JPH04193279A - 外科用接着剤 - Google Patents

外科用接着剤

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JPH04193279A
JPH04193279A JP2327392A JP32739290A JPH04193279A JP H04193279 A JPH04193279 A JP H04193279A JP 2327392 A JP2327392 A JP 2327392A JP 32739290 A JP32739290 A JP 32739290A JP H04193279 A JPH04193279 A JP H04193279A
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surgical
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、生体内で一定期間経過後、易分解性となる外
科用接着剤に関する。
［従来の技術］ 従来、外科用接着剤としては、（ａ）ポリイソシアネー
トと親水性ポリエーテルポリオール類との反応にて得ら
“れるＮＣＯ末端親水性ウレタンプレポリマー（例えば
、特開平１−２２７７８２号公報、特公平２−３７７８
５号公報）や、（ｂ）ε−カプロラクトンまたはラクチ
ドの開環重合によって得られたポリエステルポリオール
と芳香族系ポリイソシアネートとの反応で得られるウレ
タンプレポリマー（例えば、ＵＳＰ４．８０４　、ｌ１
ｉ９１号明細書）が知られている。
［発明が解決しようとする問題点］ 血管や実質臓器の接合や止血に際して用いる外科用接着
剤は、生体にとって異物である。従って、必要な期間だ
け生体内で接着剤として働き、生体の修復が終了する時
期には分解して無くなるような特性を仔する接着剤が望
ましい。
しかしながら、上記（ａ）は生体内での分解性が低く、
生体の修復後も長期間にわたって患部に残るという問題
があった。また、上記（ｂ）においても、疎水性が高い
ことから水との接触が少なく、満足な加水分解速度が得
られないという問題があった。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、必要な期間だけ生体内で接着剤として働
くが、生体の修復が終了する時期には速やかに分解する
ような特性ををする外科用接着剤を得るべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、 一般式が−Ｒ−（ＣＪ）ｎ−ＣＯＯ−（１）「ｎ：０．
１．２の何れか Ｒ：電子吸引誘導効果を存する 特性基　　　　　　　　　」 で表される結合を持つポリオール（Ａ）を含有するポリ
オール類とポリイソシアネート類（Ｂ）とからのＮＧＯ
末端ウレタンプレポリマーからなることを特徴とする外
科用接着剤である。
本発明において、Ｒは電子求引誘導効果（Ｅｌｅ−ｃｔ
ｒｏｎ−ｖｌｔｈｄｒａｖｌｎｇ　Ｉｎｄｕｃｔｌｖｅ
　Ｅｆｆｅｃｔｓ）を有する特性基である。Ｒで示され
る特性基としては、例えばカルボニル基や 一般式　−Ｇ−（２） ｒ　　Ｘ：　Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＮの何れかｙ
：　！［、Ｆ、Ｃ１，ＢｒｊｌＯｚ、Ｃｌｆの何れか　
」で表される基等が挙げられる。これらのうちで好まし
いものは、カルボニル基とフッ素原子で置換されたメチ
レン基（上記一般式（２）でＸ＝Ｆ１Ｙ＝！１またはＦ
）である。一般式（１）で表される結合は、強い電子吸
引効果を有する特性基の存、在が好ましい。即ち、ｎは
、特性基（−Ｒ−）の電子求引誘導効果が極めて高い場
合は１または２が好ましく、その他の場合はＯが好まし
い。一般式（１）中のエステル結合（−Ｃｏｏ−）に対
する電子求引誘導効果が強い特性基（−Ｒ−）を有する
場合には、加水分解性が高められ、生体内における分解
性も速くなる。−方、同じ電子求引誘導効果を存する特
性基（−Ｒ−）を用いた場合でも、ｎを１または２とす
ることにより、エステル結合に対する電子求引誘導効果
は減少し、生体内における分解性も遅くすることができ
る。
本発明において、該ポリオール（Ａ）としては、一般式
（１）で表される結合とオキシエチレン基（例えばオキ
シエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基
、オキシエチレン−オキシプロピレン基等）をもつポリ
エーテルポリオール類；一般式（１）で表される結合と
一般式（１）とは異なるエステル基（例えばアジピン酸
エステル基、セバシン酸エステル基等）をもつポリエス
テルポリオール類；一般式（１）で表される結合をもつ
ポリカーボネート類；これら２種以上を組み合わせたポ
リオール類等が挙げられる。これらの中で好ましいもの
は、上記ポリエーテルポリオール類である。
本発明記載のポリオール（Ａ）の製造方法としては、従
来用いられている方法でよい。例えば■カルボン酸と多
価アルコール類との脱水縮合反応；■カルボン酸に対す
るアルキレンオキサイドの付加反応；■カルボン酸ハロ
ゲン化物と多価アルコール類との脱ハロゲン化水素縮合
反応；■カルボン酸の低級エステルと多価アルコール類
とのエステル交換反応；■ラクトンやラクチドの開環重
