JPH04190846A - ガソリン蒸散防止用吸着剤及びその製造方法 - Google Patents

ガソリン蒸散防止用吸着剤及びその製造方法

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JPH04190846A
JPH04190846A JP2318288A JP31828890A JPH04190846A JP H04190846 A JPH04190846 A JP H04190846A JP 2318288 A JP2318288 A JP 2318288A JP 31828890 A JP31828890 A JP 31828890A JP H04190846 A JPH04190846 A JP H04190846A
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博史 山下
Kenichi Sudo
健一 須藤
Mitsufumi Matsumoto
充史 松本
Yoshitaka Takeda
由孝 竹田
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Mitsubishi Kasei Corp
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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は主に自動車に搭載するガソリン蒸散捕集装置(
キャニスタ−)に使用する吸着剤として優れたガソリン
蒸散防止用成型活性炭及びその製造方法に関するもので
ある。
〔従来の技術] 自動車のガソリンタンクから蒸散し大気中にガソリンが
放出されるのを防止する為に、活性炭を用いたガソリン
蒸散捕集装置(キャニスタ−)が自動車に搭載される。
このキャニスタ−では通常、燃料タンク等の燃料系から
発生するガソリン蒸気を活性炭に一旦吸着させ、その後
、外気を活性炭に導入する事によって活性炭に吸着され
たガソリンを脱着させ、脱離したガソリンをキャブレタ
ーに導入し燃焼させている。従来、このようなキャニス
タ−に使用される吸着剤は、ヤシガラ炭、木質炭、及び
石炭類を原料とし賦活する破砕粒状炭、又は、これら原
料を粉砕し造粒後賦活した造粒破砕炭が使用されていた
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、従来、この種の吸着剤として知られてい
る活性炭は、蒸散したガソリンの吸着効率も高めるため
、できるだけミクロポア孔粒〉35人の多いものが使用
されていた。例えば、市販のキャニスタ−用活性炭の場
合、孔径35〜70人の、比較的大きいボアの存在量は
0.05m1/ml以下と少なかった。そのため、初期
性能は良好なものの、効果の持続性(寿命)に問題があ
った。
更に、この吸着剤としては、粉末状でなく粒状のものが
望ましいが、従来、吸着効率の良好なものは強度が弱い
と言う課題があった。
〔課題を解決するための手段〕
そこで本発明者等は、かかる課題を解決すべ(鋭意検討
した結果、活性炭の細孔径をあまり小さくすることなく
、比較的に大きい細孔径をある特定量以上存在させ、し
かも、特定の硬度を有する成型活性炭を用いた場合には
、初期性能はあまり変わらず、しかも、耐久劣化性能に
優れているうえ、強度的にも問題ない事を見いだし本発
明に到達した。
即ち、本発明の目的は、自動車のキャニスタ−性能で重
要な初期吸脱着性能、長期使用時の耐久劣化性能が優れ
ている薬品賦活炭の成型を捉供するものであり、その要
旨とするところは、液体窒素法5−BET法で測定した
比表面積が800〜2500rr?/g、77にでの窒
素吸着量からクランストン−インクリー法で求めた35
〜70人の細孔量が、成型炭1 tnl当り0.05〜
0.2 ml、粒径0.5〜10mm、且つ硬さ20%
以上の物性値を有することを特徴とするガソリン蒸散防
止用成型活性炭及び、塩化亜鉛による賦活法により得た
活性炭粉末を無機バインダーの存在下、混練、造粒した
のち乾燥及び焼成することによる前記物性値を有するガ
ソリン蒸散防止用成型活性炭の製造方法に存する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の成型活性炭の物性値は、液体窒素法5−BET
