JPH04191744A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真式平版印
刷用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版
の光導電層形成用組成物の改良に関する。

〔従来の技術〕 現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも、導電性支
持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を
主成分とした光導電層を設けた感光体を通常の電子写真
工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形
成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液
で処理し、非画像部分を選択的に親水化することによっ
てオフセット原版を得る技術が広く用いられている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に、原画
が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理
液となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては画像を有する光導
電層が離脱しないこと、及び浸し水とのなじみがよく、
印刷枚数が多くなっても汚れが発生しないように充分に
非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有する
必要がある。

これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは、既に知られており、例えば、光
導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さく
すれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは
少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集力が低下
し、機械的強度不足による耐剛力の低下が生じる。逆に
、結着樹脂の比率を大きくすると、耐剛力は向上するが
、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の不
感脂化性の良否に関係する現象であることは言うまでも
ないが、光導電層表面の不感脂化性は、光導電層中の酸
化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるもので
はなく、結着樹脂の種類によっても、大きく左右される
ことが明らかになってきている。

特に、オフセット原版としては、前記のように不感脂化
性不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを
改良するために、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着
用樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公
昭５〇−３１０１１号公報では、フマル酸存在下で（メ
タ）アクリレート系モノマーと他のモノマーとを共重合
させた、重量平均分子量（Ｍ＆ｌ）　１．８〜ｔｏｘｉ
ｏ’　で、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０〜８０℃の樹脂
と、（メタ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の
他のモノマーとから成る共重合体とを併用したもの、又
特開昭５３−５４０２７号公報では、カルボン酸基をエ
ステル結合から少な（とも原子数７個離れて有する置換
基をもつ（メタ）アクリル酸エステルを含む３元共重合
体を用いるもの、又特開昭５４−２０７３５、同５７−
２０２５４４各号公報では、アクリル酸及びヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合
体を用いるもの、又特開昭５８−６８０４６号公報では
、炭素数６〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ）
アクリル酸エステル及びカルボン酸含をのビニルモノマ
ーを含む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感
脂化性の向上に効果があると記載されている。

しかし、上記した不感脂化性向上に効果があるとされる
樹脂であっても、現実に評価してみると、地汚れ、耐刷
力において未だ満足できるものではなかった。

更に特開平１−２３２３５６、同１−２６１６５７各号
公報では、光導電層に親水性基を含有する樹脂粒子を添
加することで保水性の向上に効果があると記載されてい
る。

これら、光導電性組成物を改良することで明らかに保水
性は、著しく向上することが確認された。しかし、平版
印刷用原版として更に詳細に評価してみると、環境変動
（高温・高温あるいは低温・低湿）特に、電子写真特性
（特に暗中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定した
良好な複写画像が得られなくなる場合が生じた。

これにより、結果として、これを印刷用原版として用い
た印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚れ防止効果の
減少となってしまった。

また、デジタルダイレクト平版印刷用原版としての電子
写真式平版印刷用原版において、半導体レーザー光を用
いたスキャニング露光方式を採用した場合、可視光によ
る全面同時露光方式に比べ時間が長くなり、また露光強
度にも制約があることから、静電特性、特に暗電荷保持
特性、光感度に対して、より高い性能が要求される。

これに対し、上記公知の原版では電子写真特性が劣化し
、実際の複写画像も地力ブリが発生し易くなり、且つ細
線の飛びや文字のツブ１が生じてしまい、結果として、
平版印刷用原版として印刷すると、印刷物の画質は低下
してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水性向上による
地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、以上のような従来の電子写真式平版印刷用原
版の有する問題点を改良するものである。

すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面−様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温・低
湿あるいは高温・高湿のように変動する場合でも、鮮明
で良質な画像を有する平板印刷用原版を提供することで
ある。

本発明の目的の３は、併用し得る増感色素の種類による
影響を受は難く、半導体レーザー光によるスキャニング
露光方式でも静電特性の優れた平板印刷用原版を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を、導電性支持体上に、光導電性酸化
亜鉛と結着樹脂とを含有してなる光導電層を少なくとも
１層設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、該
光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系
分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴とす
る電子写真式平版印刷用原版によって達成する。

非水溶媒系分散樹脂粒子： 非水溶媒中において、下記一般式（Ｉ）及び／又は一般
式（ＩＩ）で示される官能基を含有してなり且つ該非水
溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する一
官能性単量体（Ａ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原
子を含有する置換基を含む繰り返し単位を少なくとも含
んでなる重合体の主鎖の一方の末端にのみ下記−般式（
Ｉ［）で示される重合性二重結合基を結合してなる一官
能性重合体［Ｍ］とを分散重合反応させることにより得
られる共重合体樹脂粒子。

一般式（Ｉ） −Ｗ　＋　十〇　Ｈ２七工Ｃ）Ｉ　＝　ＣＨ。

一般式（Ｉｆ） −Ｗ　ｔ　＋ＣＨ２−＋ｉＴＣ）ｌ　ｘ　ＣＨ２−Ｘ〔
ただし、上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）において、−一暢一
、−賀ｌ−は各々−ｓｏ、−、−ｃｏ−又は一ＯＯＣ−
を表し、ｎｌ、　ｎｔは各々０又は１を表し、Ｘはハロ
ゲン原子を表す〕 一般式（Ｉｆｆ） ＣＨ，＝Ｃ ｖＯ□ 〔ただし、上記式（ＩＩＩ）において、■−は−Ｏ−，
−Ｃｏｏ　−、−０ＣＯ−、−ＣＨｚＯＣＯ−Ｒ＋　　
　　Ｒ。

ｌ −ＣＨ２ＣＯＯ−、−３ｏ２−、−ＣＯＮ−、−３ｏ才
Ｎ−。

表しくただし、Ｒ＋は水素原子又は炭素数１〜Ｉ８の炭
化水素基を表す）　、ａｌ、　ａｌは、互いに同じでも
異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
炭化水素基、−Ｃｏｏ−Ｒｚ又は炭化水素基を介した一
Ｃｏｏ−Ｒｚ（Ｒｚは水素原子又は置換されてもよい炭
化水素基を表す）を表す〕 更に、本発明においては上記非水溶媒系分散樹脂粒子に
おいて、上記一般式（Ｉ）及び／又は一般式（ＩＩ）で
示される官能基を有する重合体成分が架橋構造を有する
ものであってもよい。

〔作用〕

本発明において、非水溶媒系分散樹脂粒子（以下単に樹
脂粒子と略記する場合もある）は、前記式（Ｉ）及び／
又は式（ＩＩ）で示される特定の官能基を少なくとも１
種含有し、重合後には該非水溶媒には不溶となる重合体
成分と、フッ素原子及び／又はケイ素原子を少なくとも
置換基として含有する繰り返し単位を含み重合後にも該
非水溶媒にも可溶性となる重合体成分とが化学結合した
ことを特徴とするものである。

本発明は電子写真式平版印刷用原版の光導電層中に上記
非水溶媒系分散樹脂粒子を含有するものであり、該分散
樹脂粒子が上記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で示さ
れる官能基を少なくとも１種含有することにより、求核
反応性の置換基を含有する親水性化合物を少なくとも１
種含有する処理液で処理したときに、上記一般式（１）
の官能基又は上記一般式（ＩＩ）で示される官能基から
脱ハロゲン化水素により生成する式（Ｉ）の官能基の末
端に求核反応性の親水性化合物が付加反応できるもので
あり、これにより該樹脂粒子が親水性を発現できる。

本発明の該樹脂粒子が、求核反応性の置換基含有の親水
性化合物より親水化されるメカニズムを、求核反応性の
親水性化合物として亜硫酸イオンの場合を代表例として
、下記反応式（１）に示す。■は式（１）又は（ＩＩ）
の官能基以外の樹脂部分を示す。

親油性　　　　　　　　親油性 親水性 ・・・（１） すなわち、本発明の樹脂粒子は、平版印刷用原版として
非画像部をエツチング処理する際にのみ、処理液中の求
核性化合物と上記のように反応することによって末端に
親水性基を付加し、これにより親水性を発現する、すな
わち、親水化されることを特徴としており、大気中の水
分とは反応しないので保存性に関して全く懸念される問
題はない。そして、本発明に係る一般式（Ｉ）で示され
るビニルスルホン基、ビニルカルボニル基、アクリルオ
キシ基は、求核性化合物と非常に速かに反応する官能基
であることから、迅速な親水化の発現が可能となるもの
である。

また、本発明において該非水溶媒系分散樹脂粒子はフッ
素原子及び／又はケイ素ケイ素原子含有の１合体酸分を
も含有することを特徴としている。

公知の親水性樹脂粒子が光導電層中に分散して存在する
のとは異なり、本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子は光導
電層中に分散されてはいるが、著しく親油性の大きなフ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する重合体成分の
働きによリ、空気界面（親油性が高い）である光導電層
の特に表面部分に濃縮して存在する様になること、及び
その平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大径と同じ
か、それよりも小さく且つ粒子径が揃っていることをも
特徴とするものである。

