JPH0419266B2

JPH0419266B2 -

Info

Publication number: JPH0419266B2
Application number: JP19593684A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Enokida; Naoki Fujimoto; Osamu Ooe
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1984-09-19
Filing date: 1984-09-19
Publication date: 1992-03-30
Also published as: JPS6173726A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、貯蔵安定性に優れた微細な分散粒子
径を有する非水系のエポキシ樹脂分散体の製造方
法に関するものである。〔従来の技術〕エポキシ樹脂はその優れた耐薬品性、硬度、耐
摩耗性、可とう性、耐食性、接着性などにより、
化学プラント、石油タンク、鉄鋼構造物、橋りよ
う、送電鉄塔用等の溶剤形の重防食下塗り塗料
や、無溶剤形塗料、ハイソリツド塗料等として用
いられたり、或いは溶剤形または無溶剤形の２液
型の接着剤のような形で多くの商品が市販されて
いる。このほか、界面活性剤によりエポキシ樹脂
を水に分散させた高濃度、低粘度の水系エポキシ
エマルシヨンが塗料等に利用されている。〔発明が解決しようとする問題点〕しかしながら、無溶剤形塗料の場合は、一般的
に低分子量、低粘度のエポキシ樹脂を用いるた
め、モノエポキシ化合物の混入を避け難く、その
ため塗膜の架橋密度が十分高くなり難いため、耐
薬品性を初めとした塗膜性能の低下を招く等の問
題が起こり易い。ハイソリツド塗料の場合もエポキシ樹脂として
は低分子量、低粘度タイプのものを使用し、これ
をケチミンのような湿気硬化型硬化剤で架橋させ
る形式の塗料が多く、このためポツトライフは長
いが硬化反応に時間がかゝり過ぎる等の問題を残
している。溶剤形塗料の場合、特にスプレー塗装用下塗り
塗料の場合、硬化速度を速めさらに塗膜性能を向
上させるため常温固形のエポキシ樹脂を用いるこ
とがあるが、この場合はエポキシ樹脂をケトン
系、エステル系等の強い溶剤に溶解させ溶液状態
で使用するため、粘度が高くなつてハイソリツド
化が困難となり、必然的に１回塗り膜厚も少なく
なり、規定膜厚を得る迄の塗装回数が増大すると
ともに、下地がラツカー等の場合、溶剤による影
響が現われる等の問題を抱えている。接着剤分野の場合は、近年、加熱によつて液状
になり室温で冷却すると固化して接着力を示すホ
ツトメルト形接着剤がその接着速度の早さ、接着
範囲の広さ、塗布量コントロールの容易性、バリ
ヤー性、経済性の良さ等の点から多用されるよう
になつてきたが、プラスチツク素材が工業用材料
として自動車、建材産業を中心に幅広く使用され
るようになつてきた昨今では、ホツトメルト形接
着剤の短所である接着強度の低さ、高温加工の問
題がある。これに対して溶剤形の接着剤は有機溶
剤耐性の弱さ等のためポリカーボネート、ABS、
ポリスチレン等の熱可塑性プラツチツクには適用
が困難である。また水系エポキシエマルシヨンは上記のような
問題がなく、作業性および低公害性の面で優れて
いるが、界面活性剤を使用しているため、成膜後
の塗膜性能が劣るという問題がある。〔問題点を解決するための手段〕この発明は上記問題点を解決するためのもの
で、特定のエステル基およびグリシジル基を有す
るアクリル共重合体ならびにビスフエノール系エ
ポキシ樹脂を、脂肪族炭化水素系溶剤を主体とす
る溶剤系に、エポキシ樹脂の軟化点以上の温度で
分散させることにより、高濃度、低粘度で貯蔵安
定性に優れた微細な粒子径を有し、かつ汎用性
で、作業性、接着性、耐水性等に優れ、溶剤によ
る影響が小さい非水系エポキシ樹脂分散体の製造
方法を提案するものである。この発明は、Ａ成分として、（A₁）一般式
（）で表わされるモノマー、（A₂）一般式（）
で表わされるモノマーまたはスチレン、および
（A₃）一般式（）で表わされるモノマーから構
成され、かつA₁：A₂：A₃のモル比が１：５〜
30：１〜５であり、得られた共重合体の数平均分
子量が5000〜30000であるアクリル共重合体３〜
50重量％、ならびにＢ成分として、常温で液状または固体状のビス
フエノール系エポキシ樹脂50〜97重量％を、芳香族炭化水素系溶剤の含有量が30重量％以下
の脂肪族炭化水素系溶剤を主体とする溶剤系に、系全体をＢ成分の軟化点以上の温度で分散させ
ることを特徴とする非水系エポキシ樹脂分散体の
製造方法である。一般式（）一般式（）一般式（）｛ここで、R₁、R₃、R₅はそれぞれＨまたはCH₃