法で測定した比表面積が800〜250Orrr / 
g、77にでの窒素吸着量からクランストン−インクリ
ー法で求めた35〜70人の細孔量が、成型炭1ml当
り、0.05〜0.2 ml2好ましくは、0.1〜0
.2 tnlである。この35〜70人細孔量が少ない
場合、キャニスタ−を長期使用時にガソリン成分が細孔
中に蓄積され、自動車走行中の空気による脱離性が低下
し、吸着性能が大幅に低下する。逆に35〜70人細孔
量が多すぎると長期使用時の吸着性能低下は抑えられる
が、初期吸着性能が低下しキャニスタ−としての吸着性
能が十分には発現しない。また、成型活性炭の粒径は0
.5〜10mm、好ましくは1〜5胴である。
そして、さらに、本発明に係る活性炭は、硬さ〔13m
の直径の鋼球20個が入ったステンレス製ポット(容量
150a/りに試料1. 00gを入れ12Orpmで
15分間回転させた後、試料を60メツシユの篩で、篩
分して篩上の重量を測定した時の供試試料に対する篩上
試料の重量%]が20%以上、好ましくは40%以上で
ある。この粒径及び硬さを有することによりキャニスタ
−用として特に適するものである。
本発明で規定する成型活性炭を効果的に製造する為には
通常、原料炭としてはおが屑、木材チップを用い、そし
て賦活剤としては、塩化亜鉛を用いる。かかる、粉末活
性炭の粒度は0.3 mm以下で、好ましくは44ミク
ロン(325メツシユ)以下が50%以上のものが望ま
しい。
このような粉末活性炭を無機バインダーの存在下、混練
、造粒するが、無機バインダーとしては、通常ヘントナ
イト白土が好ましく、その使用量は例えば活性炭に対し
て5〜50重量部であることが望ましい。ベントナイト
白土としては、Na系、Ca系があるが、好ましくはN
a系ヘントナイト白土が良い。混練操作は、通常、活性
炭粉末とヘントナイト白土を常温でニーダ−、ミキサー
で混合しこれに活性炭に対し50〜200重量部の水を
注入して混練し、混練物が可塑性を生じ、手で固まる状
態となるまで混練する。この混練の操作は連続的に行っ
ても良いし、ハツチ操作でも良いが、十分にベントナイ
ト粉末を分散させないと、製品強度が保持できない。混
練機としては、通常、コンテイニアスニーダ、ニーダ−
、ナウターミキサ−等が適している。次に、混練物を押
出し造粒機、転勤造粒機、ロール成型機、プレス等で成
型し造粒炭を得る。造粒機としては、押出造粒機が好ま
しい。この際の成型炭のサイズは上述の所望の大きさに
なるように調製される。続いて、乾燥後、不活性雰囲気
(酸素濃度1vo1%以下)中で、例えば、400〜8
00 ”C1好ましくは550〜700°Cで焼成し目
的の成型活性炭とする。このように、原料炭及び賦活法
の種類、そして、造粒条件などを選定することにより、
本発明の成型活性炭を製造することができる。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
その要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるもの
ではない。尚、強度の指標としては振動粉化率、硬さの
値を測定した。また吸着性能の指標としてはn−ブタン
破過有効吸着量、ガソリン劣化試験を実施した。これら
の測定法は下記の通りである。
(振動粉化率) 容積46m1のプラスチック共栓付ガラスビンに試料1
0m1を入れペイントコンディショナー(レッドデビル
社製)に配置し、15分間振動させる。次いで試料を6
0メツシユの篩で篩分けして発生微粉量を測定し供試試
料に対する60メ・7シユ下の微粉量の重量%を粉化率
とする。
(硬さ) 13mm直径の鋼球2o個が入った、ステンレス製ポッ
ト(容積1501Ilりに試料1. 00gを入tL1
20rpmで15分間回転させる。次いで試料を60メ
ツシユの篩で篩分けして篩上の重量を測定し供試試料に
対する篩上試料の重量%を硬さとする。
(n−ブタン破過有効吸着量) (1)試料を150°C13hr乾燥しデシケータ−中
で放冷する。
(2)内径10cmの円筒容器に試料をASTM  B
D換算で650ml充填する。
(3)25°Cの恒温室に容器を置きn−ブタン(純度
