JPH04194855A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、さらに詳しくは色素画像の安定性に優れかつステ
ィンの良好な感材が得られ、同時に処理液中に有害な化
合物の減量ないし不使用を可能とし、しかも迅速な処理
が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、画像露光の
後、発色現像処理し、漂白、定着又は漂白定着処理の如
く定着能を有する処理を施し、次いで安定、水洗等の処
理工程で処理される。　　　“しかし近年水資源の不足
、下水道料金および光熱費の高騰等の経済的理由、並び
に公害的理由から、水洗水量を減量し、かつ公害対策を
とった処理工程が望まれている。

従来、これらの対策としては、例えば水洗槽を多段構成
にして水を向流させる方法が西独特許第２．９２０，２
２２号及びニス−アール・ゴールドバッサ−（Ｓ、Ｒ，
Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ）　　、　　ｒウォーターフロー
・レイト・イン・インマージョン・ウオツシング命オフ
ーモーションピクチャー−フィルム（ＷａｔｅｒＦｌａ
ｗ　Ｒａｔｅ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉ
ｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉｅｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ
）Ｊ　Ｓ　Ｍ　Ｆ　Ｔ　Ｅ　、シミ１８４，２４Ｂ−２
５３頁。

Ｍａｙ、　（Ｈ２Ｓ）等に記載されている。

又、定着浴のすぐ後に予備水洗を設け、感光材料に含有
、付着して水洗工程中に入る公害成分を減少させ、かつ
水洗水量を減少させる処理方法も知られている。

しかしながら、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法ではない、従って近年の水資源が枯渇し、
かつ原油の値上げ等で水洗のために経費が増大している
状況下では、益々深刻な問題になりつつある。

一方、ハロゲン化銀が沃臭化銀である写真感光材料に代
表される撮影用カラー写真感光材料を処理する際、水洗
浴につづく最終処理工程にホルムアルデヒドを含有する
安定浴が一般に用いられている。

前記安定浴に用いられるホルムアルデヒドはカラー写真
感光材料の物性、特にカラー写真感光材料表面の傷の発
生や経時によって写真感光材料が次第に硬膜されていく
ことによる階調の変化等を防止する効果があり、更には
カラー写真感光材料中に残存する未反応カプラーによる
色素画像の安定性の劣化に対しても効果があることが知
られている。

一方、最近、カラー写真感光材料の処理が大型の現像所
から次第にカメラ店やフィルム取扱い所などに代表され
るミニラボと呼ばれる小型の現像所に分散されてきてお
り、できるだけ処理の迅速化ができる処理方法が望まれ
ている。しかしながら、安定浴中に色素画像安定化など
の目的で添加されているホルムアルデヒドは感光材料に
付着して前浴（定着能を有する処理液）から持ち込まれ
るチオ硫酸塩の溶出を悪くする。従って最終工程の迅速
化を行う場合、ホルムアルデヒドを含有した安定化液を
用いると本来の目的である色素画像安定化効果をかえっ
て減少させることが明らかになった。

また、ホルムアルデヒドに関し、米国においては、Ｃｒ
ＩＴ（化学工業協会毒性研究所）がホルムアルデヒド　
１５ｐｐｍでラットに鼻腔ガンが発生したと発表してお
り、又、Ｎｌ０３）（（米国重労働安全衛生研究所）、
ＡＣＧＩＨ（産業衛生政府専門官会議）でも発ガンの可
能性ありとしている。

ヨーロッパにおいてもホルムアルデヒトハ強い規制を受
けているものであり、西独においては１０年前より住宅
内ではホルムアルデヒド０．ｌｐｐｍ以下にする様規制
されている。

さらに日本においては、ホルムアルデヒドの有害性とし
て、粘膜に対する刺激作用により劇物。

劇薬物の法律、労安法特化則の有機溶媒中毒規制あるい
は家庭用品への規制、Ｍ＆維、合板に関する規制や昭和
５０年からは新たに厚生省により下着類、ベビー用衣料
に対し、ホルムアルデヒド規制が実施される様になって
きており、ホルムアルデヒドを減少ないし未使用にでき
る技術が待ち望まれていた。

