JPS62267376A

JPS62267376A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPS62267376A
Application number: JP10937586A
Authority: JP
Inventors: Kazuji Kageishi; 一二影石; Suehiko Yasuda; 安田　季彦; Naoyuki Kishi; 岸　直行
Original assignee: ATOM KAGAKU TORYO KK
Current assignee: ATOM KAGAKU TORYO KK
Priority date: 1986-05-15
Filing date: 1986-05-15
Publication date: 1987-11-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は耐候性、耐薬品性、撥水性、熱的性質、機械的
性質てすぐれた性能を有する塗料に関するものである。

〔発明の構成、作用〕

（メタ）アクリル酸エステル単量体てはメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ゾチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸グリンジル、アクリルｈ
’）グリンジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシゾロピル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒＰ口キシプ口ビル
などがあり、本発明に使用される（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体はこれらの群から選ばれるものである。該
単量体は単独で用いても、２種以上の混合物として用い
てもよい、本発明では、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸グリシジルが特に好適に
利用できる。これらの単量体は被膜に可どう性、硬度、
基材への密着性を付与するのに有用である。また、アク
リル樹脂（人）にエポキシ基を付与する目的でも使用さ
れる。アクリル樹脂（Ａ）のエポキシ当量は、メタクリ
ルＷ１．／リシジル、アクリル酸グリシジルのように分
子内にグリシジル基な有する単量体を用い、その使用量
を調整することで決定される。アクリル樹脂（Ａ）のエ
ポキシ当量は３００以上が適切であり、これ以外では良
好な密着性、可と５性、耐薬品性が得られない。

ジスルフィド化合物には粁々のものがあるが、本発明で
は、テトラメチルチウラムノスルフィド、テトラエチル
チウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフ
ィドが好適に用いられ、本発明の主旨をもつとも効果的
に発現する。該化合物は前記単量体に対し０．０５〜１
４５重量％用いればよい。０．０５重量％以下では十分
な効果が得られず、１．５重量％以上では重合率が上が
り難く、また分子量が小さくなり過ぎて好ましくない。

アクリル樹脂（Ａ）はジスルフィド化合物の存在下に、
１００〜１３０℃の重合温度で、（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体をラジカル重合することにより容易に調整
できる。

（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステル単量体に
は、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ペ
ンタフルオロゾロ・ξノ、アクリル酸トリフルオロエチ
ル、アクリル酸ペンタフルオロプロ・ぞンなどがあり、
該単量体は単独で用いても、２種以上の混合物として用
℃・てもよし・。該単量体は単独でまたは（メタ）アク
リル酸エステル単量体と混合してエポキシ当Ｊｉ’；　
１ｏ以上の単量体混合物として使用される。エポキシ当
量は既述アクリル樹脂（Ａ’）と同様の方法で決定され
る。該Ａｉｔ体混体物合物）は５〜６０重量％使用すれ
ばよい。５重量％以下では、フッ素原子による耐候性、
撥水性などの効果が全く得られず、６０重量％以上では
、被膜が脆（なったり、基材への密着性が低下して塗料
として好ましくない。８〜４０重量％用いるのがもつと
も好適で、フッ素原子による性能を余すところなく引出
すことができ、被膜も強靭で基材への密着性にもすぐれ
ている。

本発明に係る共重合体は、アクリル樹脂（Ａ）の存在下
に、重合温度１００〜１３０℃で、単量体混合物（Ｂ）
のラジカル重合を実施することにより容易に得られ、何
等の特別な方法は必要としない。

この際、ｔ・−ブチルノぞ一オキシー２−エチルヘキサ
ノエート、ｔ−プチルノゼーオキシベンゾエートなどの
有機過酸化物を、単量体混合物（Ｂ）に対し０．０２〜
１．５重量％用いれば、より迅速に発明の主旨にそった
共重合体を得ろことができる。