であり、R₂はまたはで示される基（ｍ、ｎはそれぞれ３〜６の範囲内
の数）であり、R₄は炭素数１〜18のアルキル基
または炭素数２もしくは３のヒドロキシアルキル
基である。｝脂肪族炭化水素系溶剤はビスフエノール系エポ
キシ樹脂に対しては貧溶剤であつて、これを溶解
せず、また耐有機溶剤性の悪い熱可塑性プラスチ
ツクに対しても影響が小さいから、脂肪族炭化水
素系溶剤を主体とする溶剤系にビスフエノール系
エポキシ樹脂を分散させてエポキシデイスパージ
ヨンを形成できれば、高濃度かつ低粘度の非水系
エポキシ樹脂分散体として汎用性で、作業性や耐
水性のよい塗料や接着剤として利用でき、溶剤の
影響も小さくなる。そこで本発明では、脂肪族炭化水素系溶剤およ
びビスフエノール系エポキシ樹脂のそれぞれに親
和性を有するアクリル共重合体（Ａ成分）を分散
安定剤として使用し、かつエポキシ樹脂の軟化点
以上の温度で分散させて非水系エポキシ樹脂分散
体を製造する。Ａ成分であるアクリル共重合体に
脂肪族炭化水素系溶剤に対する親和性を付与する
ために、A₁モノマーを使用して側鎖に特定のエ
ステル基を配し、またエポキシ樹脂に対する親和
性を付与するために、A₃モノマーを使用して側
鎖にグリジジル基を配す。一般式（）で表わされるA₁モノマーはアク
リル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジル
と、12−ヒドロキシステアリン酸もしくはリシノ
ール酸の自己縮合体（平均的に３〜６量体になる
迄縮合させたポリエステル）を重合禁止剤の存在
下で第３アミンを触媒として、グリシジル基とカ
ルボキシル基とを反応させることにより得られる
ものである。 12−ヒドロキシステアリン酸もしくはリシノー
ル酸の自己縮合化率ｍ、ｎは３〜６の範囲とする
必要があり、自己縮合化率が３を下回ると（ｍ、
ｎ＜３）、生成したアクリル共重合体（Ａ成分）
の脂肪族炭化水素系溶剤への溶解性が低下し、安
定なエポキシ樹脂分散体の製造が困難となる。ま
た自己縮合化率が６を越えると（ｍ、ｎ＞６）、
自己縮合体ポリエステルを製造するための反応時
間が著しく長くなり、経済性の面で好ましくな
い。この自己縮合体ポリエステルは無触媒下または
パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸のよ
うな有機酸触媒を用いて160〜220℃で５〜24時間
加熱して脱水反応を行わせることにより得られ
る。この場合、少量の芳香族炭化水素系溶剤例え
ばトルエン、キシレンなどを用いて脱水反応を効
率よく進行させることもできる。ここで使用され
る12−ヒドロキシステアリン酸は、工業用グレー
ドのもの、例えば水添ひまし油脂肪酸であるヒマ
シ硬化脂肪酸（日本油脂(株)製、商品名）を使用し
てもよく、またリシノール酸は、同様に工業用と
して用いられているひまし油脂肪酸を使用しても
よい。自己縮合体ポリエステルのカルボキシル基とア
クリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジ
ルのグリシジル基とを反応させて重合性のA₁モ
ノマーを得る方法は、例えば特公昭43−16147号
公報に記載されており、ビニル基の重合を抑制し
てカルボキシル基とグリシジル基との反応のみを
優先して行わせるために、重合禁止剤および反応
触媒が用いられる。重合禁止剤としては、一般的に広く使用されて
いるフエノールおよびその誘導体、カテコール、
レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロールお
よびこれらのモノエーテル等の誘導体やＮ、
N′−ジフエニルパラフエニレンジアミン等のア
ミン系酸化防止剤等がある。反応触媒としてはト
リエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジ
メチルベンジルアミン、ジメチルラウリルアミン
等の第３アミンが適している。また、反応条件は100〜160℃で５〜８時間窒素
雰囲気下で行わせる。このとき必要に応じて反応
時脂肪族または芳香族炭化水素系溶剤を用いても
よい。この時のグリシジル基含有モノマーと自己
縮合体ポリエステルとの仕込比率は、必ずしも等
モルである必要はなく、最終目的のアクリル共重
合体（Ａ成分）を得るのに支障ない限り、カルボ
キシル基に対し、グリシジル基を過剰に加えて反
応時間を短縮することもできる。一般式（）で表わされるモノマーまたはスチ
レンからなるA₂モノマーとしては、具体的には
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ブチルアクリル酸イソブチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸タ
ーシヤリーブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステア
リル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、スチレンなどがあり、これ
らの１種または２種以上を組合わせて用いること
ができる。 A₂モノマーは、アクリル共重合体（Ａ成分）
の脂肪族炭化水素系溶剤への溶解性、粘性、およ
びエポキシ樹脂（Ｂ成分）との親和性等と関係が
あり、アルキル基またはヒドロキシアルキル基の
炭素数が増加すると溶剤溶解性が増し、かつ粘性
も低くなり、アルキル基またはヒドロキシアルキ
ル基の炭素数が小さくなるとエポキシ樹脂との親
和性が高くなる。本発明ではこれらの１種または
２種以上を組合わせることにより諸性能のバラン
スを調整することができる。一般式（）で表わされるA₃モノマーは、グ
リシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリ
レートである。以上３タイプのビニルモノマーはＡ成分のアク
リル共重合体の製造に必須の成分であり、これら
各ビニルモノマーの重合比はモル比で、A₁モノ
マー１モルに対しA₂モノマー５〜30モル、A₃モ
ノマー１〜５モルの割合とする必要がある。A₁
モノマー１モルに対しA₂モノマーのモル比が５
を下回ると、生成したアクリル共重合体（Ａ成
分）分子中に占めるA₁モノマーの含有比率が高
くなつて、脂肪族炭化水素系溶剤への溶解性が強
くなり、分散安定剤としてのエポキシ樹脂（Ｂ成
分）との親和性が失われ易くなる。逆にA₁モノ
マー１モルに対しA₂モノマーのモル比が30を越
すと、生成したアクリル共重合体（Ａ成分）分子
の脂肪族炭化水素系溶剤への溶解性が低下して好
ましくない。また、A₁モノマー１モルに対するA₃モノマー
の重合比は特に重要で、A₃モノマーのモル比が
１を下回ると、生成したアクリル共重合体（Ａ成
分）のエポキシ樹脂（Ｂ成分）に対する親和性が
劣り、非水系エポキシ樹脂分散体の分散安定性が
低下し易くなり好ましくない。逆にA₃モノマー
のモル比が５を越えると、生成したアクリル共重
合体（Ａ成分）の脂肪族炭化水素系溶剤中での溶
解安定性が低下して好ましくなく、かつ実用上の
点からも５モルを越える必要性は認められない。Ａ成分であるアクリル共重合体は上記A₁、A₂、
A₃モノマーの共重合体であり、常法によつて重
合を行うことができる。得られたアクリル共重合
体の数平均分子量は5000〜30000の範囲とする必
要があり、5000を下回ると、生成したアクリル共
重合体（Ａ成分）中にA₁モノマーの構造を含有
しない分子の存在確率が高くなり、エポキシ樹脂
を分散する能力が低下し易くなると共にエポキシ
樹脂分散体の貯蔵安定性を悪化させ、また30000
を越えるとアクリル共重合体（Ａ成分）自身の粘
度が高くなり過ぎて取り扱いに支障を来たすよう
になり、作業性上好ましくない。 A₁、A₂、A₃モノマーの共重合体に際して用い
られる重合開始剤としては特に制限がなく、通常
用いられている有機過酸化物またはアゾ化合物を
用いることができる。たとえば過酸化ベンゾイ
ル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブ
チル渦安息香酸、クメンヒドロペルオキシド、ｔ
−ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチ
ロニトリルなどがあげられる。Ａ成分のアクリル共重合体は重合開始剤の使用
量、反応溶媒量、重合温度、モノマー滴下速度、
連鎖移動剤の使用などによつて数平均分子量が
5000〜30000の範囲内に入つていればよく、重合
方法による制限を受けない。ただし、反応溶媒は
脂肪族炭化水素系溶剤または適当量の芳香族炭化
水素系溶剤を含有した系が好ましいが、必要によ
つては、後工程で脱溶剤の可能な低沸点溶剤であ
るアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチルな
どを使用して反応温度の制御を容易にすることも
許容される。Ｂ成分のエポキシ樹脂はビスフエノール系のエ
ポキシ樹脂であり、エピクロルヒドリンとビスフ
エノールＡの縮合反応物が一般的であるが、ビス
フエノールＡに代えてビスフエノールＦ、Ｓ等の
他のビスフエノールを使用したものも含まれる。
Ｂ成分のエポキシ樹脂は常温で液状または固形状
のものが使用できる。Ａ成分のアクリル共重合体とＢ成分のエポキシ
樹脂との配合比率は、Ａ成分３〜50重量％に対
し、Ｂ成分50〜97重量％とする必要があり、Ａ成
分が３重量％を下回ると、製造した非水系エポキ