上述の問題に対し、２当量カプラーを含有したカラー写
真感光材料を実質的にホルムアルデヒドを含まない安定
液で処理する技術が特開昭６２−１９６６６０号、特開
昭８２−５４２８１号及び特開昭８３−２９８３４４号
明細書等に記載されているが、これら技術を用いる際に
は別なる問題が生じることが判った。すなわち、感光材
料から溶出する増感色素によりスティンが発生しやすい
という問題、また、レチキュレーションが発生しゅすい
という問題が生じてくる。さらには、自動現像機安定槽
の下部ターンローラ一部に色素が染着し、この色素が感
光材料に転写する故障があることが判った。とりわけ、
近年、社会的ニーズから迅速処理される傾向にあり、高
速搬送処理される傾向にある。この際には、上述の問題
は益々大きな問題となってくる。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、第１に、迅速処理時にもステ
ィンの発生が改良され、しかもレチキュレーションの発
生が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法の提供にあり、さらに第２の目的は、自動現像機安
定槽での色票転写が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法の提供にある。また第３の目的は、
ホルムアルデヒドを実質的に使用することがなく、社会
環境的に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法の提供にある。この他の目的は、以下の明細文の中
で明らかとなろう。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成すべく、鋭意検討の結果、
本発明に至った。

即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法はハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を
有する処理液で処理し、引き続き水洗工程を経ること無
く直接に安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が少なくとも１種類の２当量カプラーを含有し
、かつ前記定着能を有する処理液中のアンモニウムイオ
ンが全カチオンに対し５０モル％以下であって、さらに
前記安定液中に実質的にホルムアルデヒドを含有せず、
下記−数式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕で表される化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とする。

一般式ＣＩ） Ｒ＋−０＋Ｒ２−Ｑ＋ｉ−Ｘ＋ ［式中、Ｒ１は１価の有機基を表し、Ｒ２はエチレン基
、プロピレン基またはイソプロピレン基を表し、ｍは４
〜５０の整数を表す、Ｘｌは水素原子、−５ＣｈＭまた
は−Ｐ０３Ｍ２を表す、ここでＭは水素原子、アルカリ
金属またはアンモニウムを表す、コ 一般式（ＩＩ　） ぞれ水素原子又は低級アルキル基（好ましくは炭素原子
数が１〜４のアルキル基であり、メチル基、エチル基、
プロピル基等である。）を表し、前記ＲＩＯ，Ｒ１１及
びＲＨはそれぞれ同一でも異なっていてもよい、　又１
〜Ｊ２３はそれぞれＯ又は１〜３０の整数を表し、Ｐ、
Ｑｌ及びｑ２はそれぞれＯ又は１〜３０の整数を表す、
Ｘｌ及びＸｌは−ＣＨ２ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２−、−ＣＨ２Ｃ：Ｈ−又は−ＣＨ−ＣＨ２−■ 〔発明の具体的構成〕 本発明の処理液を用いた処理方法における好ましい処理
工程としては、 （１）発色現像→漂白→定着−安定 （２）発色現像呻漂白定着→安定 （３）発色現像→漂白→漂白定着→安定（４）発色現像
→定着→漂白定着→安定（５）黒白現像→水洗→反転→
発色現像→調製→漂白→定署→安定 （６）発色現像呻漂白→漂白定着一定看→安定が挙げら
れるが、好ましくは（１）、（２）及び（５）の工程で
ある。また、本発明において一定着能を有する処理浴（
液）という場合には、例えば上記の処理工程中の漂白定
着液、又は定着液等が挙げられる。

本発明において、定着液又は漂白定着液中のアンモニウ
ムイオンは、全カチオンの５０モル％以下であり、好ま
しくは全カチオンの２０モル％以下であり、さらに好ま
しくは全カチオンの１０モル％以下である。

゛定着液又は漂白定着液に用いられる定着剤としては、
チオシアン酸塩及びチオ硫酸塩等が用いられる。

チオ硫酸塩としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
しモニウム、チ；硫酸カリウム等が挙げられ、またチオ
シアン竺塩としてはチオシアン酸アンモニウム、チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム等が挙げられ
る。