得られた共重合体は３５０〜４７５０のエポキシ当量！
有することが望ましい。エポキシ当量３５０以下では共
重合体が高粘度シてなり過ぎ、塗料用としての適正に欠
ける。エポキシ当量が４７５０以上ではエポキシ基を導
入する意味合いが薄く、密着性、耐溶剤性などが不良で
ある。エポキシ当−量は５００〜３２００がもつとも好
ましく、均衡のとれた性能を発揮するばかりでなく、水
筒２の発明を実施するうえでも好まし−・。

得られた共重合体はブロック状に共重合していることが
推定され、通常のランダム共重合物に比べ、単量体混合
物（Ｂ）　Ｋ含有されているフッ素原子のすぐれて特徴
ある効果がより顕著に発現され、既述のとうり耐候性、
耐薬品性、撥水性、熱的性質、機械的性質なとて均衡が
とれて優秀な性能を発揮する。

本発明に係る第２の発明は、既述のとうり得られたエポ
キシ基を有する共重合体と、該共重合体に対し０．６〜
１．４ｐ＋＋ｒで配合されるポリアミン化合物とから得
られるＪｒ薬品性、撥水性、耐候性、熱的性質、機械的
性質にきわめてすぐれた性能を発揮する塗料組成物に関
するものである。

ポリアミン化合物は既に工業化、上布されているものの
群から自由に選択することができ、何らの限定は必要と
しない。具体的に例を挙げれば、工ぎキュア１００、エ
ビキュア１０１、エビキュア１０３、エビキュア１０４
（以上シェル化学の商品）などがある。該化合物は共重
合体に対し、０．６〜１．４　ｐｈｒの範囲で配合すれ
ばよい。このとき共重合体のすぐれた性能は、より一段
と強調され確固たるものとなる。

以下に、実施例、比較例をもって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明がこれだけに限定されるものでないこ
とはもちろんである。

〔実施例および比較り１〕実施例１゜窒素導入管、逆流冷却器、撹拌装置のついた１を四つロ
フラスコに、メタクリル酔ｎ−ブチル２６４ｆ、アクリ
ル酸ｎ−ブチル４０９．メタクリル酸グリシジル３２１
、テトラエチルチウラムジチオスルフィド１．２２、キ
シレン２００？を仕込み、１１０℃に昇温して２０時間
重合を行なった。次いで、酢酸セロソルブ５０？、ｔ−
ジチルノミ−オキシベンゾニー）０．２Ｆを仕込み、更
にメタクリル酸トリフルオロエチル６４ｆ’に１時間か
げてフラスコ内に滴下した。３時間重合の後、酢酸セロ
ソルブ１０（１、ｔ−ブチルパーオキシベンゾニー）０
．１Ｆを３回に分け、１時間毎に添加した。更に３時間
１１０℃で重合の後、キシレン５０２を加え常温まで冷
却してエイキシ当ｊｋ　１７７５（固型分換算）の共重
合体を得た。

実施例２゜実施例１．と同様の装置にメタクリル酸エチル２６４ｔ
、メタクリル酸ｎ−ブチル４０Ｐ１メタクリル酸グリシ
ジル２８．８Ｆ％テトラエチルチウラムジスルフィド１
．５ｆ、キシレン２５０１を仕込み、１１０℃に昇温し
て２０時間重合を行なった。次いで、酢酸セロソルブ５
０ｆｔｔ−ブチル・ぞ−オキシベンゾエート０．２２を
仕込み、更にメタクリル酸トリフルオロエチル６４？、
メタクリル酸グリシジル３，２２の単量体混合物を１時
間かけてフラスコ内に滴下した。３時間重合の後酢酸セ
ロソルゾ１００Ｆ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
ｏ、１ｆを３回に分け、１時間毎に添加した。更に３時
間１１０℃で重合を行なった後、常温まで冷却してエポ
キシ当′ｊＬ１７７５（固型分換算）の共重合体を得た
、実施例３゜実施例１．で得た共重合体１００？とエビキュア１０４
　２．７ｆを均一に攪拌混合し、塗料組成物を得た。

