JPH04192302A - 薄膜サーミスタ素子 - Google Patents

薄膜サーミスタ素子

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JPH04192302A
JPH04192302A JP2302058A JP30205890A JPH04192302A JP H04192302 A JPH04192302 A JP H04192302A JP 2302058 A JP2302058 A JP 2302058A JP 30205890 A JP30205890 A JP 30205890A JP H04192302 A JPH04192302 A JP H04192302A
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JP
Japan
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thin film
heat
film
electrodes
iron silicide
Prior art date
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Pending
Application number
JP2302058A
Other languages
English (en)
Inventor
Masami Koshimura
正己 越村
Masashi Komabayashi
正士 駒林
Masahiro Hirama
平間 昌弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Materials Corp
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corp
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Materials Corp filed Critical Mitsubishi Materials Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は感熱性抵抗膜か鉄けい化物からなる薄膜サーミ
スタ素子に関する。特に高温用センサに好適な薄膜サー
ミスタ素子に関するものである。
[従来の技術] 従来、この種のサーミスタ素子としては、■アルミナを
主成分とする金属酸化物の焼結体に白金なとのリード線
を埋込みガラスコートして外気と遮断・保護したビード
型素子、■上記■と同一材料のチップ状素子の両側に電
極を付け、これをガラス封入したD HT (doub
le heat−sink thermis−tor)
型素子、■電極にリード線を付はガラスコートしたガラ
スモールドチップ型素子、或いは■電気絶練性基板上に
炭化けい素からなる感熱性薄膜を形成してリード線を付
与した薄膜サーミスタ素子(例えば、特開昭53−63
552)が知られている。
[発明が解決しようとする課題] 上記■〜■のサーミスタ素子は高温において安定性がな
く、構造上から熱的応答性が劣るという問題点があった
また上記■の薄膜サーミスタ素子は熱的安定性に優れて
いるため高温に耐える特長がある反面、その構造上けい
素と炭素の組成比の変更は難しいため、スパッタリング
時の成膜条件によってのみB定数や抵抗値等のサーミス
タ特性を変えられるに過ぎず、材料特性が限定され、各
種用途にきめ細かに対応し幅広い特性を具備したサーミ
スタ素子が得がたい不具合があった。
本発明の目的は、上記問題点を解決するもので熱的安定
性が高く、熱的応答性に優れ、かつ任意のB定数と抵抗
値とを組合せて各種用途にきめ細かに対応し得る幅広い
特性を具備した薄膜サーミスタ素子を提供することにあ
る。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは耐熱材料として開発されたFeSi□系の
バルク材料が耐酸化性にも優れ、しかも大気中で利用で
きる高温用熱電材料であること(RKieffer、 
F、Benesovsky and C,Konopi
cky: Ber。
Deunt、 Keram、 Ges、、31 (19
54) 223など)、また986℃までは状態図上安
定な材料であって(JP、Piton and M、F
、Fay: C,R,Acad、 Sci 、C266
(1968) 154) 、Lかもこの材料°が半導体
