとか、「プラクセルＦＭ
、ＦＡ」シリーズ〔ダイセル化学工業株製品〕ヤｒＴＯ
ＮＥＴ″ＦＩ−１００，・（ユニオン・カーバイト社製
品）の如く、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トをε−カプロラクトンを付加させたものとか、ポリブ
ロピレング＋、１コールメタタリレートなる一般名で表
２−Ｔ＋すれている７ブレンマーＰ　Ｐ−１０００−や
、ポリエチレングリコールモノメタクリレートで表わさ
れている「ブレンマーＰＥ、フリーズ５両製品とも、日
本油脂■製のもの：とか、さらには、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイクコン酸の如き各
種の不飽和カルボン酸類と、１カージユラＥｌ　　（シ
ェル社製の、分枝状脂肪酸のグリシジルエステル）、オ
クチル酸グリシジルエステルもしくは、やし油脂肪酸グ
リシジルエステルの如き１価カルボン酸のモノグリシジ
ルエステル類またはブチルグリシジルエーテルの如きモ
ノグリシジルエーテル類などで代表されるモノエポキシ
化合物との付加物などが代表的なものである。

次に、水酸基含有ビニルモノマー（ａ　−１）以外の共
重合可能なビニルモノマー（ａ−２）として代表的なも
のを挙げれば、Ｃ８〜Ｃ２□なるアルキル基を側鎖に有
するアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニル
トルエン、ｔ−ブチルスチし・ン、α−メチルスチレン
、グリシジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、マレイン酸もし
くはフマル酸とＣ２〜Ｃ１８なる１価アルコール類との
ジエステル類、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類、または燐酸基含有（メタ）アクリ
レート類をはじめ、酢酸ビニルとか、ヘキサフルオロプ
ロピレンやテトラフルオロエチレンの如き含ふっ素ビニ
ルモノマーなどである。そして、これらのビニルモノマ
ー（ａ−２）は、所望の塗膜性能に応じて、単独使用で
も２種以上の併用でもよいことは勿論である。

当該ビニル重合体ポリオール（Ａ）を得るには、以上に
挙げたようなモノマー類を用いて公知慣用の方法、たと
えば、ラジカル発生剤を用いての溶液重合法によって行
なうことができる。

−４、前記ポリエステルポリオール（Ｂ）は、酸成分と
して、イソフタル酸、無水フタル酸、無水こはく酸、ア
ジピン酸もしくは無水トリメリット酸の如き多塩基酸や
、安息香酸もしくはＰ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル安息香酸の
如き一塩基酸などを用い、７／ｌ／：ｌ−ル成分トして
、ネオペンチルアルコール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１．６−ヘキサンジオール、■
、５−ベンタンジオール、ペンタエリスリトール、グリ
セリンまたはエチレングリコールなどを用いて、適宜、
合成される。また、当該ポリエステルポリオールは油変
性したものでもよく、通常、油長３０％以下であり、樹
脂との相溶性や耐候性の点で不乾性油、特に、やし油も
しくはその脂肪酸またはオクチル酸のような合成脂肪酸
あるいは「カージュラＥ」のような合成脂肪酸のモノグ
リシジルエステルを併用することにより得られる。

次に、上掲された各種ポリオール成分の硬化剤成分であ
る前記ポリイソシアネートＩ　（Ｃ）として代表的なも
のには、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートもしくはキシレンジイソシアネートの
如き芳香族ジイソシアネート類；テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくは
トリメチルヘキサンジイソシアネートの如き脂肪族ジイ
ソシアネート類；イソホロンジイソシアネート、メチル
シクロヘキサン−２，４−（ないしは２．６−）ジイソ
シアネート、４．４′−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）もしくは１．３−　（ジイソシアネー
トメチル）−シクロヘキサンの如き脂環族ジイソシアネ
ート類、そして、これらの各ジイソシアネートと、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコールもしくはトリメチロールプロパンの如き多価
アルコール類；イソシアネート類と反応する官能基を有
する、極く分子量の低いポリエステル樹脂類（油変性タ
イプをも含む。）；または水などとの付加物、ビユレッ
ト体、あるいは上記ジイソシアネート同士を重合して得
られる、イソシアネート類を含有するイソシアネート類
（オリゴマーをも含む。）などがある。