実施例４゜実施例２．で得た共重合体組成物１００２とエビキュア
１０４　２．７９を均一に攪拌混合し、塗料組成物を得
た。

比較例１゜実施例１．と同様の装置にキシレン２４０ｆ％　を−ブ
チルパーオキシベンゾエート４．８ｆ’ｇ仕込み、１１
０℃に昇温する。メタクリルｊｊ２ｎ−ブチル４０２、
メタクリル酸グリシジル３２２、メタクリル酸トリフル
オロエチル６４２の単量体混合物を３時間でフラスコ内
に滴下し、更に２時間重合する。

トルエン４０ｆ、ｔ−プチルノソーオキシベンゾエ−）
０．４ｆの混合物を１時間毎４回添加し、更に３時間重
合した後常温まで冷却して、工４キシ当量１７７５（固
型分換算）の共重合体を得た。

比較例２゜比較例１．で得た共重合体１００２とエビキュア１０４
　２．７ｆを均一に攪拌混合し、塗料組成物を得た。

実施例、比較例の生成物な用いて行った各種試験および
その結果は次の通りである。

各々の生成物を用い、ガラス板上［３０〜５０μｍの被
膜を作り、２０℃、７０％ＲＨの条件下で２週間乾鰯し
た。この被膜（フィルム）を用いて各種試験を行なった
。下表に試験結果を示す。

＊）試験項目の説明１）硫酸：５０％硫酸水中に１週間浸漬ｔ７、被膜の変
化を調べた。◎異常なし、○はとんど異常なし、Δ変色、ブリスター発生、×被膜破壊２）揃酸：３０％硝酸水中に１週間浸漬し、被膜の変化
を調べた。◎異常なし、○はとんど異常なし、△変色、ブリスター発生、×被膜破壊３）苛性ソーダ：１０％苛性ソーダ水中に１週間浸漬し
、被膜の変化を調べた。◎異常なし、○はとんど異常なし、Δブリスター発生４）耐候性：サンシャインウェザ−メーター（サンシャ
インカーボンアーク型促進耐候性試験機）で１０００時間試験の後、被膜の変化を調べた。

５）ＴＢ：　２００ｗ−の引張り速度でテンシロンによ
り破断強度を求めた。値が大である程すぐれている。

６）ＥＢ：　　２００卿／＝の引張り速度でテンシロン
により破断伸びを求めた。値が大である程すぐれている。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明に係る共重合体を含む塗料組成物
は種々の点においてきわめてすぐれた性能を有している
。

Claims

【特許請求の範囲】１）（メタ）アクリル酸エステル単量体と該単量体に対
し０．０５〜１．５重量％のジスルフィド化合物とから
成るエポキシ当量３００以上のアクリル樹脂（Ａ）４０
〜９５重量％と、（メタ）アクリル酸フルオロアルキル
エステル単量体およびその他の（メタ）アクリル酸エス
テル単量体（本単量体は（メタ）アクリル酸フルオロア
ルキルエステルに対し０〜２０重量％使用する）から成
るエポキシ当量７１０以上の単量体混合物（Ｂ）６０〜
５重量％とを重合させて得たエポキシ当量３５０〜４７
５０のエポキシ基含有共重合体を含む塗料組成物。２）（メタ）アクリル酸エステル単量体と該単量体に対
し０．０５〜１．５重量％のジスルフィド化合物とから
成るエポキシ当量３００以上のアクリル樹脂（Ａ）４０
〜９５重量％と、（メタ）アクリル酸フルオロアルキル
エステル単量体およびその他の（メタ）アクリル酸エス
テル単量体（本単量体は（メタ）アクリル酸フルオロア
ルキルエステルに対し０〜２０重量％使用する）から成
るエポキシ当量７１０以上の単量体混合物６０〜５重量
％とを重合させて得たエポキシ当量３５０〜４７５０の
エポキシ基含有共重合体と、該共重合体に対し０．６〜
１．４ｐｈｒで配合したポリアミン化合物とを含む塗料
組成物。