光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを少なくとも含有する光
導電層の非画像部を不感脂化液で処理することにより表
面を親水化して平版印刷原版とする方式の印刷用原版に
おいて、本発明の樹脂粒子は上記のように表面性に濃縮
して存在することから、少量（公知の親水性樹脂粒子の
技術に比べ５０％〜１０％の使用量）を分散させるだけ
で非画像部の保水性が飛躍的に向上するものである。更
に、光導電層中での存在量が微量で済むことから、電子
写真特性を全く阻害することもなく、且つ高温・高温あ
るいは低温・低湿という過酷条件下でも良好な性能を安
定に維持できる様になった。

そして本発明の樹脂粒子は、上記した平均粒子径を有し
、且つ該樹脂粒子を任意の可溶性溶媒に溶解したものを
塗布して形成した該樹脂のフィルムが、蒸留水に対する
接触角（ゴニオメータ−にて測定）５０度以下の値、好
ましくは３０度以下の値を示す親水性のものである。

−力木発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛粒子径よりも
大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電子写真特性が
劣化してくる（特に均一な帯電性が得られなくなる）結
果として、複写画像において画像部の濃度ムラ、文字・
細線の切れ、飛び・あるいは非画像部の地力ブリ等が発
生してしまう。

具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が５
μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下である。そして
、粒子の平均粒子径は１．０μｍ以下であり、好ましく
は０．５μｍ以下である。

なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が大きく
なり、上記の電子写真特性上良好な作用をもたらし、コ
ロイド粒子（０，０１μｍ以下）程度でも充分であるが
、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と類似してし
まい、保水性向上への粒子であることの効果が薄れてく
るため、０．００＋　　μｍ以上で用いることが好まし
い。

また、本発明において樹脂粒子は疎水性の重合体成分を
結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の結着
樹脂と相互作用していることから、この部分のアンカー
効果によって印刷時の浸し水で溶出することはなく、か
なり多数枚の印刷を行っても良好なＥｎｎ時特性維持す
ることができる。

これにより本発明による製版用印刷原版は、原画に対し
て忠実な複写画像を再現し、非画像部の親水性が良好で
あるため地汚れも発生せず、光導電層の平滑性および静
電特性が良好であり、更に耐剛力が優れているという利
点を有する。

更に、本発明の製版用印刷原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処珈前の保存性にも非常に優れていると
ともに、親水化及び非画像部の溶出処理が迅速に行われ
るという特徴を有する。

更に、本発明において、高次の網目構造を形成している
樹脂粒子であれば、更に水での溶出性が抑えられ、他方
水膨潤性が発現し、更に保水性が良好になる。

本発明において、上記のような高次の網目構造を形成し
ていない樹脂粒子又は高次の網目構造を形成している樹
脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、光導電性酸化亜
鉛１００重量部に対して０６０１〜５重量％の使用量で
用いることが好ましい。樹脂粒子又は網目樹脂粒子が０
．０１重量％より少ないと非画像部の親水性が充分とな
らず、逆に５重量％より多いと非画像部の親水性の向上
は図られるが、厳しい条件下での電子写真特性が劣化し
、複写画像が悪化してしまう。

以下に本発明に用いられる非水溶媒系分散樹脂粒子につ
いて更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒子は、いわゆ
る非水分散重合によって製造されたものである。

まず、非水溶媒には可溶であるが重合することによって
不溶化する一官能性単量体（Ａ）について説明すると、
該単量体（Ａ）は、その分子構造中に一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）で示される官能基を含有するものである。

一般式（Ｉ） −１１＋　十〇Ｈｔ　−＋１−ｒ−ＣＨ＝　ＣＨｚ一般
式（ＩＩ） −Ｗ　２　＋ＣＨ１七アＣＨ２ＣＨ２Ｘ式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）中、−Ｗ＋−１−−２−は各々＝ＳＯ，−１−ＣＯ
−又は−ＯＯＣ−を表し、ｎ＋、ｎ２４ｉ各々０又はｌ
を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）において、より好ましく
はｎ＋、　ｎｘが０である。またＸのハロゲン原子は具
体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原
子を示す。

更には、一般式（ＩＩ）で示される官能基は、反応式＋
１＋で示される如く、アルカリ処理により脱ハロゲン化
水素反応が容易に進行し、各々相当する一般式（Ｉ）の
官能基に変換することができることから、また、一般式
（Ｉ）と同様に用いることができるものである。

本発明の樹脂粒子の主要部分を構成する単量体（Ａ）は
、以上の如き一般式（Ｉ）及び／又は一般式（ＩＩ）で
示される官能基の少なくとも１種を含有するもので、重
合性二重結合基を１個分子中に有するものであればいず
れでもよい。

更に具体的に、該単量体（Ａ）の例を下記−般式（ＩＶ
）で示す。

一般式（ＩＶ） ＣＨ＝Ｃ ■ −Ｙ−Ｗｅ 〔式（ＩＶ）中、ｚ　バーＣｏｏ−，−ｏｃｏ−、−ｏ
−。

−Ｃｏ−ｔ　−ＣＯＮ−、−５Ｃ１２Ｎ−（ｒ、は水素
原子又は炭化水素基を表す）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−
ＣＯＮＨＣＯＮＨ−。

Ｙは、−２−と−ＷＯを直接結合する又は連結する有機
残基を表す。さらに　−←Ｚ−Ｙ→−はａｍ ■ 〔＝Ｃ〕部と−Ｗｏを直接連結してもよい。

一・は一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で示される官能
基を表す。

ａ３．　ａｍは互いに同じでも異なってもよく、各々、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アラ
ルキル基又はアリール基を表す。

一般式（ＩＶ）をさらに詳細に説明する。

好マシ＜ハ、ｚバーｃｏｏ−、−ｏｃｏ−、−ｏ−。

を表す。

但し、ｒＩは水素原子、炭素数１〜８の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２
〜クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数７〜９の置換さ
れてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル
基、クロロ−メチルベンジル基、ジブロモベンジル基等
）、置換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メ
チル−フェニル基等）等が挙げられる。

Ｙは直接結合か−Ｚ−とｍ−・を連結する有機残基を表
す。

Ｙが連結する有機残基を表す場合、この連結基は、ヘテ
ロ原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表しくヘテ
ロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子が挙
げられる）、ｒｌ ｒ＆ −ＣＨ＝ＣＨ−、−０−、−５−、−Ｎ−、−ＣｏＯ−
。

−ＣＯＮＨ、−３ｏ、−、−３Ｏ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯ
Ｏ−＋−ＮＨＣＯＮＨ−，−３ｉ−等の結合単位の単独
又は組合せの構成より成るものである（但し’２＋ｒｌ
＋ｒｅ、　ｒｓ＋　ｒｇは、各々前記のｒｌと同一の内
容を表す）。

ａ、、　ａ−は同じでも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基
、炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基
、ヘキシルオキシカルボニル基、メトキシカルボニルメ
チル基、エトキンカルボニルメチル基、ブトキシカルボ
ニルメチル基等の置換されてもよい炭素数１〜１２のア
ルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基
、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル
基等のアリール基等）を表す。

さらに又、式（ＩＶ）中の　−←Ｚ−Ｙ→−結合ａ亀 を 残基は　〔−０３部と一一〇を直接連結させてもし よい。

以下に本発明の単量体（Ａ）の具体例を示す。

但し、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。例（ａ−１）〜（ａ−２５）において、ａは−Ｈ又は
−Ｃ）１３を表し、Ｒ】は−ＣＨ＝ＣＨｔ、−ＣＨ２Ｃ
）Ｉ　＝　ＣＨｚ又は−ＣＨｔＣＨｚＸを表し、Ｘは−
Ｆ、−Ｃ１，−Ｂｒ、−１を表す。

（ａ−１）　　　　　　ＣＨｚ　＝Ｃ Ｃ００ＣＨｚＣＨｚＳＯｚ　　Ｒｓ （ａ−２）　　　　　　ＣＨ２＝ＣＢ ■ ■ （ａ−４）　　　　　　Ｃ１ｈ＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨ２ｈｓＯｚ−Ｒ３ ＬＩＵＵ−１３ （ａ１６）　　　　　ＣＬ　＝ＣＨ ■ （ａ１８）　　　　　ＣＨｚ　＝ＣＨ μ０−Ｒ３ （ａ−２０）　　　　　Ｃ）＋２　＝ＣＣｏｏ　（ＣＨ
２）　、Ｃｏ−Ｒ３ （ｍ：１〜４の整数） 以上のような一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の官能基
含有の一官能性単量体（Ａ）と共に、共重合し得る他の
単量体を重合体成分として含有してもよい。他の単量体
の例として例えば、ａ−オレフィン類、アルカン酸ビニ
ル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、スチレン類、複素環ビニル類〔例え
ば窒素原子以外の非金属原子（酸素原子、イオウ原子等
）を１〜３個含有する５員〜７員環の複素環であり、具
体的な化合物として、ビニルチオフェン、ビニルジオキ
サン、ヒニルフラン等〕等が挙げられる。好ましい例と
しては、例えば炭素数１〜３のアルカン酸ビニル又はア
リルエステル類、メタクリロニトリル、スチレン及びス
チレン誘導体（例えばビニルトルエン、ブチルスチレン
、メトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、エトキシスチレン等）等が挙げら
れる。しかし、これらに限定されるものではない。

該樹脂中の重合体成分として、単量体（Ａ　）の存在割
合は、３０重量％以上好ましくは５０重量写以上であり
、特に好ましくは、該樹脂は単量体（Ａ）と−官能性重
合体〔Ｍ〕のみで構成されているものである。

