JPH04189873A - オキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

オキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶及びそれを用いた電子写真感光体

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JPH04189873A
JPH04189873A JP2316072A JP31607290A JPH04189873A JP H04189873 A JPH04189873 A JP H04189873A JP 2316072 A JP2316072 A JP 2316072A JP 31607290 A JP31607290 A JP 31607290A JP H04189873 A JPH04189873 A JP H04189873A
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Katsumi Nukada
克己 額田
Katsumi Daimon
克己 大門
Masakazu Iijima
正和 飯島
Akihiko Tokida
明彦 常田
Yasuo Sakaguchi
泰生 坂口
Hidemi Nukada
秀美 額田
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明は、光導電材料として有用なオキシチタニウムフ
タロシアニン水和物結晶及びそれを用いた電子写真感光
体に関する。
【従来の技術】
フタロシアニン類は、塗料、印刷インキ、触媒或いは電
子材料として有用な材料であり、特に近年は、電子写真
感光体用材料、光記録用材料および光電変換材料として
広範に検討がなされている。 電子写真感光体については、半導体レーザーを使用する
レーザープリンターに対する要求が高まっており、従来
種々の半導体レーザー用の光導電材料として提案されて
いる。特にフタロシアニン化合物については多くの報告
かなされている。 一般に、フタロシアニン化合物は、製造方法、処理方法
の違いにより、幾つかの結晶型を示し、この結晶型の違
いは、フタロシアニン化合物の光電変換特性に大きな影
響を及ぼすことが知られている。フタロシアニン化合物
の結晶型については、例えば、銅フタロシアニンについ
てみると、安定系のβ型以外に、α、π、Ｘ１ρ、？、
δ等の結晶型が知られており、これ等の結晶型は、機械
的歪力、硫酸処理、有機溶剤処理及び熱処理等により、
相互に転移が可能であることが知られている（例えば米
国特許箱２．７７０．６２９号、同第３．１６０．６３
５号、同第３．７０８．２９２号及び同３．３５７．９
８９号明細書）。また、特開昭５Ｏ−３Ｂ５４３号公報
には、銅フタロシアニンの結晶型の違いと電子写真特性
について記載されている。 更にまた、オキシチタニウムフタロシアニンの結晶型と
電子写真特性についてみると、特開昭６２−６７０９４
号には、安定系のβ型のものについて、特開昭６１−２
１７０５０６号公報には、アシッドペースティング法或
いは溶剤処理で得られるα型のものについての記載か有
り、更に、特開昭６３−３６６号及び同６４−１７（１
６６号、特開平１−１５３７５７号公報、および特開昭
６３−２０３６５号公報等には、α型、β型以外の結晶
型のものが記載されている。 これら結晶型以外に、゛有機、無機半導体においては、
不純物のドーピングにより、その電気的特性が大きく変
化することは一般によく知られており、また、Ｎ、　　
Ｒ，Ａｒｍ５ｔｒｏＢ等により、オキシチタニウムフタ
ロシアニン蒸着膜について、Ｉ２のドーピング、Ｏ，Ｈ
，、，０等の吸着にょる光電特性の変化について報告さ
れている（ＡＩＰ　Ｃｏｎ１゜Ｐｒｏｃ、、　　１６７
（＋９８８）、　　ＰＩＯＣ，Ｅｌｅｃｔ＋ｏｃｈｅｍ
、　　Ｓｏｃ、。 ８８〜１４．　２６７（１９Ｂ？）、　　１．　　Ｐｈ
ｙｓ、　Ｃｔ＋ｅｍ、　Ｖｏｌ、　９１゜５６４５　（
＋９８７））。
【発明が解決しようきする課題】
しかしながら、上記した従来提案されているオキシチタ
ニウムフタロシアニン化合物は、溶剤に対する結晶性が
弱いため、分散塗布後の状態において、結晶型を長期間
保つことができず、また、感光材料として使用した場合
、その光感度と耐久性の点において、未だ十分満足のい
くものではなかった。本発明は、従来の技術における上
記のような実状に鑑みてなされたものである。 したがって、本発明の目的は、電子写真感光材料として
有用なオキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶を提