また、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イ
ソシアネートプロピル（メタ）アクリレート、イソシア
ネートブチル（メタ）アクリレ−ト、メタクリロイルイ
ソンアネートまたはイソフ゛ロベニルイソシアネートに
代表される、−分子中に少なくとも１個の重合性不飽和
結合とイソシアフート基とを併せ有するビニルモノマー
の１種または２種以上と、前掲された如き水酸基含有ビ
ニルモノマーを除くビニルモノマーとの共重合体も当該
ポリイソシアネート化合物として使用できるが、これら
ポリイソシアネート類の中で脂肪族ジイソシアネートと
多価アルコールとの反応物であるポリイソシアネートプ
レポリマー類を用いることが、耐候性や低毒性などの面
で好適である。

そして、これらのポリイソシアネート類（Ｃ）と前記ビ
ニル重合体ポリオール（Ａ）またはポリエステルポリオ
ール（Ｂ）との配合比としては、ＯＨ基／ＮＣＯ基−１
１０，５〜１／３（当量比）なる範囲が、塗膜性能の面
からは好ましい。

一方、上記の各種ポリオール成分の硬化剤成分であるア
ミノプラス）　（Ｄ）として代表的なものには、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂やメラミンホルムアルデヒド樹脂な
どがある。

本発明のト、・プコート用クリアー塗料（ＴＣｌ）の必
須成分の１つであるカルボキシル基含有ビニル重合体（
Ｅ）は、カルボキシル基含有ビニルモノマ−（ｅ−１）
を必須成分とし、さらシこ記・要に応して、他の共重合
性ビニルモノマー（ｅ２）をも用いて得られるものであ
る。かかるビニルモノマー（ｅ−１）としては（メタ）
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、安
息香酸ビニルまたはｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビ
ニルなどのカルボキシル基含有モノマーなどが特に代表
的なものであり、また、他の共重合性ビニルモノマー（
ｅ−２）としては、上掲された如き、それぞれ（ａ−１
）の水酸基含有ビニルモノマーおよび（ａ−２）なる各
種のモラー類を使用することができる。当該カルボキシ
ル基含有ビニル重合体（Ｅ）を得るには、公知慣用の方
法、たとえば、ラジカル溶液重合法によって行なうこと
ができる。そして、以上に挙げられた各種のビニルモノ
マーを用いて、当該ビニル重合体（Ｅ）を調製するには
、カルボキシル基含有ビニルモノマ（ａ−１）の０．５
〜１００重量％、好ましくは、１〜７０重量％と、それ
と共重合可能な他のビニルモノマー（ｅ−２）の９９．
５〜０重量％、好ましくは、９９〜３０重量％とを共重
合させればよい。

以−Ｆに掲げられた各種の単量体から当該ビニル重合体
（Ｅ）を調製するには、従来公知のいずれの重合方法も
適用しうるが、溶液ラジカル重合法によるものが最も簡
便である。

そのさいに用いられる溶剤類として代表的なものには、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、
オクタンの如き各種炭化水素系；メタノール、エタノー
ル、１ｓｏ−プロパツール、ｎ−ブタノール、１ｓｏ−
ブタノール、Ｓｅｃ　−ブタノール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルの如き各種アルコール系；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミルの如
き各種エステル系；またはアセトン、メチルエチルゲト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの如き
各種ケトン系などがあり、これらは単独で、あるいは混
合して用いることができる。