次に一官能性重合体〔Ｍ〕について説明する。

このケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置換基
をを含む繰り返し単位を少なくとも含んでなり重合体主
鎖の一方の末端にのみ一般式（ＩＩＩ）で示される重合
性二重結合基を結合して成ることを特徴とする重合体は
、単量体（Ａ）と共重合し且つ、該非水溶媒と溶媒和し
可溶性であることが重要であり、いわゆる非水系分散重
合における分散安定用樹脂の働きをするものである。

本発明の一官能性重合体〔Ｍ）は、該非水溶媒に可溶性
であり、具体的には該溶媒１００重量部に対し、温度２
５℃において少なくとも５重量九溶解するものであれば
よい。

また該重合体〔Ｍ］の重量平均分子量はｌＸ１０′〜ｌ
ＸＩＯ３であり、好ましくは２×１０３〜５ＸＩＯ’、
特に好ましくは３ＸＩＯ’〜２Ｘ１０’　である。

重合体Ｃｆｆ１ｌの重量平均分子量がｌＸｌ０’未満に
なると、生成した分散樹脂粒子の凝集か発生し、平均粒
径の揃った微粒子か得られなくなってしまう。

一方ｌＸｌ０”　を超えると、光導電層中に添加した時
に電子写真特性を満足しつつ保水性向上するという本発
明の効果が薄れて（７まう。

−官能性重合体（Ｍｌにおいて、重合体主鎖の片末端に
のみ結合する一般式（ＩＩＩ）で表される重合性二重結
合基成分について以下に説明する。

一般式（Ｉ） ａｌ　　　　ａ２ ＣＨ＝Ｃ Ｖｏ− 一般式（Ｉ［Ｉ）において、Ｖｏは−ｏ−，−ｃｏｏ−
。

−０ＣＯ−、−ＣＨ２０ＣＯ−、−ＣＨＩＣｏＯ−、−
５０２−ここでＲ＋は水素原子のほか、好ましい炭化水
素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘプチル基、ヘキ／爪革、オクチル基、デン爪革
、ドデン爪革、ヘキセニル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチル基、２、シアンエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキンエ
チル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１日の
置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メチル−１
−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、
３−メチル−２−ペンテニル基、ｌ−ペンテニル基、１
−へキセニ爪革、２−へキセニ爪革、４−メチル−２−
ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていても
よいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナ
フチルエチル基、クロロベンノル基、ブロモペンシル基
、メチルベンジル基、エチルヘンシル基、メトキンエチ
ル基、ンメチルヘンン爪革、ジメトキノへノジ爪革等）
、炭素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例え
ば、ンクロヘキシ爪革、２−ンクロヘキシルエチ爪革、
２−シクロペンチルエチル基等）、又は、炭素数６〜１
２の置換されていてもよい芳香族基（例えばフェニル基
、ナフチル基、トリル基、キンリ爪革、プロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、トデノ
ルフェニル基、メトキンフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、デシルオキノフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキン
カルボニルフェニル基、エトキンカルボニルフェニル基
、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニ
ル基、プロピオアミドフェニル基、トデンロイルアミド
フェニル基等）等が挙げられる。

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロ
メチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキン
基等）等が挙げられる。

ａｌ及びＲ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、ノアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）　、−Ｃｏｏ−Ｒ２又は炭化水素基を介したＣ０ＯＲ
，（Ｒ２は、水素原子又は炭素数１−１８のアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール
基を表し、これらは置換されていてもよく、具体的には
、上記Ｒ１について説明したものと同様の内容を表す）
を表す。

上言己炭化水素を介した一Ｃｏｏ−Ｒｚ基における炭化
水素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基
等が挙げられる。

更に好ましくは、一般式（ＩＩ［）において、■・は、
　Ｃｏｏ　−、−０ＣＯ−、ＣＨｙＯＣＯ−、−ＣＨｔ
ＣＯＯ−。

表し、ａＩ、Ｒ２は互いに同じでも異なってｔ）てもよ
く、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ，又は−ＣＨ２Ｃ
０ＯＲｔを表し、［Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基等を表す）を表す。更により好
ましくは、ａＩ、Ｒ２においていずれか一方が必ず水素
原子を表す。

即ち、一般式（Ｉ［［）で表される重合性二重結合基と
して、具体的には、 ０＝Ｃ−Ｏ− ＣＨｚＣＯＯ）ｌ ■ ＣＨ２”Ｃ、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−。

０＝Ｃ−Ｏ− ＣＯＯＨＯ ＣＨ叩＝ＣＨ−０−、ＣＨ，＝Ｃ−ＣＨ，−Ｃ−０−。

等が挙げられる。

次に一官能性重合体〔Ｍ）における、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位
について説明する。

繰り返し単位の化学構造としては、ラジカル付加重合性
単量体から得られるもの、ポリエステル構造から成るも
の、あるいはポリエーテル構造から成るもの等が挙げら
れ、これら重合体構造の繰り返し単位中の側鎖に、フッ
素原子及び／又はケイ素原子が含有されるものであれば
いずれでもよい。

フッ素原子含有の置換基としては、例えばＣ１Ｆｚｉ＋
ｌ（ｈは１〜１２の整数を表す）、（ＣＦ２）ｌ　ＣＦ
２１（（Ｊは１−１１の整数を表す）、が挙げられる。

ケイ素原子含有の置換基としては例えば、ＩＩ Ｒａ　　　　　　　Ｒｓ 整数を表す）、ポリシロキサン構造等が挙げられる。

但し、Ｒａ、　Ｒｓ、　Ｒｉ　　は、同じでも異なって
もよく、置換されていてもよい炭化水素基又は−ＯＲ，
。基（Ｒ＋ａは、Ｒ−の炭化水素基と同一の内容を表す
）を表す。

Ｒ，は、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基
、２，２゜２−トリフロロエチル基、２−シアノエチル
基、３．３．３−トリフロロプロピル基、２−メトキシ
エチル基、３−ブロモプロピル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２，２，２．２’。

２’、２’−へキサフロロイソプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、■−ペン
テニ爪革、１−へキセニ爪革、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロへキシル基、２−シクロヘキ
シル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイル
アミドフェニル基等）が挙げられる。

−ＯＲ，，基において、Ｒ１，は、上記Ｒａの炭化水素
基と同一の内容を表す。

Ｒｔ、Ｒ虐、Ｒｇ　　は同じでも異なってもよ（、Ｒａ
。

Ｒｓ、　Ｒｓと同一の内容を表す。

次に、以上の様なフッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有した置換基を有する繰り返し単位の具体例を以下に示
す。しかし、本発明の範囲がこれらに限定されるもので
はない。

（ｂ−１） （ｂ−２） ＣＨ、＝Ｃ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２ＣＪｚｂ＋＋− （ｂ−３） ｊ：　１〜１１の整数 （ｂ−ｑ） （ｂ−５） （ｂ−６） （ｂ−７） ｂ （ｂ〜８） ＣＨ２”Ｃ’ ■ Ｃｏｏ（ＣＨｚｈＮＨ３Ｏ２Ｒｆ Ｒｆ　：　−ＣｔｈＣ，Ｆｚｂ＋Ｔ＋ＣＨｚトロＦ２）
、ＣＦＪ（ａ−９） （ｂ−＋　ｏ） ■ ＣＨ２＝Ｃ ■ Ｃ０ＮＨＣＯＯＲｆ （ｂ−１１） ＣＨ２：Ｃ ■ Ｃ００ＣＨ２ＣＦ　２　ＣＦ　ｔ　Ｈ （ｂ−１２） ＣＨ２＝Ｃ 「 Ｃｏｏ（ＣＨ２）Ｏ−Ｒｆ （ｂ−４３） ■ ＣＨｚ”Ｃ’　　　　　　ＯＣＨ３ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）　　５ｉ−ＯＣＨゴ ＣＨ３ （ｂ−１１Ｉ） ＣＨ２＝ＣＣＨ３ ＣＯＯ（ＣＨ２ｈｏ−３Ｌ−ＣＨｘ Ｈｆｆ （ｂ−１５） ■ ＣＨｚ＝ＣＣａＨｑ Ｉ Ｃ０Ｏ３ｉ−Ｃ４Ｈツ Ｃ，Ｈ。

（ｂ−１６） ■ Ｒ＋’　、　　Ｒ２’　　、　　Ｊ’　　：炭素数１〜
１２のアルキル基 （ｂ−１７） Ｌ （ｂ−＋ａ） ＣＨ２＝ＣＣＨｘ　　　ＣＨ３ １Ｉ＋ Ｃｏｏ（ＣＨ２）　ｚ−０−３ｉ　−（−ＯＳｉ　＋−
ｖ　ＣＨ３Ｉ ＣＨｙ　　　ＣＨ３ ｑ　：　１〜２０の整数 （ｂ−１９） 鴫 ＣＨ工１１ （ｂ−２０） （ｂ−２１） ｂ ■ ＣＨ２＝ＣＲ１’ （ｂ−２２） ＣＨ２＝ＣＲ１’ ＣＯＯＣＨｚ−３ｉ−Ｒ２’ Ｒゴ′ （ｂ−２３） ＼ ＯＲＩ （ｂ−２１１） ■ ＣＨ。