定着液又は漂白定着液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ
緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。更にア
ルカリハライドま・たはアンモニウムハライド、例えば
臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化
アンモニウム等を含宥させることでき、またアルキルア
ミン類、ポリエチレンオキサイド類等の化合物を適宜添
加することができる。なおアンモニウム塩を添加する場
合には本発明の範囲内でのアンモニウム量になればよい
。

定着液又は漂白定着液に、特開昭８４−２９５２５８号
明細書第５６頁に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合
物及びこの例示化合物をｉ加してもよく、定着液又は漂
白定着液を用いて、少量感光材料を長期間にわたって処
理する際に発生するスラッジが極めて少ないという別な
る効果が得られる。同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示
される化合物は米国特許３，３３５，１８１号明細書及
び米国特許３，２６０．７１８号明細書に記載されてい
る如き一般的な方法で合成できる。これら前記一般式［
ＦＡ］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく
、また２種以上組合せて用いてもよい。また、これら−
般式［ＦＡ］で示される化合物の添加量は処理液１！；
Ｌ当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が得られる。

定着液又は漂白定着液には亜硫酸基及び亜硫酸放出化合
物を用いてもよい、これらの具体的例示化合物としては
、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜Ｍｅアンモニ
ウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、
亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げ
られる。さらに特開昭６４−２９５２５１８号明細書第
６０頁記載の一般式［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で示され
る化合物も包含される。これらの亜硫酸基及び亜硫酸放
出化合物は、定着液又は漂白定着液１文当り亜硫酸イオ
ンとして少なくとも０．０５モル含有していることが好
ましく、０．０８モル／立〜０．６５モル／文の範囲が
より好ましく、０．１０モル／文〜０．５０モル／文の
範囲が特に好ましい、とりわけ特に０．１２モル／文〜
０．４０モル／文の範囲が好ましい。

なお、定着液又は漂白定着液から公知の方法で銀回収し
てもよい６例えば電気分解法（仏国特許２．２９９，８
６７号明細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７
号公報記載、秒間特許２，３３１，２２０号明細書記載
）、イオン交換法（特開昭５１１７１１４号公報記載、
秒間特許２，５４８．，２３７号明細書記載）及び金属
置轡法（英国特許１，３５．３，８０５号明細書記載）
等が有効に利用できる。これら銀回収はタンク液中から
電解法又はアニオン交換樹脂を用いてインラインで銀回
収すると、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に
好ましい゛が、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生
使用してもよい。

本発明に係わる定着液又は漂白定着液の補充量は本発明
の目的の効果の点から感光材料１ｒｎ’当り９００＋ａ
文以下が好ましく、より好ましくは感光材料ｌｒｎ’当
り　２０＋＋＋交〜７５０Ｗ文であり、特に好ましくは
５０履文〜６２０ｍ文である。

本発明における定着液又は漂白定着液による処理時間は
１５０秒以下が好ましく、特に５〜１００秒が好ましい
。

本発明はかかる迅速処理において良好な効果を示す、こ
こで定着液又は漂白定着液による処理時間というのは、
感光材料の先端が定着液又は漂白定着液に浸漬を開始し
てから、その先端が定着液又は漂白定着液から出るまで
の時間を意味する。

本発明において、安定浴は複数のタンクで構成されるこ
とが好ましく、各タンク間を接続する液の流れは感光材
料の搬送方向と相対する方向となる多段向流が好ましく
、特には２〜４タンクで構成したものが好ましい。

本発明において実質的にホルムアルデヒドを含有しない
安定液とは、安定液中のホルムアルデヒドが１．０　Ｘ
ｌ０−２モル／文以下であることを意味する。

本発明において、安定浴への好ましい補充量は感光材料
１ｍ’あたり８００ａｉ以下であるが、極端な補充量の
削減は色素の退色、乾燥後感光材料表面での塩の析出等
が起こるため、より好ましくは１００ｍ文以上６２０■
文以下である。

更に具体的な補充量の設定は、安定浴のタンク構成によ
って異なり、タンク数を増すほど低い数値に設定するこ
とが可能である。

本発明に係わる安定浴のＰＨは５５〜１１．０の範囲が
好ましく、特に本発明の効果を促進する上から７〜１０
．５の範囲特にｐＨ７，５〜２０が好ましい、また温度
は１５°Ｃ〜７０℃の範囲が好ましいが、より好ましく
は２０℃〜５５６Ｃの範囲である。さらに本発明に係わ
る安定浴処理時間は１２０秒以下であることが好ましい
が、より好ましくは３秒〜９０秒であり、最も好ましく
は６秒〜６０秒である。