99.5%以上)を上向流で0.5(1/m1n)の流
量で吸着させる。破過の検知は、可燃ガス濃度計(ブタ
ン用XP314型新コスモス電機製)で0.3vo1%
迄、吸着させる。
(4)容器を外し秤量し破過吸着量を算出する。
(5)破過吸着後の容器をセットし下向流で乾燥空気を
8.1 (1/m i n)で20分間流し脱着を行う
。 (250BED  VOLUME)(6)脱着後の
容器は取り外し秤量し脱着量を算出する。
(7)上記(3)〜(6)を合計6回繰返し、4〜6回
の破過吸着量、脱着量の平均値を算出する。
n−ブタン破過吸着量(g/ 100 mj2)吸脱着
量の平均値 活性炭容積(dり 〔ガソリン劣化試験〕 (1)破過有効吸着量測定後、容器の上部注入口より、
ガソリンを、溢れる迄、注入する。
(2)1時間放置後、下部より液体ガソリンを抜き出す
(3)所定時間、乾燥空気を下向流で通気させる。
(4)破過有効吸着量の測定を行い、2回目の吸着量を
劣化後性能とする。
(5)新炭の破過有効吸着量と劣化後性能の比率から劣
化率を算出する。
実施例1 原料となる塩化亜鉛賦活粉末炭(325メツシュ下80
%)100重量部、ヘントナイト白土25部をハツチ式
のニーダ−で混合後、水道水を120重量部添加し混練
を30分間実施した。この混練物をディスクペレッタ(
不二バウダル製)テ直径2聴、長さ4〜6朧の形状に押
し出し成型をした。この成型炭を150 ’Cで6時間
乾燥後、外熱式のロータリーキルンでN2ガスを1ff
i/min通気し焼成を650°C迄1o″C/ M 
I N (7) 昇?に速度で行い30rnin保持後
冷却し成型活性炭を得た。この成型活性炭について5−
BET比表面積、35〜70人細孔量、充填密度、振動
粉化率、硬さ、破過ブタン有効吸着量を測定するととも
に、ガソリン劣化試験を実施し、表1に示す結果を得た
実施例2 実施例1とは細孔量が異なる塩化亜鉛粉末活性炭にて実
施例1と同じ製造条件で試料を作製し測定を実施した。
比較例1〜3 市販のキャニスタ−用活性炭(A−C社品)について実
施例1と同様に物性値を測定するとともに、ガソリン劣
化試験を行った結果を表1に示す。
この結果より、実施例に比較し、35〜70人の細孔量
が少なく、初期性能は同等であっても、ガソリンによる
劣化後の吸着性能が実施例に比べ14%〜53%低いこ
とが判る。
(発明の効果〕 本発明の成型活性炭は、強度面、初期性能、ガソリン劣
化性能の両面から、キャスター用活性炭として非常に有
効である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)液体窒素法S−BET法で測定した比表面積が8
    00〜2500m^2/g、77Kでの窒素吸着量から
    クランストン−インクリー法で求めた35〜70Åの細
    孔量が成型炭1ml当り0.05〜0.2ml、粒径が
    0.5mm〜10mm、且つ硬さ〔13mm直径の鋼球
    20個が入ったステンレス製ポット(容積150ml)
    に試料1.00gを入れ、120rpmで15分間回転
    させた後、試料を60メッシュの篩で篩分して篩上の重
    量を測定した時の供試試料に対する篩上試料の重量%〕
    20%以上の物性値を有することを特徴とするガソリン
    蒸散防止用成型活性炭。
  2. (2)塩化亜鉛による賦活法により得た活性炭粉末を無
    機バインターの存在下、混練、造粒したのち乾燥及び焼
    成することを特徴とする請求項1記載のガソリン蒸散防
    止用成型活性炭の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015051261A (ja) * 2013-06-28 2015-03-19 セブ ソシエテ アノニム 空気清浄器のためのフィルターカートリッジ
CN113967465A (zh) * 2021-11-05 2022-01-25 临沂三禾生物质科技有限公司 一种免粘结成型的甲醛吸附颗粒及其制备方法和应用
CN116870862A (zh) * 2023-07-12 2023-10-13 西安热工研究院有限公司 一种增强不定型活性焦孔隙的方法

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