■ Ｒ’　　：　　−３ｉ−ＣＨ。

ＣＨ。

（ｂ−２５） ＣＨ２”ＣＯＲＩ　’ Ｉ Ｃ０Ｏ（ＣＨｚｂ−３ｉ−ＯＲｚ’ ■ ＯＲ３′ （ｂ−２６） 直 ｒｈｏ又は１〜２０の整数 （ｂ−２７） ＣＨ２”Ｃ ＣＨ２０ＣＯＣ、Ｆ　２□。

（ｂ−２８） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００ＣＨ２ＣＦ２ＨＣＦ３ （ｂ−２９） ■ 本発明の一官能性重合体〔Ｍ）は前記した一般式（ＩＩ
［）で示される重合性二重結合基と、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を含有する置換基を有する繰り返し単位
を少なくとも含む重合体の主鎖の片末端とが直接結合さ
れるか又は任意の連結基で結合されたものである。連結
する基として具体的には二価の有機残基であって、ｄ＋ −Ｏ−，−５−、−１、−９ｏ　＋、　−ＳＯ２−＋−
Ｃｏｏ−，−０ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−。

誓 ｄ。

た結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もしくは
二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せによ
り構成された有機残基を表す。

ここで、６１〜６ｇは式（Ｉ［［）におけるＲ１と同一
の内容を表す。

二価の脂肪族基として、例えば、 ｅｌ　　　　　　　　　　　　　　　　ｅｌ　　　８２
が挙げられる〔ｅ−及びＣ２は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ク
ロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表す。Ｑは−
Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ，、−を表し、ＮＲ，、は炭素
数１〜４のアルキル基、−ＣＨｔＣｊ！又は−ＣＨｚＢ
ｒを表す〕。

二価の芳香族基としては、例えばベンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成する
ペテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたベテロ原子を少なくとも１個含存する）が挙
げられる。

これらの芳香族基は置換基を有していてもよく、例えば
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等）、炭素数１〜６のアルコキン基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキノ基等）が置
換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１．３−
オキサシリン環等が挙げられる。

以上述べた如き、−官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（ＩＩ
［）で示される重合性二重結合基と、これに連結する有
機残基で構成される部分の具体例として各々次のものが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。但し
、以下の各側において、Ｐｌは−Ｈ，−ＣＨｆｆ、−ｃ
Ｈ，ｃｏｏｃｏコ。

−Ｃ１，−Ｂｒ又は−ＣＮを示し、Ｐ２は−Ｈ又は−Ｃ
Ｈｓを示し、Ｘは−Ｃ１又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１
２の整数を示し、ｍは１〜４の整数を示す。

（Ｃ−１） Ｐ＋ 襲 ＣＨｔ　＝Ｃ−Ｃ００（ＣＨｒ）７μ ＣＨ，、、ＣＨ−０（ＣＨ，）７−０−（Ｃ−５） ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃｏｏ　（ＣＨ出−ＮＨ−（Ｃ−６） ＣＨｚ　＝Ｃ−Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨｚＯ−ｃＨ （Ｃ−７） ■ ＣＨｔ＝Ｃ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２＋Ｔ ｃＨ （Ｃ−９） ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ２０−Ｈ ＣＨｚ　＝Ｃ−Ｃｏｏ（ＣＨ２＋−ｒ 〔Ｍ　ｔ　＝　Ｃ−Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２←”−１７）ＣＨ
ｔ　＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｃｏｏ−４ＣＨｚ←（Ｃ−２０） ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＨＯ ■ ＣＨ２ＣＨ２Ｘ （Ｃ−２１） ■ ｃＨｚ＝ｃ Ｃｏｏ（ＣＨ２））ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２＋−（Ｃ−２２
） ｚ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃｏｏ（ＣＨｚＣＨｚＯＹｌＣｏ（ＣＨｚ
＋−ＴＣＨゴ ■ ０ＨＣＮ （Ｃ−２３） しｔｂ　　　　　　　　　　　　　しｔｔ。

（Ｃ−２５） ＣＨｚ　＝ＣＨ−ＣＨ２０ＣＯ（ＣＨｔト、−３−（Ｃ
−２６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｈ３ＣＨｚ　＝　ＣＨ−ＣＨ２Ｃｏｏ　（ＣＨｚ＋−ｒ
−Ｃ−■ 〔Ｍ （Ｃ−２７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＣＨ３Ｉ （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） 〔Ｍゴ 以下余白 本発明の一官能性重合体〔ＭＩの繰り返し単位の総和に
おいて、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置
換基を有する繰り返し単位は、全体の４０重量％以上含
有されていることが好ましく、より好ましくは６０〜１
００重量％である。

本発明の上記成分が全体の４０重量％未膚になると、樹
脂粒子が光導電層に分散された時に表面部分への濃縮効
果が低下し、結果として、印刷原版としての保水性向上
の効果が薄れてしまう。

本発明の一官能性重合体〔Ｍ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、■アニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔
Ｍ］を得る、イオン重合法による方法、■分子中に、カ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基を
含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラ
ジカル重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種
々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ）を得るラジ
カル重合法による方法、■重付加あるいは重縮合反応に
より得られた重合体に上ｇ己うジカル重合方法と同様に
して、重合性二重結合基を導入する重付加縮合法による
方法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　　Ｒ，Ｐ、
　Ｑｕｉｒｋ　。

Ｅｎｃｙｃｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ−＋
　７　５５１　（１９８７）、Ｐ、　Ｆ、　Ｒｅｍｐｐ
　、　Ｅ、　Ｆｒａｎｔａ　、　Ａｄｖ、　Ｐｏｌｙｍ
、　Ｓｃｉ、。

５８　、　＋　（１９８４）　、Ｖ、　Ｐｅｒｃｅｃ　
、　Ａｐｐｌ、　Ｐｏ１ｙ、　Ｓｃｉ、。

２８５　、９５　（１９８１１）　、Ｒ，Ａｓａｍｉ　
、　Ｍ、　Ｔａｋａｒｉ　。

Ｍａｋｒｏｔｌｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　５ｕｐｐ１．、１
２　、１６３　（１９８５）、Ｐ、　Ｒｅｍｐｐ、　ａ
ｔ　ａｌ　、　ＭａｋｒｏＩＩＩｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　
５ｕｐｐ１．。

８　　、３　（＋９８１１）　、用上雄資、化学工業、
１１゜５６（１９８７）、山下雄也、高分子、工土９８
８　（１９８２）、小林四部、高分子、ｎ。

６２５　（１９８１）、東村敏延２日本接着協会誌、±
１，５３６　（１９８２）　、伊藤浩−９高分子加工、
　ｌ、　　２６２　（１９８６）　、東貴四部、津田隆
２機能材料、　、ＬＬｆＬＬ、階１０，５等の総説及び
それに引例の文献・特許等に記載の方法に従って合成す
ることができる。

更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を有する場合は
、上記した式（１）及び／又は（ＩＩ）の官能基を含有
する一官能性単量体（Ａ）を重合体成分〔重合体成分（
Ａ）と略記する〕として成る重合体の重合体間が橋架け
されており、高次の網目構造を形成している。

すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合体成分（Ａ）
から構成される非水分散溶媒に不溶な部分と、該溶媒に
可溶となる一官能性重合体（Ｍ〕とで構成される、非水
系ラテックスであり、網目構造を有する場合は、この該
溶媒に不要な部分を形成している重合体成分（Ａ）の分
子間が橋架けされているものである。

これにより、網目樹脂粒子は水に対して難溶性あるいは
不溶性となったものである。具体的には、該樹脂の水へ
の溶解性は、８０重量％以下好ましくは５０重量％以下
である。

本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によって行なうこ
とができる。即ち、■該重合体成分（Ａ）を含をする重
合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方
法、■該重合体成分（Ａ）に相当する単量体を少なくと
も含有させて重合反応を行う際に、重合性官能基を２個
以上含有する多官能性単量体あるいは多官能性オリゴマ
ーを共存させることにより分子間に網目構造を形成する
方法、及び■該重合体成分（Ａ）と反応性基を含有する
成分を含む重合体類とを重合反応あるいは高分子反応に
よって架橋させる方法等の方法によって行うことができ
る。

上記■の方法の架橋剤としては、通常架橋剤として用い
られる化合物を挙げることができる。

具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）、高分子学合繊「高分子デ
ータハンドブック　基礎編」培風館（１９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、７−ゲリシド
キンプロビルトリメトキシンラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラノ等のシランカップリング剤等）、ポリイソン
アネート系化合物（例えば、トルイレンジイソノアネー
ト、ｏ−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、高分子ポリイソシアネート等）、ポリオール系
化合物（例えば、ｌ、４−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、１，１．１−１リメチロールプロパン等）、ポリア
ミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロ
キシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有
化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポ
キシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エ
ポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載
された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪−部、
松永英夫編著［ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メ
タ）アクリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武
夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年刊）
、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（
１９８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ、具
体的には、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、１．６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールポリアクリレー
ト、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリ
レート、オリゴエステルアクリレート及びこれらのメタ
クリレート体等がある。