本発明において、定着能を有する処理浴と安定浴並びに
各安定浴間には、スクイジーを設けて十分な液切りをす
ることが好ましく、これによって補充量の節減と感光材
料の汚れ防止をより効果的になし得ることができる６ 本発明において、定着能を有する処理浴から安定浴への
キャリーオーバー量は１５０ｍ交／ｍ２以下が本発明の
目的の効果から好ましく、より好ましくは　１０慣交／
１１２〜１００購文／ｍ２の範囲であり、２０ＩＩｌｕ
　／ｍ２−７０ｍ１　／＋ａ２が特に好ましい。

以下余白 次に、前記一般式ＣＩ）の化合物について、さらに説明
すると、前記一般式ＣＩ）中のＲ１は一価の有機基、例
えば炭素原子数が４〜３０．好ましくは６〜２０のアル
キル基（例えばヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル、ウンデシル又はドデシル等の各基を表す。）
、又は炭素原子数が３〜２０のアルキル基で置換された
アリール基であり、置換基として好ましくは炭素原子数
３〜１２のアルキル基であり、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキンル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル
、ウンデシル又はドデシル等を表す、アリール基として
はフェニル、トリル、キシニル、ジフェニル又はナフチ
ル等であり、好ましくはフェニル又はトリルである゛、
アリール基にアルキル基が結合する位置としては、オル
ト、メタ、パラ位いずれでもよい。Ｒ２は置換又は無置
換のエチレン基またはプロピレン基を表し、ｍは４〜５
０の整数を表す、ｘｌは水素原子、−Ｓ（ｈＭ又は−Ｐ
Ｏ３Ｍ２を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（Ｈ
ａ、Ｋ又はＬｌ等）又はＮＨ４’を表す。

以下に、一般式〔１〕で示される化合物の具体的例示化
合物を示す。

（例示化合物） １　−　　Ｉ　　　　　　　　　Ｃ，、ＩＩ、、−０−
（−Ｃ，１１，Ｏう汀１１＋　−２Ｃ，１１，、−０＋
ｃｉｌｌ。０恰１１１−３　　　　　Ｃ，ｌｌ、、−昨
ｅｃ、Ｉ１．ｏ→−，５ＯＪａ１−４　　　　Ｃ，，１
１，、−０＋Ｃ，＋１４０−ｉＰＯＪａ！ノー Ｃ，１１゜ Ｉ−＋　ｏ　　ｃ、、＋＋、、−ｆｆ〜０−（−Ｃ，Ｉ
ＬＯ垢＋１Ｈ３ １１４Ｃ１３１１２Ｊ−ｅ　ＣｔｌＬｏ→、１１１　１
５　　　　　Ｃ１５ｌ１３．ｏ　ｅ　Ｃ＋１１４０→宜
Ｉ＋１ｌｓ １−１９　　　　Ｃ，。＋＋、　、ｏ＋ｃ、ｌｌ、ｏ→
コ１１これら、前記一般式ＣＩ）で示される化合物は、
本発明の安定液中に１１当り０．１〜４０ｇの範囲で使
用することができ、好ましくは０．３〜２０ｇの範囲で
ある。

次に、前記一般式（ＩＩ　）で示される化合物の具体例
を示す。

以下余白 （水溶性有機ノロキザノ系化合物） Ｃ１（３ （Ｃ１１３）−３ｉ−〇−３ｉ　Ｏ５ｉ（Ｃ１ｌ□）−
Ｃ，＋１８−ｆｌ−ＯＣ２＋１ＳｒＯ１１Ｃ１（３ （Ｃｌｌｓ）−３ｉ−０−３ｉ　−０−３ｉ（Ｃｌ１３
）。