かかる溶剤類と、さらに、アブ系または過酸化物系の如
き公知慣用の各種のラジカル重合開始剤とを用いて、常
法により重合を行なえばよく、このさい、さらに必要に
応じて、分子量調節剤としてラウリルメルカプタン、オ
クチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、２−メル
カプトエタノール、チオグリコール酸オクチル、３−メ
ルカプトプロピオン酸またはα−メチルスチレン・ダイ
マーの如き連鎖移動剤をも用いることができる。

次いで、前記した一分子中に、それぞれ、エポキシ基と
加水分解性シリル基とを併せ有する化合物（Ｆ）として
は、これら両種の反応性基を併有するビニル重合体やエ
ポキシ基を有するシランカップリング剤などが代表的な
ものである。

ここにおいて、かかる加水分解性シリル基とは、一般式 ％式％ 但じ、式中のＲ１は水素原子またはアルキ・ル基、アリ
ール基もしく：よアラルキル基なる一価の有機基を、Ｒ
２はハロゲン原子また：′！アルコキンル基、アシロキ
シ基、フェノキノジ基を表わすものとし、ａは０．１ま
たは２１なる自然数であるものとする。　　　　　　　
１で示されるハロシリル基、アルコキシシリル基、アシ
ロキシシリル基、フェノキシシリル基、イミノオキシシ
リル基またはアルケニルオキシシリル基などの如き加水
分解され易い反応性基を指称するものとする。

上記した如き特定の再反応性基を併有するビニル重合体
（Ｆ）を調製するには、公知の方法がいずれも通用でき
るが、■ｒ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、Ｔ−“（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、ｒ−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルトリイソプロペニルオキシシラン、
ｒ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリイミノオ
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニル（トリス−β−メトキシエトキシ
）シラン、ビニルトリアセトキシシランまたはビニルト
リクロルシランなどの加水分解性シリル基を有するビニ
ル単量体類と、（β〜メチル）グリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテル、ジ（β−メチル
）グリシジルマレートまたはジ（β〜メチル）グリシジ
ルフマレートなどのエポキシ基を有するビニル単量体類
とを、さらには必要に応じて、アミノ基含有ビニル単量
体と共重合可能な他のビニル単量体として前掲した如き
各種の単量体をも用いて溶液ラジカル共重合せしめると
か、あるいは、■Ｔ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、Ｔ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、Ｔ−
メルカプトプロピルトリイソプロペニルオキシシランま
たはＴ−メルカプトプロピルトリイミノオキシシランの
如き連鎖移動剤の存在下に、前掲した如きエポキシ基含
有ビニル単量体類を必須の成分とする単量体混合物を溶
液ラジカル（共）重合せしめるなどの方法が、簡便なも
のとして挙げられる。

そして、かかる上記■なる方法により当該化合！！！７
１（Ｆ）を調製するには、前掲した如き加水分解性シリ
ル基含有単量体類をも併用することができるのは勿論で
ある。

次いで、前記したエポキシ基含有シランカップリング剤
の代表的なものとしては、γ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリエト
キシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルメチルジェトキ
シシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルトリイソプロペニ
ルオキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルトリイミノ
オキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプ
ロベニルオキシシランまたはＴ−イソシアネートプロピ
ルトリメトキシシランなどとグリシドールとの付加物：
あるいは、Ｔ−アミノプロピルトリメトキシシランなど
とジェポキシ化合物との付加物などである。

本発明の実施にさいして用いられる（ＴＣ−１）の硬化
性樹脂組成物は、前述′−た加水分解性シリル基の加水
分解用〜縮合用触媒（Ｇ）および／または上記したビニ
ル重合体（Ｅ）のカルボキシル基と化合物（Ｆ）のエポ
キシ基との反応触媒（Ｈ）を添加した場合には、−層、
良好な硬化性を得ることができる。