また、上記■の方法で共存させる重合性官能基を２個以
上含有する多官能性単量体〔多官能性単量体（Ｄ）とも
称する］あるいは多官能性オリゴマーの重合性官能基と
しては、具体的には、 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ−０−、Ｃ
Ｈ，＝ＣＨ−１ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨｚ−０−Ｃ−、ＣＨ
２＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−１ＣＨ，＝Ｃ）Ｉ−ＣＨｚ−ＮＨ
ＣＯ−、ＣＨ，＝ＣＨ−５（ｈ−１ＣＨ，、、、ＣＨ−
ＣＯ−、ｃＨ，＝ｃＨ−ｏ−、ｃＨ，＝ｃＨ−ｓ−等を
挙げることができる。これらの重合性官能基の同一のも
のあるいは異なったものを２個以上有した単量体あるい
はオリゴマーであればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマ
ーとして、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等の
スチレン誘導体：多価アルコール（例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール＃２００　、＄１１００
、＃６００．１．３−ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリスリトールなど）、又はポリヒド
ロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾルシン、
カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、ア
クリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテル
類又はアリルエーテル類二二塩基酸（例えばマロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレ
イン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステル類
、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリルアミド
類：ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１１３−プ
ロピレンジアミン、］、］４−ブチレンジアミン）とビ
ニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタクリル酸、
アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮合体な
どが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴ
マーとしては、例えばビニル基を含有するカルボン酸（
例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸
、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、ア
クリロイルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコ
ニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水物等）とアルコ
ール又はアミンの反応体（例えばアリルオキシカルボニ
ルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−ア
リルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボニ
ルプロピオン酸等）等のビニル基を含有したエステル銹
導体又はアミド誘導体（例えばメタクリル酸ヒニル、ア
クリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリ
ル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロ
イル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニル
オキシカルボニルメチルオキンカルボニルエチレンエス
テル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリ
ルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイ
ルプロピオン酸アリルアミド等）又はアミノアルコール
類（例えばアミノエタノール、１−アミノプロパツール
、ｌ−アミノブタノール、ｌ−アミノヘキサノール、２
−アミノブタノール等）とビニル基を含有したカルボン
酸との縮合体などが挙げられる。

本発明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単
量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ａ）及び（Ａ）と
共存する他の単量体との総量に対して１０モル％以下、
好ましくは５モル％以下用いて１合し、樹脂を形成する
。

更には、上記■の方法の高分子間の反応性基同志の反応
により化学結合を形成し高分子間の橋架けを行う場合に
は、通常の有機低分子化合物の反応と同様に行うことが
できる。具体的には、岩倉義勇、栗田患輔、「反応性高
分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平、ｒ高分子フ
ァインケミカル」講談社（１９７６年刊）等の載置に詳
細に記載されている。例えば、下記表−１のＡ群（親水
性基重合体成分）の官能基とＢ群（反応性基を含有する
成分を含む重合体類）の官能基の組合わせによる高分子
反応が通常よく知られた方法として挙げられる。

なお、表−１のＲ、Ｒ’は水素原子又は炭化水素基で、
前出の式（ＩＶ）におけるｒｓ、　ｒｓと同一の内容を
表す。

表　　−１ 以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は、極性基を含
有する重合体成分とヅツ素原子及び／又はケイ素原子含
有置換基を有する繰り返し単位を含む重合体成分とを含
有し、且つ分子鎖間が高次に橋架けされた構造を有する
重合体の粒子である。

分散重合において、粒子の粒径が揃った単分散性の粒子
が得られること及び０．５μｍ以下の微小粒子が得られ
易いこと等から、網目構造形成の方法としては、多官能
性単量体を用いる■の方法が好ましい。

非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられる非水溶媒と
しては、沸点２００℃以下の有機溶媒であればいずれで
もよく、それは単独であるいは２種以上を混合して使用
してもよい。

この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール、フッ化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステル類、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６〜１４の脂
肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、
ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム、
メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。ただし
、以上述べた化合物例に限定されるものではない。

これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散重合法で合成
することにより、樹脂粒子の平均粒子径は容易に１μｍ
以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単分
散の粒子とすることができる。

具体的には、Ｋ、Ｅ、Ｊ、Ｂａｒｒｅｔｔ　　ｒ　Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　４　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅＦ　（１９７５年）、村田耕一部、高分子加工。

１１、　２０　（１９７４）　、松本恒隆、丹下豊吉。

日本接着協会誌ｊｌ−，１８３（１９７３）、丹下豊吉
１日本接着協会誌１１．　２６　（１９８７）、Ｄ、　
Ｊ、　Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ、　ＮＡＴＯ，Ａｄｖ、５ｔ
ｕｒｄｙ、Ｉｎ５ｔ、Ｓｅｒ。

Ｅ、魔６７．４０　（１９８３）、英国特許第８９３４
２９、堂９３４０３８各号明細書、米国特許第１１２２
３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各号明細
書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８５９６３
各号公報等にその方法が開示されている。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と−官能性重合体〔
Ｍ）の少なくとも各々１種以上から成り、網目構造を形
成する場合には必要に応じて多官能性単量体（Ｄ）を共
存させて成り、いずれにしても重要な事は、これら単量
体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶であれば、所
望の分散樹脂を得ることができる。より具体的には、不
溶化する単量体（Ａ）に対して、−官能性重合体〔Ｍ）
を１〜５０重量％使用することが好ましく、さらに好ま
しくは５〜２５重量％である。また本発明の分散樹脂の
分子量はｌＯ″〜１０’　であり、好ましくは１０″〜
５ＸＩＯ’である。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造する
には、一般に、単量体（Ａ）、−官能性重合体〔Ｍ）更
には、多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウ
ム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具
体的には、■単量体（Ａ）及び−官能性重合体〔Ｍ〕、
多官能性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤を添加
する方法、■非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合
会誌剤の混合物を滴下又は任意に添加する方法等があり
、これらに限定されずいかなる方法を用いても製造する
ことができる。

重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量部に対して５
〜８０重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部
である。

重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の０、１〜５重
量％である。又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり
、好ましくは６０〜１２０℃である。反応時間は１−１
５時間が好ましい。

以上の如くして本発明により製造された非水溶媒系分散
樹脂は、微細で且つ粒度分布が均一な粒子となる。

本発明の結着樹脂としては、従来公知の樹脂のいずれも
用いることができる。例えば従来技術の説明において引
例した如き、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂
等が挙げられ、具体的には栗田隆治・石渡次部、高分子
。

第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視、武井
秀彦５イメージング、　土工１１（＆８）第９頁等の総
説引例の公知材料等が挙げられる。

好ましくは、無機光導電体として光導電性酸化亜鉛を用
いる電子写真感光体の結着樹脂として知られるメタクリ
レートを重合体成分として含をするランダム共重合体群
がその１つとして挙げられる。例えば特公昭５０−２２
４２、同５０−３１０１１、特開昭５０−９８３２４、
同５０−９８３２５、特公昭５４−１３９７７、同５９
−３５０１３、特開昭５４−２０７３５、同５７−２０
２５４４各号公報等に記載されるものが挙げられる。

更に重量平均分子量が２万以下でメタクリレートと酸性
分含有モノマーとのランダム共重合体と重量平均分子量
が３万以上の他の樹脂又は熱及び／又は光で硬化する化
合物との組み合せで構成される結着樹脂・例えば特開昭
６３−２２０１４８、同６３−２２０１４９、特開平２
−３４８６０、同２−４０６６０、同２−５３０６４、
同！−１０２５７３各号公報に記載されるもの等が挙げ
られる。あるいは重量平均分子量が２万以下でメタクリ
レート成分含有の重合体であり且つその重合体主鎖の片
末端に酸性基を含有してなる重合体と、重量平均分子量
が３万以上の他の樹脂又は熱及び／又は光で硬化する化
合物との組み合せで構成される結着樹脂：例えば特開平
１−１６９４５５、同１−２８０７６１、同１−２１４
８６５、同２−８７４各号公報、特願昭６３−２２１４
８５、同６３−２２０４４２、同６３−２２０４４１各
号明細書に記載のもの等が挙げられる、等の重合体群も
挙げられる。

本発明に使用する無機光導電材料は、光導電性酸化亜鉛
である。さらに他の無機光導電体として酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム、セレン化亜
鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル、硫化鉛、等
を併用してもよい。

しかし、これら他の光導電材料は、光導電性酸化亜鉛の
４０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下であ
る。