供することにある。 本発明の他の目的は、オキシチタニウムフタロシアニン
水和物結晶を含有する感光層を有する電子写真感光体を
提供することにある。
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、検討の結果、合成によって得られたオキ
シチタニウムフタロシアニン結晶に含まれる結晶水が感
度に影響を及ぼし、そして特定の結晶水を含有する水和
物結晶が、光導電材料として高い感度と耐久性を有する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。 本発明のオキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶は
、１００℃、０．　ｌｍｍＨｇで８時間減圧乾燥し、１
２時間室温で常圧空気雰囲気下に放置した後の分子式が
、Ｔｉ０Ｐｃ　（Ｉ２０）　ｎ　（式中、Ｐｃはフタロ
シアニン残基、ｎは０．１５〜ｌを意味する）で示され
、かつ、Ｃ，ＨおよびＮの元素分析値が、Ｃ：６５．０
〜６６．３％、Ｈ：２．５〜３．１％、Ｎ・１８．５〜
１９３％であることを特徴とする。 本発明における上記オキシチタニウムフタロシアニン水
和物結晶は、２００℃に昇温した時の熱重量減少量が０
，６〜３％の範囲にあ・る。 本発明において、上記光導電材料として使用されるオキ
シチタニウムフタロシアニン水和物結晶は、Ｘ線回折ス
ペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±（１，２）２７
．３゜に最大回折ピークを有するものが有用である また、本発明の電子写真感光体は、支持体上に、上記の
オキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶を含有する
感光層を設けてなることを特徴とする。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明の上記オキシチタニウムフタロシアニン水和物結
晶は、従来より知られているアシッドペ−スト法等によ
る結晶変換法によって得ることができる。 まず、合成によって得られたオキシチタニウムフタロシ
アニンを濃硫酸に投入し、溶解又はスラリー化させる。 その際の濃硫酸は、濃度７０〜１００％、好ましくは９
５〜１００％のものが使用され、溶解又はスラリー化温
度は一２０〜ｌｏｏ’ｃ、好ましくは０〜６０℃の範囲
に設定される。濃硫酸の量は、オキシチタニウムフタロ
シアニンの重量に対して、１〜１００倍、好ましくは３
〜５０倍の範囲に設定される。次いて、得られた濃硫酸
溶液又はスラリーを溶媒中に投入し、結晶を析出させる
。 溶媒としては、アルコール系溶媒、芳香族系溶媒、アル
コール系溶媒と水の混合溶媒、アルコール系溶媒と芳香
族系溶媒の混合溶媒、または芳香族系溶媒と水の混合溶
媒が使用される。アルコール系溶媒としては、メタノー
ル、エタノール等があげられ、芳香族系溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、トリクロロベンゼン、フェノール等かあげられ
る。 また、これら溶媒を混合溶媒として用いる場合、その混
合比（重量）としては、アルコール系溶媒／水＝１００
１０〜１０／９０、好ましくは１００１０〜４０／６［
１、アルコール系溶媒／芳香族系溶媒＝ＩＨ１０〜１０
／、９０．好ましくは１００１０〜５０１５ｏ１芳香族
系溶媒／水＝ｌＯＯ１０〜１／９９、好ましくは６０／
４０〜５／９５の範囲が採用される。 溶媒の使用量は、濃硫酸溶液またはスラリーの容量に対
して２〜５０倍、好ましくは５〜２０倍の範囲に設定さ
れる。また、混合溶媒の温度は一５０〜Ｉｎ℃、好まし
くは１０℃以下に設定される。 析出した結晶は、濾別して単離し、溶剤で洗浄するか、
または単離した後、溶剤処理或いは溶剤中で摩砕処理を
行う。溶剤洗浄、溶剤処理には、アルコール系溶媒、芳
香族系溶媒、アルコール系溶媒と水の混合溶媒、アルコ
ール系溶媒と芳香族系溶媒の混合溶媒、もしくは芳香族
系溶媒と水の混合溶媒が用いられ、単離されたオキシチ
タニウムフタロシアニン結晶を洗浄、或いは室温ないし
１００℃の温度で１〜５時間攪拌して処理する。 摩砕処理に使用される装置としては、アトライター、ロ
ールミル、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等が
あるが、これらに限られるものではない。摩砕処理に使
用される溶剤の使用量は、オキシチタニウムフタロシア
ニンの重量に対し、５〜５０倍の範囲が好ましい。使用
される溶剤には、水、アルコール系溶媒、芳香族系溶媒
、アルコール系溶媒と水の混合溶媒、アルコール系溶媒
と芳香族系溶媒の混合溶媒、もしくは芳香族系溶媒と水