かかる触媒（Ｇ）として代表的なものには、水酸化ナト
リウム、水酸リチウム、水酸化カリウムもしくはナトリ
ウムメチラートの如き塩基性化合物頚；テトライソプロ
ピルチタネート、テトラブチルチタネート、オクチル酸
錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜
鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸
コバルト、ジローブチル錫ジアセテート、ジｎ−ブヂル
錫ジオクテート、ジローブチル錫ジラウレートまたはジ
ｎ−ブチル錫マレートの如き含金属化合物類；あるいは
、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸、モ
ノアルキル燐酸、ジアルキル燐酸、モノアルキル燐酸ま
たはジアルキル燐酸、モノアルキル亜燐酸またはジアル
キル亜燐酸の如き酸性化合物などがある。

また、触媒（Ｈ）として代表的なものを挙げるにとどめ
ると、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−ド
デシルイミダゾールの如きイミダゾール類；トリエチル
アミン、トリブチルアミンの如きアミン類；テトラブチ
ルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニ
ウムブロマイドの如き４級アンモニウム塩類；またはト
リフェニルホスフェート、トリエチルホスフェートトリ
フェニルホスフィンの如き含リン化合物などがある。

以上に掲げられた（Ｅ）および（Ｆ）成分から、さらに
は、（Ｇ）および／または（Ｈ）成分とから、２コ一ト
１ベーク方式や３コ一ト２ベーク方式などの、いわゆる
積層塗装仕上げのためのト。

ブコート用クリアー塗料（ＴＣ−１）の硬化性樹脂組成
物を調製するには、（Ｅ）成分中に存在するカルボキシ
ル基の１当量に対し、（Ｆ）成分中に存在するエポキシ
基が０．２〜５当量程度となるような割合で配合すれば
よい。また、必要に応して、（Ｇ）および／または（Ｈ
）成分を、（Ｅ）と（Ｆ）との両成分の総量に対して０
．０１〜１０重量％程度添加せしめればよい。

当該常温硬化性樹脂組成物には、さらに必要に応して、
有機系ないしは無機系の顔料類をはしめ、流動調整剤、
色分れ防止剤、紫外線吸収剤または酸化防止剤などの、
公知慣用の各種の添加剤類；ニトロセルロースもしくは
セルロースアセテートブチレートの如き繊維素誘導体類
；あるいは、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、石油樹脂または塩化ゴムなどの如き各種の樹脂類を
添加、配合せしめることもできる。

以上のようにして得られる各樹脂組成物を用いて、本発
明の塗装仕上げ方法を実施するには、まず、ベースコー
ト用塗料（ＢＣ−１）を−層目として塗装し、半乾燥な
いしは乾燥状態に達せしめたのちに、二層目としてトッ
プコート用塗装料（ＴＣ−１）塗装し、しかるのち、１
２０〜１６０°Ｃ程度の温度で、２０〜４０分間加熱硬
化させればよい。

二のような、本発明の塗装仕上げ方法を実施するにさい
して、それぞれの、ベースコート用塗料および）・７・
ブコート用塗料の塗装ユニは、エアースプし・−塗装法
や静電吹付は塗装法などが、美粧効果を充分に発揮させ
うるためには好適であり、そして、ベースコート用塗料
の膜厚（乾燥膜厚として、以下同様）としては、５〜５
０ミクロンなる範囲内が、好ましくは、１０〜２０ミク
ロンなる範囲内が適切であるし、一方、トップコート用
塗料の膜厚としては、１０〜１００ミクロンなる範囲内
が、好ましくは、１０〜６０ミクロンなる範囲内が適切
である。

また、ベースコートとトップコートとの塗装間隔として
は、約２０°Ｃの温度で、１〜４５分間なる範囲内が、
好ましくは、２〜２０分間なる範囲内が適切であるし、
さらに、ベースコートの塗膜を強制乾燥せしめる場合に
は、６０〜８０’Ｃの温風で０．５〜５分間加温しせめ
るだけでよい。