合等の方法が挙げられる。
カルボン酸と多価アルコール類との脱水縮合反応■で用
いられるカルボン酸としては、一般式が−Ｒ−（ＣＨａ
）ｌｌ−ＣＯＯｔｌ　　　　　（３）「ｎ：０．１１２
の何れか Ｒ：　　　ＯＸ −Ｃ−または　−〇−の何れか ただし ｘ：　Ｆ、ＣｌＢｒ、ＮＯ２、ＣＮの何れかｖ：　）ｌ
、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｎ（ｈ、ＣＮの何れか」で表される
基を１個以上有するポリカルボン酸がよい。好ましくは
ジカルボン酸やトリカルボン酸であり、特に好ましくは
ジカルボン酸（例えば蓚酸、マロン酸、コハク酸、α−
ケト酸（オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、α−ケト
アジピン酸等）、一般式ＩＯＣ’０−　（ＣＨ２）。−
（Ｃｈ　）−（ＣＨ２）。−ＣＯＯＨ（ｎ＝０１１１２
の何れか、ド整数）で表されるハロゲン化ポリカルボン
酸等）である。
また、このカルボン酸としては、一般式（３）で表され
る基を１個以上有するポリカルボン酸以外に、他のカル
ボン酸を併用して用いることができる。これらの他のカ
ルボン酸としては、ジカルボン酸（例えばグルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等）；　
　ヒドロキシル基をもつカルボン酸（グリコール酸、乳
酸、酒石酸、リンゴ酸、サリチル酸等′）が挙げられる
。
カルボン酸と反応する多価アルコール類としては、二価
アルコール（例えば（ポリ）エチレングリコール、　（
ポリ）プロピレングリコール、ポリエチレン−ポリプロ
ピレン（ブロックまたはランダム）グリコール、ｌ、３
−または１．４−ブチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、水添ビスフェノールＡ１　　水添ビスフェノ
ールＦ１　　ポリテトラメチレングリコール、シクロヘ
キサンジオール、ポリエステルジオール、末端シラノー
ルポリシロキサン化合物等）；三価アルコール（例えば
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，
２゜４−ブタントリオール、１，２．６−ヘキサントリ
オール、グリセリン、ポリエステルトリオール等）；四
〜へ価アルコール（例えばジグリセリン、ペンタエリス
リ　トール、　ソルビトール、　シｅ糖、　キシリトー
ル、グルコース等）である。またカルボン酸とアルコー
ルを同−化合物内に有するヒドロキシ酸化合物ｌ０ＩＣ
Ｈ２）、−Ｇｏ−ＣＯＯＨ（式中ｎは整数を表し、化合
物としてはヒドロキシピルビン酸等）が挙げられる。
カルボン酸に対するアルキレンオキサイドの付加反応■
で用いられるカルボン酸としては、上記■の項で例示し
た一般式（３）で表される基を１個以上有するカルボン
酸でよい。好ましいものも同様である。また、同様にし
て■の項で例示した他のカルボン酸を併用して用いるこ
とができる。アルキレンオキサイドとしては、炭素数２
〜４のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイ
ド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド（１，２−，１，３−，２，３−および１
．４−ブチレンオキサイド）、スチレンオキサイド及び
こ−れら二種以上が挙げられる。
カルボン酸ハロゲン化物と多価アルコール類との脱ハロ
ゲン化水素縮合反応■で用いるカルボン酸ハロゲン化物
としては、上記■の項で例示した一般式（３）で表され
る基を１個以上をするカルボン酸のカルボキシル基をハ
ロゲン化した物、好ましくは、酸塩化物である。またこ
のカルボン酸ハロゲン化物以外に、■の項で例示した他
のカルボン酸をハロゲン化した物を併用できる。多価ア
ルコール類としては、■の項で例示した多価アルコール
類と同様の物が挙げられる。
カルボン酸の低級エステル化物と多価アルコール類との
エステル交換反応■で用いるカルボン酸の低級エステル
化物としては、上記■の項で例示した一般式（３）で表
される基を１個以上有するカルボン酸をメチルエステル
、エチルエステル、プロピルエステルとした物等が挙げ
られる。また、このカルボン酸低級エステル以外に、■
の項で例示した他のカルボン酸を低級エステル化した物
を併用できる。
ラクトンやラクチドの開環重合■で用いるラクトンとし
ては、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
該ポリオール類としては、ポリオール（Ａ）とともに必
要により他のポリオールを併用してもよい。
この他のポリオールとしては、例えば少なくとも２個の
活性水素ををする化合物（たとえば多価アルコール類、
多価フェノール類、ポリアミン類、燐−類、ポリカルボ
ン酸類等）とアルキレンオキサイドとの付加物が挙げら
れる。多価アルコール類としては、前記ポリオール（Ａ
）の製造法■の項で例示した２価以上のアルコール等；
多個フェノール類としてはビスフェノールＡ１　　ビス
フェノールＦ１　　ビスフェノールＢ等；　ポリアミン
類としては、脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式ポ