「 Ｃ，Ｈ，（−ＯＣ，ｌｌ→Ｔ０１（ Ｃ１１゜ （Ｃｌｌ、）ｚｓｉ　Ｏ（Ｓｉ　Ｏモ５ｉ（Ｃ１１，）
。

Ｃ，Ｉｌｏ＋−ＱＣ，ｌｌ５−ｒＯｃｌｌ。

（ＣＩｌ−）３ＳＩ−○−Ｓｉ　Ｏ５ｉ（Ｃｌｌｌ）＊
Ｃ，１１，＋ＯＣ，ｌｌｒ＋ＴＴ−３ｉ（ＣＨｌ）−Ｃ
１１゜ （Ｃ１１，）３Ｓｉ−０−Ｓｉ−０−８ｉ（ＣＩｌ、）
＝「 Ｃ，ｌｌ、−１−ＱＣ，ｌ１ｒ−３−ｒ−ＯＣｌｌ。

「 （Ｃ１１３：ｈＳｉ　−０−Ｓｉ　−０−５ｉ（Ｃ１１
３）３噛 Ｃ２１１４−ｅ　ＱＣ−ｌｌｒ□　Ｉ１（Ｃ１１３）　
３ＳＩ　　　Ｏ（Ｓｉ　　　Ｏ）““：；；：”′□□
′““““゛“□５ｉ（ＣＩｌ３）３Ｃ９＋１６−（１
−ＯＣｔｌｌｆｆｉＯ−５ｉ（ＣＩｌ３）３（Ｃ１ｌｓ
）　、Ｓｉ　　　Ｏ（Ｓｉ　　　Ｏ：ｔｙ−５ｌ（Ｃ１
１３）３Ｃｓ１ｌ−ｅ　ＯＣ，ｌｌ□　Ｓｌ　（Ｃ１１
３）３１、 （ＣＩｌ３）３Ｓｉ−０−（Ｓｉ二〇）「５ｌ（Ｃ１ｌ
、）＊Ｃ，１ｉｅ（−ＱＣ，１１，□５ｉ（Ｃ，Ｈ６）
　３】 （ＣＩＩ　３）−Ｓｉ　　ＯＳｉ　　　Ｏ５ｉ（Ｃ１ｌ
　３）　３Ｃ，１１，−ｅ−ＯＣ２＋１Ｓ−ｒ−ＯＣ，
Ｉ＋’。

Ｃ１１３Ｃ１１３ １］ ｌ−１２ ＣＩｌ、　　　Ｃ１ｈ ■−１３ ＣＩｌ、　　　　ＣＩｌ、　　　　　　Ｃ１１，ＣＩｌ
。

ｌ　　　　　　１　　　　　　　１　　　　　１ｌ−１
４ Ｃ１１３ＣＩ１．　　　　　　Ｃ１１３ＣＩＩ３（Ｕｌ
ｈにｆｌｙ（Ｊ−ラーＩＩ ■−１５ Ｃ１ｌ、　　　Ｃ１１ｓ　　　Ｃｌ１３　　　Ｃ１１３
■−１６ （０−Ｃ１１，Ｃ１１士社０ＣＩ１．Ｃ１１２→；７０
Ｃ，Ｈ。

Ｃ１１゜ ｌ−１７ ＣＩｌ、　　　　ＣＩｌ、　　　　　ＣＩｌ、　　　　
ＣＩｌ。

ＣＩ＋。

■−１８ ＣＩｌ３ （Ｃ）Ｈ３）、ｓｉｏ＋ｓｉｏ→２　　Ｓ’１（Ｃｌｌ
ｓ）ｚＣｓ１ｌｓ　＋　ＯＣ＊１１２−＋−ｒＯＣＩ＋
３これらポリオキシアルキレン基を有する水溶性有機シ
ロキサン系化合物の添加量は、安定液１文当り０，０１
〜２０ｇの範囲で使用する際に良好な効果を奏し、特に
沈殿発生防止及びキズの発生防出に効果を奏する。

０．０１ｇ／ｕ未満では本発明の効果がなく、２０ｇ１
を越えると有機シロキサン系化合物が感光材料表面に大
量に付着し、汚れを促進する結果となる。

本発明の水溶性有機シロキサン系化合物は、例えば、特
開昭４７−１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、
特公昭５１−３７５３８号、特開昭４９−ｆｉ２１２ａ
号明細書及び米国特許第３，５４５，９７０号明細書等
に記載されであるが如き一般的な水溶性の有機シロキサ
ン系化合物を意味する。