シ樹脂分散体の粒子径が大きくなり、貯蔵中に沈
降分離し易くなると共に、沈降物の再分散性が低
下する。Ａ成分が50重量％を越えると、Ｂ成分よ
りもＡ成分の方が多くなるためＢ成分の充填効率
が低下して好ましくない。またＡ成分が50重量％
を越える領域では、系が分散体と呼ぶよりもむし
ろ溶液に近い溶解状態を示すため系の粘度が上が
り易くなり好ましくない。Ａ成分およびＢ成分を分散させる溶剤系は芳香
族炭化水素の含有量が30重量％以下の脂肪族炭化
水素系溶剤を主体とする溶剤系で、脂肪族炭化水
素系溶剤のみからなる溶剤系、ならびに脂肪族炭
化水素系溶剤70重量％以上および芳香族炭化水素
系溶剤30重量％以下の混合溶剤系があり、少量の
ケトン系、エステル系、エーテル系等の溶剤を含
んでいてもよい。上記溶剤系において、芳香族炭化水素系溶剤が
30重量％を越えると、分散化されたＢ成分のエポ
キシ樹脂が混合溶剤中に溶解し易くなり、分散体
の分散安定性が低下すると共に、系の粘度が高く
なり好ましくない。脂肪族炭化水素系溶剤としては、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナ
ン、トリメチルヘキサン、デガン、イソデカン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチル
シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロ
ペンタン、デカリン、アイソパー（エクソン化学
(株)、登録商標）、ニユーソルデラツクス（日本石
油(株)、登録商標）、シエルゾール70（シエル化学
社、登録商標）等があり、これらの１種または２
種以上を混合して使用することができる。芳香族
炭化水素系剤としては例えばトルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等がある。上記溶剤系にＡ成分およびＢ成分をＢ成分であ
るエポキシ樹脂の軟化温度で分散させることによ
り、非水系エポキシ樹脂エマルシヨンが製造され
る。Ａ成分およびＢ成分はそれぞれ別々に溶剤系
に添加して分散させてもよいが、Ａ成分とＢ成分
および必要により一部の溶剤から成る混合物をエ
ポキシ樹脂の軟化点以上に加温保持して激しくか
き混ぜながら残りの溶剤を徐々に加えて、安定か
つ微細粒子径の非水系エポキシ樹脂分散体を製造
する方法が最も好ましい。系の温度をエポキシ樹
脂の軟化点未満に保持して分散体を製造しようと
すると、巨大粒子径の混入を避け難く、均一で微
細粒径の分散体の製造が困難である。Ｂ成分とし
て常温で液状のエポキシ樹脂を使用する場合はす
でに軟化点以上の温度にあるため加温しなくても
よい。以上によつて製造された非水系エポキシ樹脂分
散体は、常温で液状のエポキシ樹脂から常温で固
型のエポキシ樹脂まで、通常では溶解不可能な貧
溶剤中に粒径0.1〜0.2μの微少な粒子として安定
に存在して貯蔵安定性に優れており、また低粘
度、高固形分の分散体溶液となつている。この非
水系エポキシ樹脂分散体はハイソリツド化された
エポキシ樹脂塗料や耐有機溶剤性に問題のあるボ
イル油系塗料、長油性フタル酸樹脂塗料、塩化ゴ
ム系塗料などの常温乾燥型プライマー塗膜上に塗
布するための中塗りおよび上塗り塗料、ならびに
有機溶剤耐性の弱い熱可塑性プラスチツク用のエ
ポキシ樹脂接着剤等に用いることができ、これに
より従来にない高性能を付与することが可能であ
る。〔発明の効果〕この発明によれば、特定のエステル基およびグ
リシジル基を有するアクリル共重合体ならびにビ
スフエノール系エポキシ樹脂を、脂肪族炭化水素
系溶剤を主体とする溶剤系に、エポキシ樹脂の軟
化点以上の温度で分散させるようにしたので、界
面活性剤を使用することなく、高濃度、低粘度で
貯蔵安定性に優れた微細な粒子径を有し、かつ汎
用性で、作業性、接着性、耐水性等に優れ、溶剤
による影響が小さい非水系エポキシ樹脂分散体を
製造することができる。〔実施例〕以下に合成例、実施例、比較例および応用例を
示し、本発明をさらに詳細に説明する。合成例１自己縮合体ポリエステルR₂の合成窒素導入管、温度計、エステル生成水除去用コ
ンデンサーおよびかくはん装置のついた５４つ
口フラスコにヒマシ硬化脂肪酸（前出）を3600重
量部およびキシレンを400重量部仕込み、窒素雰
囲気下で200〜220℃で12時間エステル化反応を行
い、固形分90.3％、酸価33.2（mgKOH／ｇ、以下
同）の自己縮合体ポリエステル溶液を得た。この
自己縮合体ポリエステルの縮合度ｍは5.35、平均
分子量は1535（計算値）であつた。この自己縮合
体ポリエステル溶液をR₂−１とする。合成例２〜５合成例１と同様にして表１の自己縮合体ポリエ
ステル溶液を得た。