他の光導電材料が４０重量％を超えると、平版印刷用原
版としての非画像部の親水性向上の効果が薄れてしまう
。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
：イメージング　−ｍ（Ｎ１１８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、
　Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡＲｅｖｉｅｗ　　−Ｌ」−、
４６９頁（１９５４）、清田航平等・電気通信学会論文
誌、、Ｌｌｌ二二ユニ、−（Ｎａ　２　）９７頁（１９
８０）、原崎勇次等、工業化学雑誌、　、ｉ！、７８及
び１８８頁（１９６３）　、谷忠昭５　日本写真学会誌
、　ＪＪ−、２０８頁（１９７２）等の総説引例のカー
ボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニル
メタン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポ
リメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロンアニ
ン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色
素等）、フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）
等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２、特開昭
５（１−９０３３４、同５０−１１４２２７、同５３−
３９１３０、同５３−８２３５３各号公報、米国特許第
３０５２５４０、同第４０５４４５０各号明細書、特開
昭５７−１−６４５６号公報等に記載のものが挙げられ
る。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、　
Ｈ，）ｌａｒａ＋Ｉｎｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　Ｄｙｅｓａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３０４７３８４、同３１１０５９１．
同３１２１００８、同３１２５４４７、同３１２８１７
９、同３１３２９４２、同３６２２３１７各号明細書、
英国特許第１２２６８９２、同１３０９２７４、同１４
０５８９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、同５５
−１８８９２各号公報等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１０６１．同４
９−５０３４、同４９−４５１２２、同５７−４６２４
５、同５６−３５１４１、同５７−１５７２５４、同６
１−２６０４４、同６１−２７５５１各号公報、米国特
許第３６１９５４、同４１７５９５６各号明細書、ｒＲ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　Ｉ　９８
２年、２１６．第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙
げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用させ
ても、その性能が増感色素により変動しにくい点にとい
ても優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層形成用各種添加剤を併用することもで
きる。例えば、前記した総説：イメーシング上エエ圭（
ＮＱ　８　）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物
（例えば、）１０ゲン、ベンゾキノン、クロラニル、酸
無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、［最近の光導
電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日本
科学情報■出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリ
ールアルカン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ
−フユニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０、００１〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は、電荷発生層の厚
さは０．Ｏ１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適
である。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さと
しては５〜４０μ、特には１０〜３０μが好適である。

電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、代表的なもの
は、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース
樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢声ビニル
樹脂、塩ビー酢ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性
樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層を設
けたもの、Ｍ等を蒸着した基体導電化プラスチックを紙
にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４，１ｔｌ）、２〜１１頁（１
９７５）　、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子刊
行会（１９７５）、Ｍ。

Ｆ、　Ｈｏｏｖｅｒ、　Ｊ、　Ｍａｃｒｏａ＋ｏ１．　
Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｗ、　Ａ　−４（６）、１３２７〜１
４１７頁（１９７０）等に記載されているもの等を用い
る。

実際に本発明の平版印刷用原版を作るには、常法に従っ
て導電性支持体上に本発明の樹脂、更には必要により前
記した添加剤等を沸点が２００℃以下の揮発性炭化水素
溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・乾燥することによ
って電、　　子写真感光層（光導電層）を形成して製造
することができる。用いる有機溶剤としては、具体的に
は特にジクロロメタン、クロロホルム、１゜２−ジクロ
ロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパンまた
はトリクロロエタンなどの如き、炭素数１〜３のハロゲ
ン化炭化水素が好ましい。その他クロロベンゼン、トル
エン、キシレンまたはベンゼンなどの如き芳香族炭化水
素、アセトンまたは２−ブタノン等の如きケトン類、テ
トラヒドロフラン等の如きエーテル及びメチレンクロリ
ドなど、塗布用組成物に用いられる各種の溶剤及び上記
溶剤の混合物も使用可能である。

本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の作製は、上記
した構成から成る電子写真用原版に常法により複写画像
を形成後、非画像部を不感脂化処理することで作製され
る。

本発明に供される不感脂化処理は、酸化亜鉛の不感脂化
反応（以下Ａ反応という）と、樹脂粒子の不感脂化反応
（以下Ｂ反応という）の両者が進行する。不感脂化の方
法としては、例えば■Ａ反応処理をした後、Ｂ反応処理
する方法、■Ｂ反応処理をした後、Ａ反応処理する方法
あるいは■Ａ反応とＢ反応を同時に処理する方法、があ
り、これらのいずれを用いてもよい。

酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公知の処理液の
いずれをも用いることができる。例えば、フェロシアン
系化合物を不感脂化の主剤として用いた、特開昭６２−
２３９１５８、同６２−２９２４９２、同６３−９９９
９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７３３４、同４
５−３３６８３、特開昭５７−１９７８８９、特公昭４
６−２１２４４、同４４−９０４５、同４７−３２６８
１．同５５−９３１５．特開昭５２−１０１１０２各号
公報等が挙げられる。

また、フィチン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭
４３−２８４０８、同４５−２４６０９、特開昭５１−
１０３５０１、同５４−１０００３、同５３−８３８０
５、同５３−８３８０６、同’）３−１２７００２、同
５４−４４９０１、同５６−２１８９、同５７−２７９
６、同５７−２０３９４、同５９−２０７２９０各号公
報に記載のもの、金属キレート形成可能な水溶性ポリマ
ーを主剤として用いた、特公昭３８−９６６５、同３９
−２２２６３、同４〇−７６３、同４３−２８４０４、
同４７−２９６４２、特開昭５２−１２６３０２、同５
２−１３４５０１、同５３−４９５０６、同５３−５９
５０２、等５３−１０４３０２各号公報等に記載のもの
、金属錯体系化合物を主剤として用いた、特開昭５３−
１０４３０１．特公昭５５−１５３１３、同５４−４１
９２４各号公報等に記載のもの、あるいは無機及び有機
酸系化合物を主剤として用いた、特公昭３９−１３７０
２、同４０−１０３０８、同４６−２６１２４、特開昭
５１−１１８５０’ｌ、同５６−１１１６９５各号公報
等に記載されたもの等が挙げられる。

一方、一般式（■）で示される官能基含有の本発明の樹
脂粒子を不感脂化する（即ち親水性の付与）方法として
は、該二重結合に容易に求核反応する親水性基含有の化
合物を含有する溶液（水溶液あるいは水溶性有機溶媒含
有の混合溶液）で処理することによって達成される。

一般式（Ｉ）で示される官能基の二重結合に求核置換反
応を生ずる親水性化合物としては、Ｐｅａｒｓｏｎ等の
求核定数ｎ［：Ｒ，Ｇ　、Ｐｅａｒｓｏｎ、　Ｈ。

５ｏｂｅｌ、　Ｊ、　Ｓｏｎｇｓｔａｄ、　Ｊ、　Ａｍ
ｅｒ、　Ｃｈｅｌｎ、　Ｓａｃ、。

工±、３１９　（１９６８）］が５．５以上の値を有す
る置換基を含有し、且つ蒸留水１００重量部中に、１重
量部以上溶解する親水性化合物が挙げられる。

具体的な化合物としては、例えばヒドラジン、ヒドロキ
シルアミン、亜硫酸塩（アンモニウム塩、ナトリウム塩
、カリウム塩、亜鉛塩等）、チオ硫酸塩等が挙げられ、
また、分子内にヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、ホスホノ基、アミノ基から選ばれた少なくとも１
つの極性基を含有するメルカプト化合物、ヒドラジド化
合物、スルフィン酸化合物、第１級アミン化合物あるい
は第２級アミン化合物等が挙げられる。

例えばメルカプト化合物として、２−メルカプトエタノ
ール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−メチル−２−
メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）２−メルカプトエチルアミン、チオグリコール酸、チ
オリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプトベンゼンカル
ボン酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカ
プトエチルホスホン酸、メルカプトベンゼンスルホン酸
、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢酸、２−メルカ
プト−１−アミノ酢酸、ｌ−メルカプトプロピオニルア
ミノ酢酸、１゜２−ジメルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２゜３−ジヒドロキシプロピルメルカプタン、２−
メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢酸等を、スルフ
ィン酸化合物として２−ヒドロキシエチルスルフィン酸
、３−ヒドロキシプロパンスルフィン酸、４−ヒドロキ
シブタンスルフィン酸、カルボキシヘンゼンスルフィン
酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン酸等を、ヒドラジ
ド化合物として２−ヒドラジノエタンスルホン酸、４−
ヒドラジノブタンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンスル
ホン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼンジカ
ルボン酸等を、第１級あるいは第２級アミン化合物とし
て、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ、
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（
２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２−
ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３−
ジヒドロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオン
酸、アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼン
ジカルボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２−
カルボキシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラジ
ン等を挙げることができる。

これらの求核性化合物を前記した酸化亜鉛の不感脂化処
理液中に含有させて用いる（前記の■の方法）か、ある
いは、樹脂粒子を別に処理するための処理液に含有させ
て用いる（■または■の方法）。

これら処理液中の該求核性化合物の存在量は０、１モル
／１〜１０モル／ｌで、好ましくは０．５モル／ｌ−５
モル／ｌである。

また、処理液のｐ）（は４以上が好ましい。

処理の条件は、温度１５℃〜６０℃で浸漬時間は１０秒
〜５分間が好ましい。

該処理液は、上記した求核性化合物及びＰＨ調整剤以外
に、他の化合物を含有してもよい。

例えば水に可溶性の有機溶媒を、水１００重量部中に１
〜５０重量部含有してもよい。このような水に可溶性の
有機溶媒としては、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパツール、プロパギルアルコール、ベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール、等）、芳香
族アルコール類、ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン、アセトフェノン等）、エーテル類（ジオキサン、
トリオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、テトラヒドロピラン等）、アミド類（ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等）、アミノアルコー
ル類（モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等）、エステル類（酢酸メチル、酢
酸エチル、ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単独
又は２種以上を混合して用いてもよい。

また、界面活性剤を水１００重量部中に０．１〜２０重
量部含有してもよい。界面活性剤としては、従来公知の
アニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各界面活
性剤が挙げられる。

例えば堀口博「新界面活性剤」三共出版■（１９７５年
刊）、小田良平、寺村−広［界面活性剤の合成とその応
用」槙書店（１９８０年刊）等に記載される化合物を用
いることができる。