これら水溶性有機シロキサン系化合物はＵＣＣ（ユニオ
ンカーバイド社）や信越化学工業■等から一般的に入手
することができる。

本発明において安定液には鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが好
ましい、ここにキレート安定度定数とは、　Ｌ、Ｇ、５
ｉｌｌｅｎｓ　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”　５ｔａ
ｂｉｌｉｔｙ　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　　ｏｆ　　Ｍｅ
ｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ″　、ＴｈｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏｎｄｏｎ　　（
１９６４）＊　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ、Ｅ、Ｍａｒ
ｔｅｌｌ　　著、”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅ
ｒｉｎｇ　＾ｇｅｎ　ｔＳ″、Ｗｉ　１ｅｙ（１！３５
９）等により一般に知られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。なお、上記鉄イオンとは、第
２鉄イオン（Ｆｅ１・）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるもノテはない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェこル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、こトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
醇、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン厳、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカル
ボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリン
酸ナトリウム。

テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸等であり、中でも１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。

上記キレート剤の使用量は安定液１文当り０．０１〜５
０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇが良
好な結果を示す。

安定液は前記キレート剤と併用して金属塩を含有するこ
とが好ましい、かかる金属塩としては、Ｂａ、　Ｃａ、
　Ｃｅ、　Ｇｏ、　Ｉｎ、Ｌａ、　Ｍｎ、　Ｎｉ、　Ｂ
ｉ、　Ｐｂ、　Ｓｎ。

Ｚｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍｇ、　　Ａｌ又は５ｒ（７
）金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭
酸塩、リン酸塩、酢酸塩等のＳｅ塩又は水溶性キレート
剤として供給できる。使用量としては安定液１文当り　
ＩＸ　１０−’〜ＩＸ　１０−１モルの範囲が好ましく
、より好ましくは４Ｘ　１０−４〜２Ｘ　１０−２モル
の範囲である。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コノ＼り酸、
シュウ酸、安、ｅ、香＃＄）　、ｐＨ謂整剤（リン酸塩
、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加することができ
る。これら化合物の添加量は安定浴のｐＨを維持するに
必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発
生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどのような組み
合わせで使用してもさしつかえない。

なお本発明においては公知の防黴剤を本発明の効果を損
なわない範囲で単用又は併用することができる。

本発明の処理においては安定液から銀回収してもよい０
例えば電気分解法（仏閣特許２，２９９，８６７号明細
書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載
、秒間特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン
交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、秒間時計
２．５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英
国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利
用できる。これら銀回収はタンク腋中から電解法又はア
ニオン交換樹脂を用いてインラインで銀回収すると、迅
速処理適性がさらに良好となるため、特に好ましいが、
オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用してもよい
。

また、安定液をイオン交換処理、電気透析処理（特開昭
１３１−２８９４９号参照）や逆浸透処理（特開昭６０
−２４０１５３及び特開昭８２−２５４１５１号参照）
等してもよい、又、安定液に使用する水を予め脱イオン
処理したものを使用することも好ましい、即ち安定液の
防黴性や安定液の安定性及び画像保存性向上がはかれる
からである。脱イオン処理の手段としては、処理後の水
洗水のＣａ、　Ｍｇイオンを５ｐｐｍ以下にするもので
あればいかなるものでもよいが。

例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単独或い
は併用することが好ましい、イオン交換樹脂や逆浸透膜
については公開技報８７−１９８４号や公開技報８９−
２０５１１号に詳細に記載されている。

安定液中の塩濃度は１０００ｐｐ−以下が好ましく、よ
り好ましくは８００ｐｐｍ以下である。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
く短時間内での少量水洗によるリンス。

表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。

発色現像処理工程に用いられる発色現像主薬としては、
アミノフェノ−ＪＧ系化合物及びｐ−フェニンレンジア
ミン系化合物があるが、本発明においては、水溶性基を
有するＰ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい。

かかる水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
７ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
ので、具体的な水溶性基としては。