リアミン、たとえばエチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエ
チルトリレンジアミン、ジフェニルエーテルジアミン、
インホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン
等：燐酸類としては、　メタ燐酸、　ピロ燐酸、ポリ燐
酸、亜燐酸、およびこれらの酸性エステル等；　ポリカ
ルボン酸類としては、アジピン酸、フタル酸等が挙げら
れる。
これらは２種以上併用してもよい。これらのうちで、好
ましいのは多価アルコール類、とくに２または３価のア
ルコール類である。アルキレンオキサイドとしては、ポ
リオール（Ａ）の製造方法■の項で例示したアルキレン
オキサイドで良く、これらの内で好ましいものはＥＯお
よびＥＯと他のアルキレンオキサイドの併用である。併
用する場合にはランダム共重合物でも、ブロック共重合
物でもよく、また両者の混合系でもよい。好ましくはラ
ンダム共重合物である。
本発明において、ポリオール類としては、親水性のＮＧ
Ｏ末喘ウレタンプレポリマーとすることができる物、す
なわち親水性のポリオール類が好ましい。親水性のポリ
オール類としては、例えば構成単位としてオキシエチレ
ン基を含有するポリオール類が挙げられる。但し、ポリ
オール類を構成する。該ポリオール（Ａ）と、前記に例
示した他のポリオール類の全てが親水性のポリオール類
である必要はなく、ポリオール類全体として親水性であ
ればよい。ポリオール類に親水性を付与するためのポリ
オール類中のオキシエチレン基の合計含有量は、通常３
０重量％以上、好ましくは５０〜９０重量％である。オ
キシエチレン基の合計金を量が、３０重量％以上では親
水性能力も高く、体液との反応性も高くなり、実用的な
硬化速度を得ることができる。一方、オキシエチレン基
の合計含有量が、３０重量％未満または疎水性ポリオー
ルを用いた疎水性のＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーは
、体液との反応性が低いことから反応性を増やすため、
重金属系やアミン系の触媒を併用する方法や、エチレン
ジアミンのアルキレンオキサイド付加物等の３級アミン
基を有するポリオールを併用する方法が必須となってく
る。
本発明においてポリイソシアネート類（Ｂ）としては、
含フッ素ポリイソシアネートおよびフッ素を含有しない
ポリイソシアネートが挙げられる。
含フッ素ポリイソシアネートとしては、特開昭５７−１
０８０５５で例示されている含フッ素脂肪族ポリイソシ
アネート（例えば　０ＣＮ−Ｒｒ　−ＮＧＯおよび０Ｃ
Ｒ−ＣＨ２Ｒｒ　ＣＨ２−ＮＧＯ（ただし両式中Ｒ，は
、１個以上のエーテル結合を含有してもよい炭素数１〜
２０のパーフルオロアルキレン基を表す。）等）；含フ
ッ素脂環族インシアネート（例えば含フッ素イソホロン
ジイソシアネート等）が挙げられる。
フッ素を含存しないポリイソシアネートとしては、炭素
数（Ｎｅｏ基中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族ポリイ
ソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネ
ート、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ポリイソシアネート
、炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシアネートおよびこ
れらのポリイソシアネートの変性物（カーポジイミド基
、ウレトジオン基、ウレトジオン基、ウレア基、ビュー
レット基および／またはインシアヌレート基含有変性物
等）が挙げられる。
このようなポリイソシアネートの具体例としては、エチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｉ（ＤＩ）、ド
デカメチレンジイソシアネート、１．Ｇ、１１−ウンデ
カントリイソシアネー）、２，２．４−）リメチルヘキ
サンジイソシアネート、リジンエステルジイソシアネー
ト、リジンエステルジイソシアネート ビス（２−インシアネートエチル）フマレート、ビス（
２−イソシアネートエチル）カーボネート、２−イフシ
アネートエチル−２，６−ジイツシアネートヘキサノエ
ート等の脂肪族ポリイソシアネート；　イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネー
ト（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアネートエチル）
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、水
添ＸＤＩ等の脂環式ポリイソシアネート；キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソシ
アネート等の芳香脂肪族ポリイソシアネート；　トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤ１１Ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（Ｍ旧）、ポリフェニルメタンポリ