の混合溶媒が用いられ、アルコール溶媒としては、例え
ば、メタノール、エタノール等があげられ、芳香族系溶
媒としては、ベンゼン、ｌ・ルエン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、フェノー
ル等があげられる。 また、これら溶媒を混合溶媒として用いる場合、その混
合比（重量）としては、アルコール系溶媒／水＝１００
１０〜１０／９０、好ましくハ１ｏｏ１０〜５０１５０
、芳香族系溶媒／水＝ｌＯＱ　１０−１　／９９、好ま
しくは６０／４０〜３／９７の範囲が採用される。 また、アシッドペースティングで析出した結晶を単離す
る前に、硫酸希釈溶液中で加熱撹拌することも有効であ
る。 本発明における上記オキシチタニウムフタロシアニン結
晶を電子写真感光材料として用いるに際しては、特に粒
径の制限はないが、画質等の点から、−次粒子径０．０
３〜０１５μｍのものを用いることが好ましい。 次に、上記オキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶
を、感光層における光導電性材料として使用した電子写
真感光体について、図面を参照して説明する。 第１４図および第１５図は、本発明の電子写真感光体の
層構成を示す模式図である。第１４図（ａ）〜（ｄ）は
、感光層が積層型構成を有する例であって、（ａ）にお
いては、導電性支持体ｌ上に電荷発生層２が形成され、
その上に電荷輸送層３が設けられており、（ｂ）におい
ては、導電性支持体１上に電荷輸送層３が設けられ、そ
の上に電荷発生層２が設けられている。また、（ｃ）お
よび（ｄ）においては、導電性支持体１上に下引き層４
が設けられている。また第１５図は、感光層が単層構造
を有する例であって、（ａ）においては、導電性支持体
１上に光導電層５が設けられており、（ｂ）においては
、導電性支持体１上に下引き層４が設けられている。 本発明の電子写真感光体が、第１４図に記載のごとき積
層型構造を有する場合において、電荷発生層は、上記オ
キシチタニウムフタロシアニン水和物結晶及び結着樹脂
から構成される。結着樹脂は、広範な絶縁性樹脂から選
択することができ、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有
機光導電性ポリマーから選択することもできる。好まし
い結着樹脂としては、ポリビニルブチラール、ボリアリ
レート（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮合体等）、
ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アク
リル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニ
ルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の絶縁性樹脂をあげることかできる。 電荷発生層は、上記結着樹脂を有機溶剤に溶解した溶液
に、上記すキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶を
分散させて塗布液を調製し、それを導電性支持体の上に
塗布することによって形成することができる。その場合
、使用するオキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶
と結着樹脂との配合比は、４０・１〜１：１０、好まし
くは１０１〜１　：４である。オキシチタニウムフタロ
シアニン水和物結晶の比率が高すぎる場合には、塗布液
の安定性が低下し、低すぎる場合には、感度が低下する
ので、上記範囲に設定するのが好ましい。 使用する溶剤としては、下層を溶解しないものから選択
するのが好ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メ
チレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエ
チレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン等の芳香族炭化水素等を用いることがで
きる。 塗布液の塗布は、浸漬コーティング法、スプレーコーテ
ィング法、スピナーコーティング法、ビートコーチイン
ク法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティ
ング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティン
グ法等のコーティング法を用いることができる。また、