【表】合成例６ A₁モノマーの合成窒素導入管、温度計、コンデンサーおよびかく
はん装置のついた５４つ口フラスコに合成例１
の自己縮合体ポリエステル溶液R₂−１を1699.8重
量部（１モル）、メタクリル酸グリシジルを142重
量部（１モル）、ジメチルベンジルアミンを3.2重
量部（0.024モル）、ヒドロキノンを1.4重量部
（0.013モル）、およびキシレンを153.6重量部（上
記４原料に対して8.3重量％）仕込み、窒素雰囲
気下で140〜145℃で６時間、グリシジル基とカル
ボキシル基との反応を行い、固形分83.5％、酸価
0.2のA₁モノマー溶液を得た。この溶液をA₁−１
とする。合成例７〜11 合成例６と同様にして表２のA₁モノマー溶液
を得た。

【表】合成例 12 アクリル共重合体（Ａ成分）の合成窒素導入管、温度計、滴下ロート、コンデンサ
ーおよびかくはん装置のついた５５つ口フラス
コに酢酸エチルとアイソパーＥ（前出、沸点115〜
140℃）とが重量比で40：60になるように、酢酸
エチルを605重量部およびアイソパーＥを908重量
部仕込み、90〜95℃に保つ。これに滴下ロートか
ら合成例６のA₁モノマー（A₁−１）溶液1000重
量部（モノマーとして0.5モル）、A₂モノマーとし
てメタクリル酸メチル750重量部（7.5モル）、A₃
モノマーとしてメタクリル酸グリシジル71重量部
（0.5モル）、およびアゾビスイソブチロニトリル
32.8重量部（0.4モル）の混合物を３時間を要し
て滴下し、その後90〜95℃で２時間反応させた。ついで、滴下ロートから希釈用溶剤としてアイ
ソパーE1166重量部をフラスコ内に加え、フラス
コ内の温度を100〜115℃に保ちながら溶剤を820
重量部留去し、固形分約45％まで濃縮してアクリ
ル共重合体（Ａ成分）溶液を得た。得られたアクリル共重合体（Ａ成分）溶液は、
固形分45.2％でガードナーホルト粘度Ｙであり、
また蒸気浸透圧計による数平均分子量は7330であ
つた。このアクリル共重合体（Ａ成分）溶液をＡ
−１とする。合成例 13〜28 合成例12と同様にして表３のアクリル共重合体
（Ａ成分）溶液を得た。ただし、合成例21におい
ては、希釈用溶剤はニユーソルデラツクス（前
出、沸点150〜190℃）を用いた。表３において、
モノマー組成および溶剤組成の総重量部はそれぞ
れ合成例12と同量である。