すなわち、上述した如き乾燥条件で、ベースコートの塗
膜を指触乾燥ないしは半硬化乾燥の状態に達せじめたの
ちに、ｌ−ノブコートの塗装が行なわれるのがよい。

それに対し、トップコートの加熱乾燥の場合ムこは、通
常、１２０〜１６０°Ｃの温風による２０〜４０分間程
度の乾燥が、硬化性や生産性などの面で好ましいもので
あるが、勿論、ベースコート用塗料（ＢＣ−１）とトッ
プコート用塗料（ＴＣ−１）とのそれぞれの種類や性質
など番こ応して、適宜、この乾燥・硬化条件を変更させ
ることは、何ら、差し支えない。

本発明の塗装仕上げ方法は、かかる２コート・１ベ一ク
方式あるいは３コート・２ヘ一ク方式ニよる塗装仕上げ
が採用される、いずれの分野、いずれの被塗物にも適用
できるが、とりわけ、自動車塗装などをはじめとして、
エレヘーター、エスカレータ−トラクター、ブルドーザ
−などの重工業関連分野における製品に対して望ましい
。

〔実施例］ 次に、本発明を参考例および実施例により、−層、具体
的に説明するが、以下において部および％は特に断りの
ない限り、すべて重量基準であるものとする。

１５　考例Ｉ　Ｃビニル重合体ポリオール（Ａ）の調製
例〕 攪拌装置、温度計、還流冷却管および窒素導入管を備え
た反応容器に、トルエンの５６０部および酢酸−ｎ−ブ
チルの２４０部を仕込んで、窒素雰囲気下で８０’Ｃに
昇温し、メチルメタクリレートの４５０部、エチルアク
リレートの３９０部、β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートの１５０部、メタクリル酸の１０部、アゾビスイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の５部、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシオクトエート（ＴＢＰＯ）の１０部、トルエ
ンの１４０部および酢酸−ｎ−ブチルの６０部よりなる
混合物を４時間に亘って滴下し、滴下終了後も同温度に
８時間保持して重合反応を続行せしめた処、不揮発分が
５０．６％で、２５°Ｃにおけるガードナー粘度（以下
同様）が■−Ｗで、かつ、酸価が３．３■ＫＯＨ／　ｇ
なる目的ポリオールの溶液が得られた。

以下、これをポリオール（Ａ−１）と略記する。

参考例２（ボ゛７１エステルポ゛、１オール（Ｂ）の調
製例； 攪拌機、温度計および水分離器を備えた反応容器に、イ
ソフタル酸の２００部、フタル酸の２００部、アジピン
酸の２３７部、ネオペンチルグリコールの３６５．３部
およびトリメチロールプロパンの１２４部を仕込んで、
攪拌しなが、−）１８０°Ｃｔこ昇温した。

次いで、この１８０°Ｃから２３０°Ｃまで、５時間か
けて、はぼ一定の速度で昇温しで行き、その後、この２
３０　’Ｃに保持した。

さらに、キシレンの７２０部を徐々に加えて共沸縮合法
に切り替えた。反応温度をこの２３０°Ｃに保持しなが
ら樹脂酸価を追跡して、酸価が４．０に達した時点で反
応を終了させた。

かくして得られた、目的ポリエステルポリオールの溶液
は、水酸基価が５４で、かつ、不揮発分が６０％なるも
のであった。以下、これをポリオール（Ｂ−１）と略記
する。

参考例３〔カルボキンル基含有ビニル重合体（Ｅ）の調
製例〕 撹拌装置、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備え
た反応容器に、キシレンの２００部およびｎ−ブタノー
ルの１００部を仕込んで、窒素雰囲気下で１２５°Ｃに
昇温し、スチレンの１２０部、メチルメタクリレートの
２４０部、ブチルアクリレートの１８０部、メタクリル
酸の１０部、アゾビスイソブチロニトリルの６部、ター
シャリ−フチルバーオクトエートの９部およびキシレン
の１００部からなる混合物を６時間を要して滴下した。

滴下終了後も同温度に８時間保持して重合反応を続行し
た処、不揮発分が６０．５％で、粘度がＷ−Ｘで、かつ
、溶液酸価が３９（■ＫＯＨ／　ｇ　＞なる目的重合体
（Ｅ）の溶液が得られた。これを重合体（Ｅ−１）と略
記する。