材料としても用いられていることに着目し、この材料を
薄膜化することにより、上記目的を達成できることを見
出し、本発明に到達した。
第1図に示すように、本発明の薄膜サーミスタ素子1は
、電気絶縁性基板2上に1対の電極3゜3が設けられ、
これらの電極3.3の上面及び電極が設けられていない
基板2の上面に感熱性抵抗膜4が設けられる。電極3,
3に′はリード線5゜5が接着される。
本発明の特徴あるところは、感熱性抵抗膜4か鉄けい化
物であることにある。特に、鉄けい化物の組成がFe1
−ySiyであって、0.63≦y≦071であること
が好ましい。また鉄けい化物はFe及びSiを主成分と
し、この一部を金属元素Mで置換してもよい。この場合
、鉄けい化物の組成は(F e4−xM’x)1−y 
S i yであって、金属元素Mは元素周期表の3A族
、4A族、5A族。
6A族、7A族、8族及び1B族の元素から選ばれた少
なくとも1つの元素であり、X及びyがそれぞれO<x
≦0.30,0.63≦y≦0.71であることが好ま
しい。特に好ましい元素は遷移金属元素(Sc、Ti、
V、Cr、Mn、Fe。
Co、Ni、Cu)又は白金属元素(Ru、Rh。
Pd、Os、I r、Pt)である。金属元素Mの含有
率Xが0.15を越えるか又はSiの含有率yが0.6
3〜071の範囲を外れる組成になると、B定数が10
00に以下となりサーミスタの特性上好ましくない。
電極3.3は2対以上あってもよく、また電極3.3は
感熱性抵抗膜4の上面に設けてもよい。
また第2図に示すように、感熱性抵抗膜4の上面に電気
絶縁用保護膜6を形成してもよい。
本発明の電気絶縁性基板は、耐熱性を有し、鉄けい化物
の熱膨張率(IOX 10−’deg−1)に近い熱膨
張率を有し、鉄けい化物の付着性の大きいものであれば
よい。例示すればアルミナ、フォルスライト、ステアラ
イト、ベリリア、Mg−A文スピネル等のいずれかの材
料からなる基板か好ましい。
また電極は、耐熱性と耐蝕性°に優れた導電性材料によ
り作られる。例えば白金、白金−金、金−パラジウム−
白金等が挙げられる。この電極は薄膜もしくは上記金属
ペーストを基板端部に印刷して焼付けた厚膜により形成
される。
更に感熱性抵抗膜は、気相成長法、電子ビーム蒸着法、
イオンビーム蒸着法、真空蒸着法、スパッタリング蒸着
法等により形成される。スパッタリング蒸着法が量産に
適しているため好ましい。
スパッタリング蒸着は、Arガスのような不活性ガス雰
囲気中で行われ、ターゲットには鉄とけい素の各粉末又
は鉄とけい素と前述した金属元素Mの各粉末を所定の比
率で配合し、円盤状に粉末冶金したものを使用する。蒸
着した抵抗膜は結晶構造上、FeSi*化合物又は(F
elJ)Si2化合物を形成している必要かあるため、
基板を300〜950℃の温度で加熱した状態で蒸着す
ることが望ましい。
しかし室温で蒸着した後に、次に述べる熱処理によりF
eSi2化合物又は(FeM)Siz化合物を得てもよ
い。
本発明の感熱性抵抗膜は、膜厚が0.01〜2μmの範
囲からサーミスタの用途に応じて作られる。001μm
未満の場合、抵抗膜が基板と反応したり、また基板の凹
凸により膜が形成しにくいなどの基板からの影響を受は
易く、また2μmを越えると基板との熱膨張率の違いに
より膜が剥離し易くなるため、上記範囲内で作られる。
感熱性抵抗膜を形成した後、その電気絶縁性基板を40
0〜985℃の温度範囲で熱処理すると、サーミスタと
しての感熱性の再現性がよく、かつ熱的安定性に優れる
ため好ましい。この熱処理は不活性ガス雰囲気中又は真
空中がより安定した特性を得るために好ましいか、大気
中でも特性か安定しているためよい。また熱処理は40
0℃未満であるとその効果か乏しく、985℃を越える
と抵抗膜が熱的損傷を受は易くなる。
電気絶縁用保護膜はイオン性のある湿気や水分が感熱性
抵抗膜に直接付着してサーミスタ特性か変化するのを防
止するもので、01〜10μmの膜厚に形成される。0
1μm未満であると保護機能に劣り、10μmを越える
と熱膨張率の違いにより剥離し易くなるため、上記範囲
に形成される。この保護膜としては、熱膨張率か感熱性
抵抗膜のそれに近くて、耐蝕性に優れた材料か選ばれる
。例示すれば鉄けい化物の酸化物、高純度けい素、二酸
化けい素、窒化けい素等が挙げられる。
この保護膜は前述した感熱性抵抗膜を形成した後の熱処
理によって形成されることもあるか、この熱処理後、更
に保護膜形成のために特別に熱処理することが好ましい
例えば、二酸化けい素の保護膜を作るには、熱処理した