【表】

【表】実施例１滴下ロート、温度計、コンデンサーおよびかく
はん装置のついた500ml４つ口フラスコに合成例
12のアクリル共重合体溶液（Ａ−１）とエピコー
ト（エポキシ樹脂、油化シエルエポキシ(株)、登録
商標）1001（軟化点64〜74℃）との固形分重量比
が20：80になるように、Ａ−１溶液を80.1重量部
およびエピコート1001を144重量部仕込み、120〜
130℃でかくはんした。ついで、固形分が60％に
なるように、滴下ロートから分散溶剤としてアイ
ソパーE75.9重量部を30分間かけて滴下し、100〜
110℃で１時間かくはんしたのち、１時間かけて
45〜50℃に冷却した。ついで、45〜50℃で１時間
かくはんし、エポキシ樹脂分散体溶液を得た。得られたエポキシ樹脂分散体溶液は固形分60.3
％、ブルツクフイールド粘度計（以下Ｂ型粘度計
と略す）による粘度が6rpmで530cPs、60rpmで
229cPsであつた。また、このエポキシ樹脂分散
体は電子顕微鏡観察によると、0.1〜0.2μの粒径
であり、安定性試験として50℃に10日間放置して
おいても沈降、分離が認められなかつた。実施例２〜13、比較例１〜11 実施例１と同様にして表４のエポキシ樹脂分散
体溶液を得た。得られたエポキシ樹脂分散体溶液の性状、安定
性を表４に示した。表４において、エピコート
828および1004の軟化点はそれぞれ０〜５℃およ
び94〜104℃である。表４から明らかなように、実施例１〜13で得ら
れた分散体溶液は、比較例１〜11で得られた分散
体溶液に比べて、粒子が微細でかつ貯蔵安定性に
優れていることがわかる。

【表】

【表】応用例１〜３応用例１では実施例１で得られた分散体溶液、
応用例２では実施例５で得られた分散体溶液、応
用例３では実施例６で得られた分散体溶液のそれ
ぞれ100ｇに二酸化チタン75ｇをサンドミルで、
二酸化チタンが粒径10μ以下になるまで分散し、
ついで硬化剤であるポリアミド樹脂（富士化成工
業(株)製、トーマイド＃225X）15ｇを加えて混合
したのち、ニユーソルデラツクス60ｇで希釈して
塗料を得た。得られた塗料をボンデライトNo.144（日本パーカ
ライジング(株)製）処理鋼板に吹付け塗りして10分
間静置後、120℃で30分間焼付けて平滑な硬化塗
膜（乾燥膜厚55μ）を得た。得られた硬化塗膜について各種試験を行つた結
果を表５に示した。

【表】表５から明らかなように、本発明の応用例１〜
３の塗料は優れた性能を有することがわかる。応用例４〜６応用例４では実施例１で得られた分散体溶液、
応用例５では実施例４で得られた分散体溶液、応
用例６では実施例７で得られた分散体溶液のそれ
ぞれ50ｇと、硬化剤であるポリアミド樹脂（富士
化成工業(株)製、トーマイド＃215X）30ｇとを混
合して接着剤を得た。得られた接着剤を２枚のポリスチレン平板に塗
布し、５分間静置したのち、塗布面を圧着した。圧着したポリスチレン平板について各種試験を
行つた結果を表６に示した。

【表】表６から明らかなように、本発明の応用例１〜
６の接着剤は優れた接着力があることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１Ａ成分として、（A₁）一般式（）で表わさ
れるモノマー、（A₂）一般式（）で表わされる
モノマーまたはスチレン、および（A₃）一般式
（）で表わされるモノマーから構成され、かつ
A₁：A₂：A₃のモル比が１：５〜30：１〜５であ
り、得られた共重合体の数平均分子量が5000〜
30000であるアクリル共重合体３〜50重量％、な
らびにＢ成分として、常温で液状または固体状のビス
フエノール系エポキシ樹脂50〜97重量％を、芳香族炭化水素系溶剤の含有量が30重量％以下
の脂肪族炭化水素系溶剤を主体とする溶剤系に、系全体をＢ成分の軟化点以上の温度で分散させ
ることを特徴とする非水系エポキシ樹脂分散体の
製造方法。一般式（）一般式（）一般式（）｛ここで、R₁、R₃、R₅はそれぞれＨまたはCH₃
であり、R₂はまたはで示される基（ｍ、ｎはそれぞれ３〜６の範囲内
の数）であり、R₄は炭素数１〜18のアルキル基
または炭素数２もしくは３のヒドロキシアルキル
基である。｝２ビスフエノール系エポキシ樹脂がエピクロル
ヒドリンとビスフエノールＡとの縮合反応物であ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。３溶剤系が脂肪族炭化水素系溶剤のみからなる
溶剤系、または脂肪族炭化水素系溶剤70重量％以
上および芳香族炭化水素系溶剤30重量％以下の混
合溶剤系である特許請求の範囲第１項または第２
項記載の製造方法。