イソシアネート（粗製ＭＤ　Ｉ）、変性ＭＤＩ（カーポ
ジイミド変性ＭＤＩ等）、ナフタレンジイソシアネート
、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＩＤＩ
）等の芳香族ポリイソシアネート；およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。これらの中で好ましいもの
は、含フッ素ポリイソシアネートおよびフッ素を含有し
ていないポリイソシアネートの内のＴＤｌｌＰＰＤｌｌ
ＭＤＩである。特に好ましいものは、反応性が高く、変
異原性試験等によって安全性が高いと確認されている含
フッ素脂肪族ポリイソシアネート（前記に式で記載した
もの）である。
本発明において、該ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーは
、親水性であることが好ましい。親水性とするには、前
記のとおりポリオール類として親水性の物を用いればよ
い。
該ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーのインシアネート基
含宵率は通常１〜ｌＯ重量％、好ましくは２〜８重量％
である。１重ｆｆｉ％より少ない場合、接着剤の反応性
が低くなり、硬化速度の低下及び生体との結合性の低下
となる。１０重量％より多い場合、得られた接着剤は硬
化速度は速いものの、硬化物は硬くて柔軟性に欠け、生
体の動きに追従できない欠点を有することになる。
該ポリオール類と該ポリイソシアネート類とからＮＧＯ
末端親水性ウレタンプレポリマーを製造する方法は、従
来公知の方法でよく、例えば該ポリイソシアネートに対
して該ポリオールを投入し、５０〜１００℃で反応させ
ることにより上記プレポリマーを得ることができる。・
この場合、該ポリイソシアネートに対する該ポリオール
の投入方法は、最初から加えておく方法と徐々に適下す
る方法が挙げられる。また、この反応は触媒の存在下で
おこなってもよい。ＮＣＯ基１０Ｈ基比は通常１．５〜
５．０、好ましくは１．７〜３．０である。
なお本発明の接着剤には必要に応じて生理活性を有する
薬物（中枢神経用薬、アレルギー用薬、循環器官用薬、
呼吸器官用薬、消化器官用薬、ホルモン剤、代謝性医薬
品、抗悪性ｍ瘍剤、抗生物質製剤、化学療法剤等）、充
填剤（たとえばカーボンブラック、ベンガラ、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸ナトリウム、酸化チタン、アクリル系
樹脂粉末、各柾セラミック粉末等）、軟化剤（例えば、
ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＴＣＰ、）リブトキシエチルホスフェ
ート、その他各種エステル類等）、安定剤（たとえばト
リメチルジヒドロキノン、フェニル−β−ナフチルアミ
ン、Ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ジフェニル
−Ｐ−フェニレンジアミン等）、を配合することができ
る。これらの配合量は、本発明の接着剤に対して通常０
〜２０重量％、好ましくは０〜５重量％である。
該ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーは、微量の水分の存
在、例えば空気中の水分により急速に重合を起こし、強
靭な膜を形成する。従って本発明の接着剤に配合する各
成分は、無水のものを用いる必要がある。各構成成分を
配合することにより接着剤を製造する際も空気を遮断し
ておくのが好ましい。得られた接着剤は、例えば空気を
遮断したアンプル等の容器に充填しておくことにより、
長期間保存しておくことができる。
手術に於て、生体組織を本発明の接着剤で接合する際の
接合方法としては、切開部に直接本発明の接着剤を塗布
する直接接着法；　ダクロン、酸化セルロース、コラー
ゲン、キチン、ポリウレタン、ポリエステル、ＰＶＡ等
の薄い布片や綿状物および静脈、筋膜、筋肉等の生体組
織片を患部に当て、本発明の接着剤を塗布する被覆接着
法；部分的に耕合糸をかけ残りの接合部にシールするよ
うに本発明の接着剤を塗布する縫合固定法等が挙げられ
る。塗布方法としては、例えば毛筆、ビンセット、特殊
なヘラを用いる方法やフレオンないしは窒素ガスを使用
したスプレィによる方法が挙げられる。
また本発明の接着剤は生体組織の接着ばかりでなく、柔
軟性や生体組織との結合性を利用して動脈瘤等に対する
コーテイング物質、あるいは密栓物質、髄液漏等に対す
るシーリング物質として患部への塗布やカテーテル等を
用いる注入等の方法で用いることができる。
本発明の外科用接着剤を生体に用いた場合、早いもので
数週間以内、遅いもので数ケ月以内に分解が進行する。
［実施例コ 以下、実施例および比較例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。製造例、
実施例および比較例中の部および％はそれぞれ重量部お
よび重量％を示す。
以下において、ＰＥＯはポリエチレンオキサイド、ＰＰ
Ｏはポリプロピレンオキサイドを示す。
製造例１：ボリオールＡ−１の製造 α−ケトグルタル酸（１モル）、ジエチレングリコール