電気絶縁性基板を大気中又は酸化性雰囲気中で500〜
1000℃の温度で更に熱処理すると、鉄けい化物の膜
表面の一部が分離し、抵抗膜上に5iOzの保護膜が形
成される。この熱処理は鉄けい化物の膜表面の一部を分
離させる必要かあることから前述の熱処理と比べて、短
時間で若干高い温度で行われる。絶縁性を高めるために
、5in2のターゲットを用いてスパッタリングして5
i02の保護膜を形成してもよい。
別の保護膜の成膜法としては、鉄けい化物の薄膜を形成
するときに、アルゴンガスの雰囲気を一部酸素で置換し
、活性スパッタリングを行って形成する方法もある。
最後にリード線を電極に接着することにより、薄膜サー
ミスタ素子が得られる。このリード線の電極への接着方
法は、例えば白金細線をボンディングし、これを太い耐
熱性導線に溶接する方法、或いは電極焼付けに用いた白
金ペーストを用いて白金リード線を電極に焼付は固定す
る方法がある。
リード線を電極に接着した後、耐熱性が高く絶縁性の高
い無機充填剤を用いて薄膜サーミスタ素子全体を金属性
パイプ内に埋め込むと、温度センサか得られる。
[作 用] 本発明の薄膜サーミスタ素子は、鉄とけい素の組成比又
は鉄とけい素の組成比を所定の範囲内で変えたり、鉄の
一部を金属元素Mで置換して感熱性抵抗膜を形成できる
ため、種々の温度特性を有し、B定数が1000〜50
00に、膜厚か001〜2μmで室温におい′て数Ω〜
数MΩ以上の幅広い範囲の抵抗値を有し、少なくとも3
00℃以上の温度で安定性の良いサーミスタ特性を備え
る。
電気絶縁基板上に形成された鉄けい化物薄膜はバルクと
して耐熱性にも耐酸化性にも優れているため、薄膜サー
ミスタの状態でも高温用サーミスタとして極めて安定で
ある。
また感熱性抵抗膜は成膜時の形状寸法の自由度が比較的
高<、シかも形成された薄膜のトリミングも可能である
ため、一般にサーミスタ素子に要求されるB定数及び抵
抗値の中から所望の特性を具備することができる。
[発明の効果] 以上述べたように、本発明の薄膜サーミスタ素子は、感
熱性抵抗膜がFeSi、系材料であるため、耐熱性及び
耐酸化性に優れ、しかも薄膜であるため、熱的応答性が
良好で、高温用に好適である。
また鉄とけい素の組成比又は鉄とけい素の組成比を所定
の範囲内で変えたり、鉄の一部を金属元素Mで置換して
感熱性抵抗膜を形成できるため、種々のB定数と抵抗値
の組合せが可能になり、所望の特性のサーミスタ素子が
得られる。
特に感熱性抵抗膜の上面に電気絶縁用保護膜を形成すれ
ば、外界の影響を受けにくくなり、かつ耐酸化性も高ま
るため、より特性が安定し、高温用サーミスタにより一
層適したものになる。
[実施例コ 次に本発明の実施例を比較例とともに説明する。
〈実施例1〉 電気絶縁性基板として、この例ではアルミナ基板を選定
した。ガラス粉末が混入された、所謂ガラスフリット入
り白金ペーストを基板の上面にスクリーン印刷法により
印刷し大気中にて1000℃の温度で1時間焼付けて1
対の電極を形成した。
この基板を18枚用意し、そのうち4枚は鉄とけい素か
らなる鉄けい化物、残りの13枚は鉄の一部を金属元素
M (M=Mn、Cr、N i、v。
Pt、Pd)で置換した鉄けい化物からなる薄膜を作る
ために用いた。各基板の上面に高周波スパッタリング法
により鉄けい化物薄膜を形成し、18種類の薄膜サーミ
スタを作製した。即ち、鉄とけい素の原子比及び鉄とけ
い素と金属元素M(M=Mn、Cr、Ni、V、Pt、
Pd)の原子比を変えた18種類のターゲットを用意し
て各ターゲットを高周波スパッタリング装置の陰極に各
別に設け、数mTorr程度のArガス雰囲気中で高周
波電力300W、成膜速度3μm / h rの条件で
スパッタリングし基板の上面に薄膜を形成した。
蒸着後、薄膜を形成した基板を600℃の温度で熱処理
した。続いて薄膜の一部をエツチングし、電極部分を露
出させ、この部分に直径015mmの白金細線をパラレ
ルギャップ法により接続し、高温用センサに適した薄膜
サーミスタ素子を作製した。
く比較例1〉 実施例1の18種類のターゲットの中で、金属元素Mを
含有しない4種類のもののうち、鉄の原子比が最低のも
のより更に低いターゲット及び鉄の原子比が最高のもの
より更に高いターゲットを用いた以外は、実施例1と同
様にして2種類の薄膜サーミスタ素子を作製した。
〈比較例2〉 実施例1の18種類のターゲットの中で、金属元素Mを
含有する14種類のもののうち、金属元素Mの含有率が
最大のものより更にMの含有率の大きいターゲット、S