参考例４（同上） メタクリル酸の使用を一切欠如し、その代わりに、アク
リル酸の５部およびフマール酸の５部を併用するように
変更した以外は、参考例３と全く同様にして、不揮発分
が６１．２％で、粘度がＹで、かつ溶液酸価が３３．１
　　（ｍｇＫＯＨ７′ｇ　）なる目的重合体（Ｅ）の溶
液を得た。これを重合体（Ｅ−２）と略記する。

参考例５（同上） アクリル酸およびフマル酸の代わりに、メチルメタクリ
レートの１２０部、ブチルメタクリレートの２４０部、
２−エチルへキジルアクツレートの６０部およびメタク
リル酸の１８０部を用いるように変更した以外は、参考
例３と同様にして、不揮発分が５９．８％で、粘度が７
１〜Ｚ２で、かつ、溶液酸価が１１７（■ＫＯ）Ｉ／ｇ
）なる目的重合体（Ｅ）の溶液を得た。これを重合体（
Ｅ−３）と略記する。

参考例６（エポキシ基と加水分解性シリル基とを有する
化合物（Ｆ）の調製例） 参考例３と同様の反応容器に、キシレンの３００部を仕
込んで、窒素雰囲気下で１１０°Ｃに昇温し、グリシジ
ルメタクリレートの１６８部、Ｔ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシランの１５０部、エチルアク
リレートの２８２部、ＡＩＢＮ０３部、ＴＢＰＯの１８
部およびキシレンの１００部よりなる混合物を６時間に
亘って滴下し、滴下終了後も、同温度に３時間保持して
重合反応を続行せＬ２めた処不揮発分が６０．５％、ガ
ードナー粘度がＢ−Ｃ、エポキシ当量が８３８なる目的
化合物（Ｆ）の溶液が得られた。これを化合Ｔｈ（Ｆ−
１）と略記する。

実施例１〜５および比較例１ 参考例１〜６で得られた、それぞれの樹脂溶液と、第１
表に示されるような各種の化合物とを、同表に示される
ような配合処方に従い、常法により、各別に塗料化し、
カルボキシル基／エポキシ基−１／１　（当量比）なる
トップコトクリヤー塗料と、ベースコート用塗料とを調
製したのち、キシレン／トルエン／酢酸エチル−３０１
５０／２０（重量比）なる混合溶剤でスプレー粘度まで
希釈した。次いで、ベースコート用塗料およびト・７ブ
コートクリヤー塗料の乾燥膜厚が、それぞれ、１５ミク
ロン′および４０ミクロンになるように、かつ、これら
２種の塗料の塗装間隔が２分間となるようユニエアース
ブし−で塗装し、しかるのち、１４０°Ｃで２５分間の
加温を行なって硬化塗膜を得た。

次いで、かくして得られた、それぞれの硬化塗膜につい
て、物性の評価を行なった それらの結果は、まとめて、同表に示す。

実施例６ 実施例２において、それぞれ、ベースコート用塗料およ
びトップコートクリヤー塗料とを塗装し、加温したのち
に、さらに、その硬化塗膜の上に、同しトップクリヤー
塗料を、乾燥膜が４０ミクロンとなるように、エアスプ
レーで重ね塗りし、次いで、１４０°Ｃで２０分間の加
温乾燥を行なって、硬化塗膜を得た。