（３モル）および無水塩化アルミニウム（０，００１モ
ル）を混合撹拌し、加熱による脱水縮合反応（９０℃で
３時間、１３０℃で２時間、さらに１５０℃で２時間）
を行った。反応生成物をクロロフォルムに溶解させた後
、分液操作（水で２回、炭酸水素ナトリウム水溶液で１
回さらに飽和塩化ナトリウム水溶液で１回）を行って精
製し、クロロフォルムを除くことによってポリオールＡ
−１を得た。
製造例２：　ポリオールＡ−２の製造 １．４−ブタンジオール（３モル）を金属ナトリウムと
反応させた後、テトラヒドロフラン溶媒中に混合撹拌し
、マロン酸ジクロリド（１モル）を滴下する。反応生成
物から無機塩をろ別し、溶媒を除くことによりポリオー
ルＡ−２を得た。
製造例３：　ポリオールＡ−３の製造 ＨＯＣＯ−（ＣＦ２）ａ−Ｃｏｏｌ　（１モル）、トリ
プロピレングリコール（３モル）および無水塩化アルミ
ニウム（０，００１モル）を混合攪拌し、製造例１と同
様な方法で脱水縮合反応行ってポリオールＡ−３・を得
た。
製造例４：　ポリオールＡ−４の製造 シュウ酸（１モル）、六弗化燐酸リチウム（０，０１モ
ル）にエチレンオキサイド（６モル）を少しずつ加え、
１２０℃にて付加反応を行った。反応終了後中和、精製
を行いポリオールＡ−４を得た。
実施例１ ポリエーテルポリオール（ＰＥＯ−ＰＰＯランダム共重
合体、平均公刊１３００Ｇ、オキシエチレン含有量８０
％）９０部、ポリオールＡ−１１０部の混合物を減圧上
脱水した後、ＮＣＯ基１０）（基地が２７１になるよう
に０ＣＮ−ＣＨ２（ＣＦ２　）Ｊ　ＣＨ２−ＮＧＯを加
え８０°Ｃの温度で８時間反応させてＮＣＯ末端ウレタ
ンプレポリマーである本発明の外科用接着剤Ｉを得た。
実施例２ ポリエーテルポリオール（ＰＥＯ−ＰＰＯランダム共重
合体、平均分子量４０００、オキシエチレン含有量ＢＯ
％）８０部、ポリオールＡ−２２０部の混合物を減圧上
脱水した後、ＮＣＯ基１０）（基地が２／１になるよう
にＰＰＤＩを加え８０″Ｃの温度で８時間反応させてＮ
ＧＯ末端ウレタンプレポリマーである本発明の外科用接
着剤■を得た。
実施例３ ポリエチレングリコール（平均分子ｆｆ１１０００）　
５０部、ポリオールＡ−３５０部の混合物を減圧上脱水
した後、ＮＣＯ基１０）（基地が２／１になるようにＴ
ＤＩを加え８０°Ｃの温度で８時間反応させてＮＧＯ末
端ウレタンプレポリマーである本発明の外科用接着剤■
を得た。
実施例４ ポリプロピレングリコール（平均分子ｆｉ　３０００）
５０部、“ポリオールＡ−１５０部の混合物を減圧上脱
水した後、ＮＣＯ基１０Ｈ基比が２７１になるようにＯ
ＣＮ　−Ｃｈ　（ＣＦａ　）Ｊ　Ｃ１１２−ＮＧＯを加
え８０℃の温度で８時間反応させてＮＧＯ末端ウレタン
プレポリマーである本発明の外科用接着剤■を得た。
実施例５ ポリオールＡ−４を減圧上脱水した後、ＮＣ０基１０Ｈ
基比が２／１になるようにＴＤＩを加え８０℃の温度で
８時間反応させてＮＧＯ末端ウレタンプレポリマーであ
る本発明の外科用接着剤■を得た。
比較例１ ポリエーテルポリオール（ＰＥＯ−ＰＰＯランダム共重
合体、平均分子ｆｆ１３０００、オキシエチレン含存量
８０％）９０部、ポリエーテルポリオール（Ｐ　Ｐ　Ｇ
１　　平均分子量２００）　１０部の混合物を減圧上脱
水した後、ＮＣＯ基１０Ｈ基比が２／１になるようにｏ
ｃｓ−ｃ■ｐ（ＣＦ２）４Ｃ■２−ＮＧＯを加え８０℃
の温度で８時間反応させてＮＧＯ末端ウレタンプレポリ
マーである外科用接着剤■を得た。
比較例２ ポリエーテルポリオール（ＰＥＯ−ＰＰＯランダム共重
合体、平均分子ｆｆ１３０００、オキシエチレン含有ｆ
ｆ１８０％）９０部、ポリカプロラクトン系ポリオール
（Ｈ−（０−ＣＩ２　ＣＩ（２ＣＢ２０Ｈ２０１ｈ−Ｇ
Ｏ）Ｐ−ＯｔｌＨ＊　ＣＨｔ　Ｏ−（Ｃｏ−ＣＬＣＬＣ
）１２ｃｈｃＨ２−ＯＬ−■、平均分子３１５２０）　
１０部の混合物を減圧上脱水した後、ＮＣＯ基１０Ｈ基
比が２／１になるようにＴＤＩを加え８０°Ｃの温度で
８時間反応させてＮＧＯ末端ウレタンプレポリマーであ
る外科用接着剤■を得た。
比較例３ ポリ乳酸（平均分子ｆｆｉ　２９００）を減圧上脱水し
た後、ＮＣＯ基１０Ｈ基比が２／１になるようにＴＤＩ
を加え８０℃の温度で８時間反応させてＮＣＯ末端ウレ
タンプレポリマーである外科用接着剤■を得た。
試験例１ （Ｉｎ−Ｖｌｖｏにおける接着性試験）実施例、比較例
に記載した外科用接着剤１〜■ヲ各々フッ素樹脂フイル
ムにコートして外科用接着剤シートを用意した。成犬の
肝臓実質を約２Ｃ１１の長さにわたる想定切離線に従っ
て鉗子をかけ、ついで鉗子の内側に沿ってｉ臓実質を切
除した。この切断面全体に対して、上記の外科用接着剤
シートで押さえ、約１０分後にフッ素樹脂フィルムを除
去し、接着剤を患部に転写した。
比較例３で作成した外科用接着剤■が、結晶性が高くワ
ックス状であったため、取扱性、止血性の何れにも難点
があった。それ以外の外科用接着剤は、何れも取扱性、
止血性に難点は見られながうた。
試験例２ （１１−ｙ■１ｔｒｏにおける分解性試験）実施例およ
び比較例に記載した外科用接着剤１〜■の各々にメタノ
ールを加え、５０°Ｃにて４８時間反応させ、ウレタン
プレポリマーのＮＣＯ末端基をメタノールにてブロック
した。これらのメタノールブロック化物に燐酸緩衝液（
ｐｌ’ｌ＝６．８）を添加し、３７°Ｃにおける分解性