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好まし。 い。加熱乾燥は、５０〜２００℃の温度で５分〜２時間
の範囲で静止又は送風下で行うことができる。 また、電荷発生層の膜厚は、通常、０．０５〜５μｍ程
度になるように塗布される。 電荷輸送層は、電荷輸送材料及び結着樹脂より構成され
る。 電荷輸送材料としては、例えばアントラセン、ピレン、
フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カ
ルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環を有する化
合物、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、トリフェ
ニルメタン化合物、トリフェニルアミン化合物、エナミ
ン化合物、スチルベン化合物等、公知のものならば如何
なるものでも使用することができる。 更にまた、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルフェニルアントラセン、ポリビニ
ルピレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセナフ
チレン、ポリグリシジルカルバゾール、ピレンホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド
樹脂等の光導電性ポリマーがあげられ、これ等はそれ自
体で層を形成してもよい。 また、結着樹脂としては、上記した電荷発生層に使用さ
れるものと同様な絶縁性樹脂が使用てきる。 電荷輸送層は、上記電荷輸送材料と結着樹脂及び上記と
同様な下層を溶解しない有機溶剤とを用いて塗布液を調
製した後、同様に塗布して形成することができる。電荷
輸送材料と結着樹脂との配合比（重量部）は、通常５　
：１〜１．５の範囲で設定される。また、電荷輸送層の
膜厚は、通常５〜５０μｍ程度に設定される。 電子写真感光体が、第１５図に記載のごとき単層構造を
有する場合においては、感光層は上記のオキシチタニウ
ムフタロシアニン水和物結晶が電荷輸送材料及び結着樹
脂よりなる層に分散された構成を有する光導電層よりな
る。その場合、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、
１　：２０〜５　：１、オキシチタニウムフタロシアニ
ン水和物結晶と電荷輸送材料との配合比は、１　：１０
〜１０：１程度に設定するのが好ましい。電荷輸送材料
及び結着樹脂は、上記と同様なものが使用され、上記と
同様にして光導電層が形成される。 導電性支持体としては、電子写真感光体とじて使用する
ことが公知のものならば、如何なるモノでも使用するこ
とかできる。 本発明において、導電性支持体上に下引き層が設けられ
てもよい。下引き層は、導電性支持体からの不必要な電
荷の注入を阻止するために有効であり、感光層の帯電性
を高める作用かある。さらに感光層と導電性支持体との
密着性を高める作用もある。下引き層を構成する材料と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリビニルピリジン、セルロースエーテル類、セルロ
ースエステル類、ポリアミド、ポリウレタン、カゼイン
、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテ
ート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコ
キシド化合物、有機ジルコニウム化合物、チタニルキレ
ート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機チタニ
ル化合物、シランカップリング剤等があげられる。下引
き層の膜厚は、０．０５〜２μｍ程度に設定するのが好
ましい。
【実施例】
以下、実施例によって本発明を説明する。 オキシチタニウムフタロシアニンの合成例１．３−ジイ
ミノイソインドリン３部、チタニウムテトラブトキシド
１７部を１−クロルナフタレン２０部中に入れ、１９０
℃において５時間反応させた後、生成物を濾過し、アン
モニア水、水、アセトンで洗浄し、オキシチタニウムフ
タロシアニン結晶４．０部を得た。得られたオキシチタ
ニウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を第２図に
示す。 実施例１ 上記合成例で得たオキシチタニウムフタロシアニン２．
０部を、９７％硫酸１００部に０℃で溶解した後、氷冷
したエタノール４００部と水４００部の混合溶媒中に注
ぎ、析出した結晶を濾過し、メタノール、希アンモニア