さらに、消泡剤その他、必要に応じて各種の添加剤を含
有したものが使用される。

本発明の範囲は上記した具体的化合物例に限定されるも
のではない。

一般式（ＩＩ）で示される官能基含有の本発明の樹脂粒
子を不感脂化処理する方法は、前記反応式（１）で示し
た如く、脱ハロゲン化水素反応を行った後、生成した二
重結合に求核性化合物が求核反応することで親水化され
ることを特徴とするものである。

該脱ハロゲン化反応は、ｐＨ６以上の処理液中で容易に
進行することから、前記した求核性化合物を少なくとも
含有したエツチング処理液のｐＨを６以上に設定するこ
とにより、脱ハロゲン化水素化及び求核反応による親水
化が達成される。

より好ましくは、該処理液のｐＨは８以上とする。更に
は、脱ハロゲン化水素反応をｐＨ６以上の溶液で進行さ
せた後、求核性反応する親水性基含有化合物の処理液で
不感脂化処理しても何ら差し支えない。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れに限定されるものではない。なお、以下は一官能性重
合体（Ｍ）をマクロモノマーと称する。

マクロモノマーの製造例１：（Ｍ−＋３２．２，２．２
’　、２　’　、２　’−へキサフロロイソプロピルメ
タクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら、温
度７０℃に加温した。アゾビスイソブチロニトリル（略
称Ａ、１．Ｂ。

Ｎ、）１．Ｏｇを加え、８時間反応した。次にこの反応
溶液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ。

Ｎ−シメチルドデンルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハ
イドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃にて、１２
時間攪拌した。冷却後この反応溶液をメタノール２１中
に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体〔Ｍ−１１の
重量平均分子量（略称Ｍ冒）は４０００であった。

［：Ｍ−１３ ゾ゛ マクロモノマーの製造例２：［Ｍ−２］下記構造の単量
体（Ａ−１）９６ｇ、β−メルカプトプロピオン酸４ｇ
１　トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７
０℃に加温した。Ａ、工、Ｂ、Ｎ、　　１．Ｏｇを加え
、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して、温度２５℃とし
、これに２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０ｇを
加えた。ジシクロへキシルカルボンアミド（略称り、Ｃ
，Ｃ，）　１５　ｇ、　４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）ピリジン０２ｇ及び塩化メチレン５０ｇの混合溶液を
３０分間で攪拌下に滴下し、更に４時間攪拌した。次に
ギ酸５ｇを加え１時間攪拌後、析出した不溶物を濾別し
、濾液をｎ−ヘキサンｌｌ中に再沈した。

沈澱した粘稠物をデカンテーションで補集し、テトラヒ
ドロフラン１００ＦＩ＋／中に溶解し、再び不溶物を域
別後、ｎ−ヘキサンｌｌ中に再沈した。沈澱した粘稠物
を乾燥して得られた重合体は収量６０ｇでＭ讐　５．２
ＸＩＯ’　であった。

（Ａ−１） ＣＨ） ■ ＣＨ２＝ＣＣＨｘ Ｃｏｏ（ＣＨｚｈＯＳｉ−ＣＨ２ＣｓＨｓＣＨ３ （Ｍ−２） ＣＨ） ＣＨ，＝Ｃ ■ Ｃｏｏ（ＣＨ２）２０ＣＯ（ＣＨ２）２Ｓ　−ＣＨ） マクロモノマーの製造例３：〔Ｍ−３］下記構造の単量
体（Ａ−２）９５ｇ、ベンゾトリフロリド１５０ｇ、エ
タノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら
温度７５℃に加温した。４，４′−アゾビス（４−シア
ノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、）　２ｇを加え８時間反
応した。冷却後メタノールｌｌ中に再沈し、得られた重
合体を乾燥した。次にこの重合体５０ｇ及び２−ヒドロ
キンエチルメタクリレート１１ｇ、ベンゾトリフロリド
１５０ｇに溶解し、温度２５°Ｃとした。この混合物に
攪拌下、Ｄ、Ｃ，Ｃ。

１５ｇ、４−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０
．１　ｇ及び塩化メチレン３０ｇの混合溶液を３０分間
で滴下し、その才ま更に４時間攪拌した後、ギ酸３ｇを
加え１時間攪拌した。次いで析出（、た不溶物を濾別し
、濾液をメタノール８００＋ｎｌ中に再沈した。沈澱物
を補集し、ベンゾ［・リフロリド１５０ｇに溶解し、再
び再沈操作を行い、粘稠物３０ｇを得た。重合体〔Ｍ−
３］のＭＷは３．３ＸＩＯ’　であった。

（八−２） ＣＨ） ｃＨｚ＝ｃ Ｃ００ＣＨｚＧＨｚ　（ＣＦ２　ｈｃＦｒＨ〔Ｍ−３） ＣＨ。

マクロモノマーのｔｌＪ造例４〜２２：〔Ｍ−４〕〜〔
Ｍ−２２３ 製造例２において単量体（Ａ−１）代わりに他の単量体
（表−２に記された重合体成分に相当する単量体）を用
いた以外は、製造例２と同様にして、各マクロモノマー
〔Ｍ〕を製造した。

各１賀は４Ｘ１０’　〜５　ｘ　ｌ　Ｏ”　であった。

マクロモノマーの製造例２３〜３０：［Ｍ−２３〕〜（
Ｍ−３０１ マクロモノマーの製造例２において、単量体（Δ−１）
及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートを各々、下記
衣−３の重合体の各々に相当する化合物に代えて、他は
同様の方法により各マクロモノマー［Ｍ］を製造した。

各Ｍｗは５ＸＩＯ’　〜６　Ｘ　１０３　であった◇樹
脂粒子の製造例１：（Ｌ−１） 下記構造の単量体（Δ−１）２０ｇ、マクロモノマーの
製造例１の重合体（Ｍ−１５ｇ及びメチルエチルケトン
ｌｌｏｇの混合溶液を、窒素気流下に温度６０″Ｃに加
温した。２．２′−アゾヒス（イソバレロニトリル）（
略称Ａ、Ｂ。

Ｖ、Ｎ、）　０．２　ｇ　ヲ加え２時間反応し、更ニＡ
、Ｂ、Ｖ。

Ｎ、　　Ｑ、１ｇを加えて２時間反応した。得られた分
散物を２００メツシユナイロン布で濾過して得た樹脂粒
子ＣＬ−１は重合率１００％で平均粒径（堀場製作所■
製：ＣＡＰＡ５００でホ［１定）　０．２５μｍであっ
た。

単量体（Ａ−１） Ｈｉ Ｈ２−Ｃ Ｃ００ＣＬＳＯ２Ｃｔ（＝ＣＬ 樹脂粒子の製造例２：（Ｌ−２） 下記構造の単量体（Ａ−２）２０ｇ、マ’ｙ。

モノマーＡＫ−５（東亜合成■製ポリンロキサン構造の
マクロモノマーとしての市販品）５ｇ、ノビニルヘンセ
ン２ｇ及びメチルエチルケトン１２０ｇの混合溶液とし
、他は樹脂粒子の製造例１と同様にし７て反応した。得
られた分散物ＣＬ−２’ｌｌの重合率は１００％で平均
粒径０３０μｍであった。

単量体（Ａ−２） 樹脂粒子の製造例３〜１１・　（Ｌ−３３〜［Ｌ−１１
］ 下記表−４に各々記載の単量体（Ａ）２０ｇ、マクロモ
ノマー〔Ｍ’１４ｇ及び有機溶媒１５０ｇの混合溶液と
し、他は樹脂粒子の製造例１と同様にして各分散樹脂粒
子を製造した。各分散物とも重合率は９５〜１００％で
あり、平均粒径はＱ、　１５〜０．３０μｍの範囲であ
った。

樹脂粒子の製造例１２〜１８：［Ｌ−１２］〜［Ｌ−１
８］ 下記表−５のように、単量体（八）、架橋用単量体及び
マクロモノマーを各々用０て、樹脂粒子の製造例１と同
様にして樹脂粒子を製造した。各粒子とも重合率は９５
〜ｌＯＯ％で、平均粒径は０．２５〜０３５μｍであっ
た。

実施例１及び比較例Ａ、　　Ｂ 実施例１ 下記構造の結着樹脂ＣＢ−１’ｌ　４０ｇ、先導電性酸
化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３　ｇ　、ローズベン
ガル０．０６　ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．
０２　ｇ　、無水マレイン酸０．２”Ｏｇ及びトルエン
３００ｇの混合物を、ボールミル中で４時間分散した。

これに分散樹脂粒子（Ｌ−１３０，５ｇ（固形分量とし
て）を添加し、更に１０分間分散した。この感光層形成
用分散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２０　ｇ　／
、２となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３
分間乾燥した。ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料を
作製した。

Ｂ−１１ ＣＨ３ ■ Ｍ誓　５．３ｘｌ　Ｏ”　　（重量比）比較例Δ 実施例１において、分散樹脂粒子ＣＬ−１１０，５ｇを
加えない他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光
材料を作製した。

比較例Ｂ 比較用樹脂粒子の製造　［Ｌ　Ｒ，−１］単量体（Ａ−
１）２０ｇ、下記構造のマクロモノマー［ＭＲ−１）５
ｇ及びメチルエチルケトンｌ１０ｇの混合溶液とした後
、以降は、樹脂粒子の製造例１と同様に操作して、樹脂
粒子ＣＬＲ−１１を製造した。重合率は１００％で、平
均粒径は０．２３μｍであった。