iの含有率が最小のものより更にStの含有率の小さい
ターゲット及びSiの含有率が最大のものより更にSi
の含有率の大きいターゲットを用いた以外は、実施例1
と同様にして3種類の薄膜サーミスタ素子を作製した。
実施例1.比較例1及び比較例2で作製した23種類の
サーミスタ素子の特性を第1表に示す。
第3図にそのうちの1種類の鉄とけい素からなる鉄けい
化物でy=0.676のトリミング処理した抵抗値が7
200にΩのサーミスタ素子の温度特性を示す。23種
類の薄膜サーミスタ素子は膜厚が0.1μm又は1.0
μmであって、いずれも電極間距離1mm、薄膜の幅1
mmであった。
B定数は25℃と100℃の抵抗値より算出した。
抵抗値は25℃における値である。また高抵抗化にする
ために、23種類の薄膜サーミスタ素子のうち19種類
について薄膜の表面の一部をレーザーにてトリミング処
理した。
(以下、本頁余白) 第1表 第1表の結果から金属元素M (M=M n 、  C
r。
Ni、V、Pt、Pd)の含有率Xが0.15以下であ
るか、又はSiの含有率yか063〜071の範囲内に
あると、B定数が100OKを上回り、温度センサ或い
は温度補償用のサーミスタに好適なサーミスタ素子であ
ることか判った。
また第3図に示すように、本実施例の薄膜サーミスタ素
子は25℃〜500℃の温度範囲において極めて安定し
た特性を示すことか判った。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の薄膜サーミスタ素子の断面図。 第2図は本発明の別の薄膜サーミスタ素子の断面図。 第3図は本発明一実施例薄膜サーミスタ素子の特性図。 1:薄膜サーミスタ素子、 2:電気絶縁性基板、 3:電極、 4:感熱性抵抗膜、 5:リード線、 6:電気絶縁用保護膜。 特許出願人 三菱鉱業セメント株式会社T (”C) 手続補正書6.え、 平成3年8月5日 特許庁長官  深 沢   亘 殿 2、発明の名称 薄膜サーミスタ素子 3補正をする者 事件との関係   特許出願人 住所(居所)東京都千代田区大手町−丁目6番1号氏名
(名称)   三菱マテリアル株式会社4、代理人 8、補正の内容 (1)明細書第5頁第16行目 「・・・1000に以下・・・」を 「・・・500に以下・・・」と訂正する。 (2)明細書第10頁第8行目 r・・・1000〜5000 K・Jを「・・・500
に以上・・・」と訂正する。 (3)明細書第15頁第1表 (以下、本頁余白) 第1表 第1表 と訂正する。 (4)明細書第16頁第4行目 「・・・1000Kjを r、500KJと訂正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)電気絶縁性基板上に感熱性抵抗膜とこの抵抗膜の上
    面又は下面に少なくとも1対の電極がそれぞれ設けられ
    た薄膜サーミスタにおいて、 前記電極にリード線が接着され、かつ 前記感熱性抵抗膜が鉄けい化物であることを特徴とする
    薄膜サーミスタ素子。 2)鉄けい化物の組成が Fe_1_−_ySi_yであって、 0.63≦y≦0.71である請求項1記載の薄膜サー
    ミスタ素子。 3)鉄けい化物はFe及びSiを主成分とし、この一部
    を金属元素Mで置換し、その組成が (Fe_1_−_xM_x)_1_−_ySi_yであ
    って、金属元素Mは元素周期表の3A族,4A族,5A
    族,6A族,7A族,8族及び1B族の元素から選ばれ
    た少なくとも1つの元素であり、x及びyがそれぞれ0
    <x≦0.30,0.63≦y≦0.71である請求項
    1記載の薄膜サーミスタ素子。 4)感熱性抵抗膜の上面に電気絶縁用保護膜が形成され
    た請求項1記載の薄膜サーミスタ素子。
JP2302058A 1990-11-07 1990-11-07 薄膜サーミスタ素子 Pending JPH04192302A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100227490B1 (ko) * 1995-05-11 1999-11-01 모리시타 요이찌 온도센서 소자와 그것을 가지는 온도센서 및 온도센서 소자의 제조방법
JP2007027541A (ja) * 2005-07-20 2007-02-01 Tateyama Kagaku Kogyo Kk Ntcサーミスタ素子とその製造方法

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