水、ついで水で洗浄した。その後乾燥して、１．６部の
オキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶を得た。こ
のものの粉末Ｘ線回折図を第１図に示す。 実施例２ 上記合成例で得たオキシチタニウムフタロシアニン２．
０部を、９７％硫酸１００部に０℃で溶解した後、水冷
したモノクロロベノゼン４００部とメタノール４００部
の混合溶媒中に注ぎ、析出した結晶を濾過し、メタノー
ル、希アンモニア水、ついて水で洗浄した。その後乾燥
して、１．６部のオキシチタニウムフタロシアニン水和
物結晶を得た。このものの粉末Ｘ線回折図を第３図に示
す。 実施例３ 上記合成例で得たオキシチタニウムフタロシアニン２．
０部を、９７％硫酸１００部に０℃で溶解した後、水冷
したメタノール４００部と水４００部の混合溶媒中に注
ぎ、析出した結晶を濾過し、メタノール、希アンモニア
水、ついで水で洗浄した。得られた含水オキシチタニウ
ムフタロシアニンケーキを、水２０部、モノクロロベン
ゼン２部の混合溶媒中で、５０℃において１時間攪拌し
た後、濾過紙、メタノール、水出洗浄し、乾燥して、１
．６部のオキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶を
得た。 このものの粉末Ｘ線回折図を第４図に示す。 比較例１ 上記合成例で得たオキシチタニウムフタロシアニン４．
０部を、９７％＠酸１００部に０℃で溶解した後、氷冷
した水２５００部中に注ぎ、析出した結晶を濾過し、メ
タノール、希アンモニア水、ついて水で洗浄した。得ら
れた含水オキシチタニウムフタロシアニンケーキをメタ
ノール２０部中で、５０℃において１時間攪拌した後、
濾過紙、メタノール、水で洗浄し、乾燥して、３．６部
の準非晶ｍ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶を得
た。このものの粉末Ｘ線回折図を第５図に示す。 比較例２ 比較例１で得た準非晶ｍ型オキンチタニウムフタロシア
ニン結晶１．２部を塩化メチレン１０部中で１２０時間
攪拌した後、濾過し、乾燥して、１．１部のα型オキシ
チタニウムフタロシアニン結晶を得た。その粉末Ｘ線回
折図を第６図に示す。 比較例３ 比較例２における塩化メチレンの代わりに、Ｎ−メチル
ピロリドンを用いた以外は、比較例２と同様に処理して
β型−オキシチタニウムフタロンアニン結晶を得た。そ
の粉末Ｘ線回折図を第７図に示す。 実施例４ 比較例１で得た準非晶ｍ型オキシチタニウムフタロシア
ニン結晶１．２部を、水３０部、モノクロルベンゼン２
部の混合溶媒中で５０℃において１時間攪拌した後、濾
過し、メタノールで洗浄し、乾燥して１．１部のオキシ
チタニウムフタロシアニン水和物結晶を得た。その粉末
Ｘ線回折図を第８図に示す。 合成例、実施例１〜４および比較例１〜３で得られた結
晶について、それを１００℃、０．Ｉｍｍｔｌｇの減圧
下で８時間乾燥し、１２時間室温において常圧空気雰囲
気下に放置した後の元素分ｔ１１′値および２００℃ま
で昇温した時の熱重量減少量を測定した。 それらの結果を下記第１表に示す。 以下余白 第１表 また、実施例３で得られたオキシチタニウムフタロシア
ニン水和物結晶のＩＲスペクトルを第９図に示し、２０
０℃Ｑ、　ｌｍｍＨｇで２４時間減圧乾燥した後のＩＲ
スペクトルを第１０図に示す。第１０図においては、第
９図でみられた３５００　ｃ　ｍ”付近の結晶水に由来
するピークの消失が認められる。また、実施例１．２お
よび４の場合にも、第９図と同様のＩＲスペクトルか得
られた。 また、比較例１〜３て得られたオキシチタニウムフタロ
シアニン結晶のＩＲスペクトルを第１１〜１３図に示す
。これらのものには、結晶水に由来するピークか認めら
れなかった。 実施例５〜８ 実施例１〜４て得られたオキシチタニウムフタロシアニ
ン水和物結晶１部を、ポリビニルブチラール（商品名・
エスレックＢＭ−Ｓ、漬水化学■製）１部およびシクロ
へキサノン１００部と混合し、ガラスピーズと共に、ペ
イントシェーカーで１時間処理して分散した後、得られ
た塗布液を、浸漬コーティング法でアルミニウム基板上
に塗布し、１００℃において５分間加熱乾燥し、膜厚０
，２μｍの電荷発生層を形成した。 次に、下記構造式 で示される化合物１部と、下記構造式 て示されるポリ（４，４−シクロへキシリデンジフェニ
レンカーボネート）１部を、モノクロロベンゼン８部に
溶解し、得られた塗布液を、電荷発生層が形成されたア
ルミニウム基板上に、浸漬コーティング法で塗布し、１
２０℃において１時間加熱乾燥し、膜厚２０μｍの電荷
輸送層を形成した。 得られた電子写真感光体を、常温常湿（２０’Ｃ１４０