［ＭＲ−１〕 ＣＨｚ ■ ＣＨ，二ＣＣ旧 Ｃｏｏ（ＣＨ２）ｚＯｃｏ（ＣＨｚ　ｈＳ　−ｆＣＨ２
−Ｃヒ髪 Ｃ００ＣａＨ＊（ＩＩｌ Ｍ讐　　６ｘｌＯ’ 比較用感光体の製造 実施例１において、樹脂粒子ＣＬ−１’ｌｌＯ，５ｇの
代わりに、上記樹脂粒子ＣＬＲ−１〕０．５ｇ（固形分
量として）を用いた他は、実施例１と同様に操作して感
光体を作製した。

これらの感光材料の撮像性、光導電層の不感脂化性（不
感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表す）及び印
刷性を調べた。印刷性は全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（
富士写真フィルム■性）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、
露光・現像処理して画像を形成し、不感脂化処理をして
得られた平版印刷版を用いて調べた。なお、印刷機には
ハマダスター■製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた。

以上の結果をまとめて、表−６に示す。

表−６に記し、た評価項目の実施の態様は以下の通りで
ある。

注１）撮像性： 各感光材料及び全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５％Ｒ
Ｈ）に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られ
た複写原版の画像Ｃカブリ、画像の画質）を目視で観察
する（これをＩとする。）複写画像の画質■は、製版を
高温・高湿（３０℃、８０％ＲＨ）で行う他は、前記Ｉ
と同様の方法で試験する。

注２）生版保水性： 各感光材料そのもの（製版しない原版、即ち、生版と略
称）を、富士写真フィルム■製不感脂化処理液ＥＬＦ−
ＥＸを蒸留水で５倍に希釈した水溶液を用いて、エツチ
ングマシーンを１回通した。次に、これらの版を下記処
方で調製された不感脂化処理液（Ｅ−１）を用いて、三
分間この液に浸した後水洗した。

不感脂化処理液（Ｅ−１） これを蒸留水に溶解し、全量を１１とした後、水酸化カ
リウムでｐ　Ｈ１０，０に調整した。

これらをハマダスター■製ハマダスター８００５Ｘ型を
用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の印刷物の地汚れ
の有無を目視で評価した。

注３）印刷物の地汚れ： 各感光材料を上記性１）と同一の操作で製版した後、注
２）と同一の操作で不感脂化処理をして、オフセットマ
スター用原版を作製した。

次に、これらオフセットマスター用原版を印刷し、印刷
物の地汚れが目視で判別できるまで印刷枚数を調べた。

本発明及び比較例Δ、Ｂの撮像性は、複写画像がいずれ
も鮮明な画質であった。

これら各感光体を不感脂化処理して、非画像部の親水化
の度合を評価したところ、比較例Ａ及びＢは、ともに印
刷インキ付着による地汚れが著しく、非画像部の親水化
が充分に行われなかった。

更に実際に製版した後不感脂化処理して印刷したところ
、本発明の平版は地汚れの発生も見られず且つ鮮明な画
像の印刷画質の印刷物が６０００枚得られた。

他方、比較例Ａ、Ｂは、刷り出しから非画像部の地汚れ
が著しくなった。

以上のように、非画像部の親水性が充分進行し地力ブリ
を発生しない電子写真式平版印刷用原版は、本発明のも
ののみであった。

また、本発明の感光材料は（４５℃、７５にＲＨ）の条
件下に２週間放置後も、経時前と殆ど変わらない性能を
示した。

実施例２〜９ 実施例１において、樹脂粒子（Ｌ−１３の代わりに下記
表−７の樹脂粒子０．５　ｇ　（固形分量として）を用
いた他は、実施例１と同様に操作して、各感光材料を作
製した。

表−７ 本発明の各感光材料は、いずれも実際の複写画像及び高
温高湿　（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件において
も、地力ブリの発生のない鮮明な画像を得た。

また、不感脂化処理してオフセット平版原版の性能を評
価したところ、いずれも生版保水性は良好で実際の製版
後の印刷結果でも６０００枚印刷できた。

実施例１Ｏ 下記構造の樹脂ＣＢ−２）６．０ｇ、下記構造の樹脂Ｃ
Ｂ−３３３４ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニ
ン色素ＣＩ］０．ｘ５ｇ、及びトルエン３００ｇの混合
物をボールミル中で四時間分散して、これに樹脂（Ｌ−
３３０，３ｇ（固形分量として）を添加し更に５分間分
散した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０　
ｇ　／　ｒｒｆとなるようにワイヤーバーで塗布し１０
０℃で３分間乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨ
の条件下で２４時間放置することにより、電子写真感光
材料を作製した。

樹脂ＣＢ−２） ＣＩ。

■ Ｈ讐　６．５　ＸＩ　Ｑ３ 樹脂ＣＢ−３） Ｈ賀　６．５　ＸＩ　Ｏ” シアニン色素（Ｉ） このようにして得た感光材料の撮像性、印刷性を調べた
ところ、撮像性（注４）は、〔３０℃、８０％ＲＨＩの
過酷な条件においても、非常に良好な複写画像を与えた
。

また、印刷特性について、生版保水性及び印刷物の地汚
れを、実施例１と同様にして評価したところ、生版保水
性は良好（０）で、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を
６０００枚得ることができた。

注４）撮像性： 感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ｋＶで帯電し、光源として２．０　ｍ　Ｗ出力
のガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振
波長７８０　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、４５
　ａｒｇ／ｃａｂ’　の照射光下、ピッチ２５μｍ及び
スキャニング速度３３０　ｍ　／ｓｅｅのスピード露光
後、液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム
■製）を用いて現像し、定着することで得られた複写画
像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。

実施例１１〜１８ 実施例１０において、樹脂粒子ＣＬ−３）０．３ｇの代
わりに下配表−８の樹脂粒子０．６ｇ（固形分量として
）を用いた他は、実施例１Ｏと同様に操作して、各感光
材料を作製した。

表−８ いずれも、撮像性及び保水性は良好で、オフセットマス
ター原版として用いて印刷したところ、地汚れのない鮮
明な画質の印刷物が６０００枚以上得られた。

実施例１９〜３０ 実施例１〜２７で作製した各感光材料を用い、エツチン
グ処理を下記のように操作して、オフセット印刷用マス
タープレートを作製した。

下記表−９の求核性化合物０．５モル、有機溶媒１００
ｇ及び二ニーコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤■性）１０ｇ
に蒸留水を加え１１とした後、各混合物のｐＨを１０．
０に調整した。各感光材料を上記処理液中に３０℃で２
分間浸した。その後、ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で２倍に希
釈した溶液を入れたエツチングマシーンを１回通して水
洗した。

各材料とも、非画像部の水との接触角は１０＠以下で充
分に親水化されていた。また、印刷枚数は１万枚でも印
刷物の印刷画質は、地力ブリもなく鮮明な画像で、良好
であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、静電特性（特に厳しい条件下での静電
特性）に優れた、鮮明で良質な画像を有し、電子写真方
式で画質の良好なオフセットマスター用原版として保水
性が良好で耐刷性に優れた印刷原版を得ることができる
。更に、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方
式に有効である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂
   とを含有してなる光導電層を少なくとも１層設けてなる
   電子写真式平版印刷用原版において、該光導電層中に前
   記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより
   小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を
   少なくとも１種含有することを特徴とする電子写真式平
   版印刷用原版。 非水溶媒系分散樹脂粒子： 非水溶媒中において、下記一般式（ I ）及び／又は一
   般式（II）で示される官能基を含有してなり且つ該非水
   溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する一
   官能性単量体（Ａ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原
   子を含有する置換基を含む繰り返し単位を少なくとも含
   んでなる重合体の主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（
   III）で示される重合性二重結合基を結合してなる一官
   能性重合体〔Ｍ〕とを分散重合反応させることにより得
   られる共重合体樹脂粒子。 一般式（ I ） −Ｗ＿１■ＣＨ＿２■＿ｎ＿１ＣＨ＝ＣＨ＿２一般式（
   II） −Ｗ＿２■ＣＨ＿２■＿ｎ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｘ〔
   ただし、上記式（ I ）又は（II）において、 −Ｗ＿１−、−Ｗ＿２−は各々−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−
   又は−ＯＯＣ−を表し、ｎ＿１、ｎ＿２は各々０又は１
   を表し、Ｘはハロゲン原子を表す〕 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、上記式（III）において、Ｖ＿■は−Ｏ−、
   −ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−ＣＨ＿２
   ＣＯＯ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は−
   ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表し（ただし、Ｒ＿１は水素原子
   又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表す）、ａ＿１、ａ
   ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基、炭 化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ＿２又は炭化水素基を介した−
   ＣＯＯ−Ｒ＿２（Ｒ＿２は水素原子又は置換されてもよ
   い炭化水素基を表す）を表す〕
2. （２）上記非水溶媒系分散樹脂粒子において、上記一般
   式（ I ）及び／又は一般式（II）で示される官能基を
   有する重合体成分が架橋構造を有することを特徴とする
   請求項（１）記載の電子写真式平版印刷用原版。