については、ゲルパーミッションクロマトグラフィＣＧ
ＰＣ）にて３日後、１０日後の分子量分布を調べた。結
果を表−１に示した。
試験例３ （Ｉｎ−Ｖｉｖｏにおける分解性試験）外科用接着剤１
〜■をマウスの肝臓表面に少量塗布した後、患部を塞い
だ。３ケ月後、これらのマウスの解剖を行い分解性につ
いて調べた。
外科用接着剤工、■、■　は、当初の形状を保持してい
るものの分解はかなり進んでおり、組織との接普力もな
くなり、部分的に分解が進んでいるのが観察された。外
科用接着剤■、■　は、上記の３種類に比較して更に分
解の進行が観察された。
一方、外科用接着剤■、■は、分解は殆ど見られなかっ
た。外科用接着剤■は、ワックス状であり、接着剤とし
て試験に用いることができなかった。
表−１ 緩衝液（ｐＨ：６．８）中における分解性［発明の効果
コ 本発明のＮＧＯ末端ウレタンプレポリマー系外科用接着
剤を生体に用いた場合、生体患部の修復後、長期間に渡
って患部に残ることなく分解消失する効果を有しており
、安全性の面でも優れた外科用接着剤である。
一方、従来から知られているウレタンプレポリマー系外
科用接着剤は、分解性が極めて遅いため数カ月から数年
に渡って使用部位に残っているのが実状であった。この
ような長期間に渡って使用時のままの形状の物が存在し
ていることは、化学的にも物理的にも発ガン等の悪影響
が考えられる。
本発明の外科用接着剤は、分解性という上記特徴以外に
、基本的性能である硬化速度、生体組織との結合性およ
び生体組織の動きに追従可能な柔軟性の３点についても
溝足しており、手術をはじめとする医療行為における安
全性と確実性を大幅に高める効果を有している。
以上の効果ををすることから本発明の接着剤は、例えば
血管、心臓、気管、肺、食道、胃、十二指腸、小腸、大
腸、直腸、腎臓、肺臓、膵臓、神経等の接合、出血阻止
、酵素の漏れ阻止、縫合に先立つ仮固定、患部の補強、
最小血管の狭窄事故の回避等に用いる外科用接着剤とし
て有用である。
また、本発明の接着剤は手術ばかりでなく創傷部や切創
部等の接合、歯科における接着治療および生理活性をを
する薬物と組み合わせて薬を徐々に放出させることによ
る治療等医療全般にわたって有用であり、高信頼性と高
性能を賦与するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式が−Ｒ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯ−（１）
    「ｎ：０、１、２の何れか Ｒ：電子吸引誘導効果を有する特性基」 で表される結合を持つポリオール（Ａ）を含有するポリ
    オール類とポリイソシアネート類（Ｂ）とからのＮＣＯ
    末端ウレタンプレポリマーからなることを特徴とする外
    科用接着剤。 ２、Ｒが、カルボニル基または 一般式▲数式、化学式、表等があります▼（２） 「Ｘ：Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ＿２、ＣＮの何れかＹ：Ｈ
    、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ＿２、ＣＮの何れか」で表され
    る基である請求項１記載の外科用接着剤。 ３、ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーが親水性である請
    求項１または２記載の外科用接着剤。 ４、ポリオール類中のオキシエチレン基の合計含有量が
    ３０重量％以上である請求項１〜３のいずれか記載の外
    科用接着剤。 ５、ポリイソシアネート類が含フッ素脂肪族ポリイソシ
    アネートである請求項１〜４のいずれか記載の外科用接
    着剤。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2399345A (en) * 2001-12-18 2004-09-15 Sanyo Chemical Ind Ltd Polymer and process for producing polyer
JP2010518888A (ja) * 2006-11-07 2010-06-03 パウル ハルトマン アクチェンゲゼルシャフト 親水性創傷接触層を有する多層式吸収性創傷被覆材
JP2017518401A (ja) * 2014-04-24 2017-07-06 シージェイ チェイルジェダン コーポレーション 樹脂用ポリエステル系可塑剤
JP2020054824A (ja) * 2012-12-04 2020-04-09 コヘラ メディカル インコーポレイテッド シラン含有水分硬化性組織シーラント

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0390481B1 (en) * 1989-03-23 1996-02-28 Sanyo Chemical Industries Ltd. Surgical adhesive sheet
ES2221921T3 (es) * 1992-07-13 2005-01-16 Shiseido Company, Ltd. Composicion para preparacion dermatologica.