しかるのち、かくして得られる硬化塗膜についても、諸
性能の評価を行なった処、下記のような結果が得られた
。

金砂化塗膜を形成することができる。

したがって、本発明方法に従えば、熱硬化性アクリル樹
脂塗料やアミノアルキド樹脂などの従来型塗料を用いた
場合よりも、耐酸性にすくわるし、しかも、良好な塗装
仕上げの製品となすことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、トップクリヤー塗料として、カルボキシル基含有ビ
   ニル重合体と、１分子中にエポキシ基および加水分解性
   シリル基を併せ有する化合物とを必須の成分として含有
   する硬化性樹脂組成物を用いることを特徴とする、塗装
   仕上げ方法。 ２、トップクリヤー塗料として、カルボキシル基含有ビ
   ニル重合体と、１分子中にエポキシ基および加水分解性
   シリル基を併せ有する化合物と、この加水分解性シリル
   基の加水分解ないしは縮合用の触媒とを必須の成分とし
   て含有する硬化性樹脂組成物を用いることを特徴とする
   、塗装仕上げ方法。 ３、ベースコート用塗料として、ポリオール類とポリイ
   ソシアネート類またはアミノプラスト類とを必須の成分
   として含有する硬化性樹脂組成物を用い、一方、トップ
   クリヤー塗料として、カルボキシル基含有ビニル重合体
   と、１分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を
   併せ有する化合物とを必須の成分として含有する硬化性
   樹脂組成物を用いることを特徴とする、塗装仕上げ方法
   。 ４、ベースコート用塗料として、ポリオール類とポリイ
   ソシアネート類またはアミノプラスト類とを必須の成分
   として含有する硬化性樹脂組成物を用い、一方、トップ
   クリヤー塗料として、カルボキシル基含有ビニル重合体
   と、１分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を
   併せ有する化合物と、この加水分解性シリル基の加水分
   解ないしは縮合用の触媒とを必須の成分として含有する
   硬化性樹脂組成物を用いることを特徴とする、塗装仕上
   げ方法。 ５、メタリック粉末および／または着色顔料が配合され
   た硬化性樹脂を塗膜形成用の必須の成分として含有する
   ベースコート用塗料を塗装し、次いで、かくして得られ
   る塗装面に、硬化性樹脂を必須の成分として含有するト
   ップコートクリヤー塗料を塗装し、しかるのち、硬化せ
   しめることから成る２コート・１ベーク塗装仕上げ方法
   において、上記ベースコート用塗料として、ポリオール
   類とポリイソシアネート類またはアミノプラスト類とを
   必須の成分として含有する硬化性樹脂組成物を用い、一
   方、上記ベースコートクリヤー塗料として、カルボキシ
   ル基含有ビニル樹脂と、１分子中にエポキシ基および加
   水分解性シリル基を併せ有する化合物とを含有する硬化
   性樹脂組成物を用いることを特徴とする、塗装仕上げ方
   法。 ６、メタリック粉末および／または着色顔料が配合され
   た硬化性樹脂を塗膜形成用の必須の成分として含有する
   ベースコート用塗料を塗装し、次いで、かくして得られ
   る塗装面に、硬化性樹脂を塗膜形成用の必須の成分とし
   て含有するトップクリヤー塗料を塗装して硬化せしめ、
   しかるのち、このトップクリヤー塗料をさらに塗装して
   硬化せしめることから成る３コート・２ベーク塗装仕上
   げ方法において、上記ベースコート用塗料として、ポリ
   オール類とポリイソシアネート類またはアミノプラスト
   類とを必須の成分として含有する硬化性樹脂組成物を用
   い、一方、上記トップクリヤー塗料として、カルボキシ
   ル基含有ビニル重合体と、１分子中にエポキシ基および
   加水分解性シリル基を併せ有する化合物と、この加水分
   解性シリル基の加水分解ないしは縮合用の触媒とを必須
   の成分として含有する硬化性樹脂組成物を用いることを
   特徴とする、塗装仕上げ方法。 ７、前記した１分子中にエポキシ基および加水分解性シ
   リル基を併せ有する化合物が、主鎖末端および／または
   側鎖に、上記エポキシ基および加水分解性シリル基を有
   するものである、請求項１〜６に記載の塗装仕上げ方法
   。 ８、前記したポリオール類が、ビニル重合体およびポリ
   エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種のもの
   である、請求項３〜６に記載の塗装仕上げ方法。