％ＲＨ）の環境下で、静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−８
１００１川口電機■製）を用いて、次の電子写真特性の
測定を行なった。 Ｖｏｏｐ　　：　−６，ＯＫＶのコロナ放電を行って負
帯電さ、１秒後の表面電位。 Ｅｌ／□　：バンドパスフィルターを用いて８００ｎｍ
に分光した光での電位の減衰率。 ＶＦＩＰ　：　５０　ｅｇｇ／ｃｒｌの白色光を０．５
秒照射した後の表面電位。 ΔＥｌ／２：上記環境下で測定した上記Ｅ１７２の環境
下における変動量 ΔＶ　ｏｏｐ　　：上記帯電、露光を１０００回繰返し
た後のＶ　ｏｏｐと初期のＶ。。、の変動量。 Δ■□・上記帯電、露光を１０００回繰返した後のＶＲ
Ｐと初期の■、の変動量。 それ等の結果を第２表に示す。 比較例４〜６ 比較例１〜３で得たオキシチタニウムフタロシアニン０
．１部を用いた以外は、実施例５〜８と同様にして、電
子写真感光体を作成し、同様にして電子写真特性の測定
を行なった。その結果を第２表に示す。 また、結晶水による増感効果を明らかにするために、実
施例５〜８、比較例４〜６の各電子写真感光体を、１０
０℃１０，ｌｍｍＨｇの減圧下、２４時間放置した後、
すぐに常温低湿環境下（２０℃、８％）で評価した。そ
の結果も第２表に示す。 以下余白 第２表 （発明の効果） 本発明のオキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶は
、上記のように水和物の形態にあり、結晶水により増感
効果が生じている。したがって、半導体レーザーを利用
するプリンター等の電子写真感光体用の光導電材料とし
て非常に有用である。 また、それを用いて形成された本発明の電子写真感光体
は、優れた感度及び耐久性を有している。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例１のオキシチタニウムフタロシアニン水
和物結晶のＸ線回折図、第２図は、合成例によって得ら
れたオキシチタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折図
、第３図ないし第５図は、実施例２〜４のオキシチタニ
ウムフタロシアニン水和物結晶のＸ線回折図、第６図な
いし第８図は、比較例１〜３のオキシチタニウムフタロ
シアニン結晶のＸ線回折図、第９図は実施例３のオキシ
チタニウムフタロシアニン水和物結晶の赤外吸収スペク
トル図、第１０は実施例３のオキシチタニウムフタロシ
アニン水和物結晶を減圧乾燥した後の赤外吸収スペクト
ル図、第１１図ないし第１３図は比較例１〜３のオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶の赤外吸収スペクトル図
、第１４図および第１５図は、それぞれ本発明の電子写
真感光体の模式的断面図である。 １・・・導電性支持体、２・・・電荷発生層、３・・・
電荷輸送層、４・・・下引き層、訃・・光導電層。 第１図 第２図 第３図 ５０００「 第５図 ２　θ ２　θ 第９図 ３ｂυυ　３０００　２５００　２０００　　　　１５
００　　　　１ｏｏｏ　　　　ｃｍ−’第１１図 第１３図 ！６（ＩＱ　　　！（１０１１！５ｏＯ２ＧＯＯ１５０
０１０００Ｃｍ−’第１４図 （ａ）　　　　　　　　（ｂ） 第１５図 （ｂ）

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１００℃、０．１ｍｍＨｇで８時間減圧乾燥し、
    １２時間室温で常圧空気雰囲気下に放置した後の構造式
    がＴｉＯＰｃ（Ｈ＿２Ｏ）＿ｎ（式中、Ｐｃはフタロシ
    アニン残基、ｎは０．１５〜１を意味する）で示され、
    かつ、Ｃ、ＨおよびＮの元素分析値が、Ｃ：６５．０〜
    ６６．３％、Ｈ：２．５〜３．１％、Ｎ：１８．５〜１
    ９．３％であることを特徴とするオキシチタニウムフタ
    ロシアニン水和物結晶。
  2. （２）２００℃に昇温した時の熱重量減少量が０．６〜
    ３％である請求項（１）に記載のオキシチタニウムフタ
    ロシアニン水和物結晶。
  3. （３）Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ
    ±０．２）２７．３゜に最大回折ピークを有する請求項
    （１）記載のオキシチタニウムフタロシアニン水和物結
    晶。
  4. （４）支持体上に、請求項（１）に記載のオキシチタニ
    ウムフタロシアニン水和物結晶を含有する感光層を設け
    てなることを特徴とする電子写真感光体。
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