DE69315003T2 (de) * 1992-07-17 1998-03-12 Ethicon Inc Strahlenhärtbare Urethan-Acrylatprepolymere und vernetzte Polymere
US5800373A (en) * 1995-03-23 1998-09-01 Focal, Inc. Initiator priming for improved adherence of gels to substrates
US5749968A (en) * 1993-03-01 1998-05-12 Focal, Inc. Device for priming for improved adherence of gels to substrates
US5552452A (en) * 1993-03-15 1996-09-03 Arch Development Corp. Organic tissue glue for closure of wounds
EP1155689B1 (en) 1993-07-19 2006-09-20 Angiotech Pharmaceuticals, Inc. Anti-angiogenic stents and methods of their preparation
JPH09511666A (ja) * 1994-04-08 1997-11-25 アトリックス・ラボラトリーズ・インコーポレイテッド 医療装置で使用する付随的ポリマー系
US20020032298A1 (en) * 1994-07-22 2002-03-14 Bennett Steven L. Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
US6339130B1 (en) * 1994-07-22 2002-01-15 United States Surgical Corporation Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
US5578662A (en) * 1994-07-22 1996-11-26 United States Surgical Corporation Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom
US5900245A (en) * 1996-03-22 1999-05-04 Focal, Inc. Compliant tissue sealants
CA2215309C (en) 1995-03-23 2008-11-25 Focal, Inc. Redox and photoinitiator systems for priming for improved adherence of gels to substrates
ZA978537B (en) 1996-09-23 1998-05-12 Focal Inc Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages.
US7008635B1 (en) 1999-09-10 2006-03-07 Genzyme Corporation Hydrogels for orthopedic repair
US6524327B1 (en) * 2000-09-29 2003-02-25 Praxis, Llc In-situ bonds
JP2002141073A (ja) * 2000-10-31 2002-05-17 Nissan Motor Co Ltd 移動体用燃料電池システム
US7403952B2 (en) * 2000-12-28 2008-07-22 International Business Machines Corporation Numa system resource descriptors including performance characteristics
US6468660B2 (en) 2000-12-29 2002-10-22 St. Jude Medical, Inc. Biocompatible adhesives
US20020173770A1 (en) * 2001-05-16 2002-11-21 Flory Alan R. Adhesive delivery system
EP2462939A3 (en) * 2001-07-31 2012-08-15 Tyco Healthcare Group LP Bioabsorbable adhesive compounds and compositions
US20040068078A1 (en) * 2001-12-12 2004-04-08 Milbocker Michael T. In situ polymerizing medical compositions
US8501165B2 (en) * 2001-12-12 2013-08-06 Promethean Surgical Devices Llc In situ bonds
US20050131192A1 (en) * 2001-12-18 2005-06-16 Takehisa Matsuda Polymer and process for producing polymer
US7264823B2 (en) * 2002-02-08 2007-09-04 University Of Pittsburgh Medical adhesive and methods of tissue adhesion
US20030194505A1 (en) * 2002-04-16 2003-10-16 Milbocker Michael Thomas Accelerated implant polymerization
AU2003287204B2 (en) * 2002-10-28 2008-12-11 Covidien Lp Fast curing compositions
JP4809605B2 (ja) * 2002-10-28 2011-11-09 タイコ ヘルスケア グループ エルピー 生体吸収性接着剤化合物
JP5508661B2 (ja) 2003-02-12 2014-06-04 シンセラ インコーポレイテッド ランダムおよび非ランダムアルキレンオキシドポリマーアロイ組成物
WO2005094724A1 (en) * 2004-03-29 2005-10-13 Promethean Surgical Devices Llc Surgical adhesive formulations and methods of preparation
EP1588686B1 (en) * 2004-04-23 2010-08-18 Intercos S.p.A. Cosmetic compositions and their use
US7968668B2 (en) 2005-01-10 2011-06-28 Ethicon Inc. Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant
US20060153796A1 (en) * 2005-01-10 2006-07-13 Fitz Benjamin D Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant
US8470954B2 (en) * 2005-01-10 2013-06-25 Ethicon, Inc. Diisocyanate terminated macromer and formulation thereof for use as an internal adhesive or sealant
US20070167617A1 (en) * 2006-01-17 2007-07-19 Fitz Benjamin D Method of making a diisocyanate terminated macromer
US7728097B2 (en) * 2005-01-10 2010-06-01 Ethicon, Inc. Method of making a diisocyanate terminated macromer
US7772352B2 (en) * 2005-01-28 2010-08-10 Bezwada Biomedical Llc Bioabsorbable and biocompatible polyurethanes and polyamides for medical devices
WO2006086510A2 (en) 2005-02-09 2006-08-17 Tyco Healthcare Group Lp Synthetic sealants
US9364229B2 (en) * 2005-03-15 2016-06-14 Covidien Lp Circular anastomosis structures
US8044234B2 (en) * 2005-05-05 2011-10-25 Tyco Healthcare Group Lp Bioabsorbable surgical composition
AU2006321912B2 (en) 2005-12-06 2012-07-12 Covidien Lp Carbodiimide crosslinking of functionalized polethylene glycols
WO2007067625A2 (en) 2005-12-06 2007-06-14 Tyco Healthcare Group Lp Bioabsorbable surgical composition
WO2007067623A2 (en) 2005-12-06 2007-06-14 Tyco Healthcare Group Lp Biocompatible tissue sealants and adhesives
EP1962867B1 (en) 2005-12-06 2013-06-19 Covidien LP Biocompatible surgical compositions
WO2007067624A2 (en) 2005-12-06 2007-06-14 Tyco Healthcare Group Lp Bioabsorbable compounds and compositions containing them
JP2009518142A (ja) 2005-12-08 2009-05-07 タイコ ヘルスケア グループ リミテッド パートナーシップ 生体適合性外科用組成物
EP1986708A2 (en) * 2006-01-27 2008-11-05 University of Pittsburgh - Of the Commonwealth System of Higher Education Medical adhesive and methods of tissue adhesion
WO2008015319A1 (fr) 2006-08-02 2008-02-07 Khorionyx Preparation implantable, utilisable notamment pour le complement tissulaire et la cicatrisation
US20110123476A1 (en) * 2007-05-24 2011-05-26 Mbiya Kapiamba Adhesive Formulations
EP2011808A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer MaterialScience AG Medizinische Klebstoffe für die Chirurgie
US8182647B2 (en) * 2007-07-23 2012-05-22 Cohera Medical, Inc. Hydrophilic biodegradable adhesives
US8287566B2 (en) * 2007-10-26 2012-10-16 Cohera Medical, Inc. Spray devices and methods
US8500947B2 (en) 2007-11-15 2013-08-06 Covidien Lp Speeding cure rate of bioadhesives
EP2083025A1 (de) * 2008-01-24 2009-07-29 Bayer MaterialScience AG Medizinische Klebstoffe für die Chirurgie
US8324292B2 (en) * 2008-02-29 2012-12-04 Ethicon, Inc. Medically acceptable formulation of a diisocyanate terminated macromer for use as an internal adhesive or sealant
US8071663B2 (en) * 2008-02-29 2011-12-06 Ethicon, Inc. Medically acceptable formulation of a diisocyanate terminated macromer for use as an internal adhesive or sealant
EP2098254A1 (de) * 2008-03-06 2009-09-09 Bayer MaterialScience AG Medizinische Klebstoffe für die Chirurgie mit bioaktiven Verbindungen
CN102479455A (zh) * 2010-11-22 2012-05-30 苏州市医学教学模型制造有限公司 一种仿真吸烟肺模型的制备方法
US8901347B1 (en) 2010-12-13 2014-12-02 Bezwada Biomedical, Llc Absorbable polyurethanes and methods of use thereof
US9328192B2 (en) 2014-03-12 2016-05-03 Bezwada Biomedical, Llc Bio-based monomers and polymers
DE102020124314A1 (de) * 2020-09-17 2022-03-17 Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf Biologisch abbaubare Klebstoff-Zusammensetzung
CN116782959A (zh) * 2020-12-23 2023-09-19 彼得斯外科公司 包括nco封端的氨基甲酸酯预聚物的止血组织粘合剂组合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4039719A (en) * 1967-12-29 1977-08-02 Ppg Industries, Inc. Laminated safety glass
FR1565597A (ja) * 1968-03-18 1969-05-02 Naphtachimie Sa
US4403083A (en) * 1979-06-01 1983-09-06 W. R. Grace & Co. Preparation of solid polyurethane particles
JPS6041950B2 (ja) * 1981-09-04 1985-09-19 旭硝子株式会社 抗凝血性材料
US4740534A (en) * 1985-08-30 1988-04-26 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Surgical adhesive
US4829099A (en) * 1987-07-17 1989-05-09 Bioresearch, Inc. Metabolically acceptable polyisocyanate adhesives
US4804691A (en) * 1987-08-28 1989-02-14 Richards Medical Company Method for making a biodegradable adhesive for soft living tissue
JP2691722B2 (ja) * 1988-03-07 1997-12-17 旭硝子株式会社 外科用接着剤
US5045601A (en) * 1989-06-13 1991-09-03 Biointerface Technologies, Inc. Pressure-sensitive adhesive compositions suitable for medical uses
JPH04150866A (ja) * 1990-10-15 1992-05-25 Nisshinbo Ind Inc 外科用接着剤

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2399345A (en) * 2001-12-18 2004-09-15 Sanyo Chemical Ind Ltd Polymer and process for producing polyer
GB2399345B (en) * 2001-12-18 2006-02-01 Sanyo Chemical Ind Ltd Polymer and process for producing polymer
JP2010518888A (ja) * 2006-11-07 2010-06-03 パウル ハルトマン アクチェンゲゼルシャフト 親水性創傷接触層を有する多層式吸収性創傷被覆材
JP2020054824A (ja) * 2012-12-04 2020-04-09 コヘラ メディカル インコーポレイテッド シラン含有水分硬化性組織シーラント
JP2017518401A (ja) * 2014-04-24 2017-07-06 シージェイ チェイルジェダン コーポレーション 樹脂用ポリエステル系可塑剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0488629B1 (en) 1995-09-27
DE69113405D1 (de) 1995-11-02
US5173301A (en) 1992-12-22
JP2928892B2 (ja) 1999-08-03
DE69113405T2 (de) 1996-04-11
EP0488629A1 (en) 1992-06-03

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