−（ＧＨｚ）ｎ−Ｃ）ｌｚＯＨ、 −（Ｃ）１２）ｓ−ＮＨ９Ｇｒ（ｆｌｌ：Ｎ２）　ｎ−
Ｃ：Ｈｘ、−（ＣＨ２）＊−０−（ＣＨ２）　ｎ−ＣＨ
ｚ。

−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣｓＨｚ＊−＋　（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表す、　）　、−ｃｏａｌ基、
−８ＯコＨ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

以下余白 ［例示発色現像主薬］ （Δ−１）　　　Ｃ１１ｌｓ　　Ｃ１ＩＩ−ＮＩＩＳＯ
＋Ｃｌ１ｓ＼ｔ Ｎ１１゜ （Ａ−２）　　　Ｃ山＼７゜・１１・０１１Ｎｉ＋。

（Ａ−３）　、　　Ｃｕ１ｌｓ　　Ｃ，１１，０１１（
Ａ’−”’　　　Ｃａ１ｌｓ　　（ｃｌｌ、ａｌｌ！ｏ
）３ｃ、ｌ＋５＼／ １１＋１１ （Ａ−１４）　　　。、＋１．　　（。１１．。１１．
。９．。２１１６＼／ ８１（。

（Ａ　−１５）　　ｃ、＋＋、＼／Ｃ，Ｉ１．Ｎ１１３
０冒Ｎ１１！ （Ａ”）　　Ｃ１１１ａ＼／Ｃｔｌ＋４０１１上記例示
した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ましいのは
例示Ｎｏ、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ
−４）、（Ａ−８）、（Ａ〜７）及び（Ａ−１５）で示
した化合物である。

発色現像主薬の添加量は、発色現像液１文当り０．５　
Ｘｌ０−２モル以上であることが好ましく、より好まし
くは１．ＯＸｌ０−２〜１．ＯＸｌ０−１モルの範囲で
あり、最も好ましくは１．５　Ｘｌ０−２〜？、ＯＸｌ
０−２モルの範囲であることである。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、Ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩等の墳のかたちで用いられる。

発色現像処理工程に用いられる発色現像液は、現像液に
通常用いられるアルカリ剤１例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
ム又は硼砂等を含むことができる。更に種々の添加剤、
例えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ、例え
ば臭化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは現像ｔＪ
Ｒ節剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒド
ロキシルアミン、ヒドロキシルアミン誘導体（例えばジ
エチルヒドロキシルアミン）、ヒドラジン誘導体（例え
ばヒドラジン誘導体）又は亜硫酸塩等を含むことができ
る。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。

発色現像液には必要に応じて酸化防止剤として、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはへキンース、ピロガロールー１
．３−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる０例えば該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等の７ミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホス
ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等が挙げられる。

連続処理における発色現像液の好ましい補充量はカラー
ネガティブフィルムについては感光材料１．０ｒｎ’当
り　１．５文以下が好ましく、より好ましくは２５０ｍ
Ｊ１〜９００ｓ文であり、更に好ましくは３００腸又〜
７００票文である。

本発明において漂白液又は漂白定着液に用いられる漂白
剤は下記−数式（Ａ）又はＣＢ）で表わされる有機酸の
ｇ！ＩＪ２鉄錯塩及び後記Ａ’−１−１６等で示される
例示化合物の第２鉄錯塩が挙げられる。

一般式（Ａ） ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−Ｃ）Ｉ２０Ｈ、−０００Ｍ又は−Ｐ０３ＭＩＭ２を表
す。

Ｍ　、　Ｍｌ、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未
置換のフルキレン基を表す、コ 一般式ＣＢ） ｃ式中、Ａ１−Ａ４は前記−数式〔Ａ）で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢｌ及び
Ｂ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す、］ 以下に一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する
。

Ａ！〜Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｃ
Ｈ２０Ｈ、−Ｃ：ＯＯＮ又は−Ｐ０３ＭＩＭ２を表し、
に。

Ｍｌ、　Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例え
ばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表す、Ｘ
は炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例えば
プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、置
換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙げ
られる。

以下に、前記−数式（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ　−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる０
本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ２Ｂ）、　（Ａ−４）
、　（Ａ７５）、（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ま
しりものは（Ａ−１）である。

次に一般式ＣＢ）で示される化合物について詳述する。

Ａ１−Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂｌ及びＢ２は同一でも異っていてもよく。

それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基（
例エバエチレン、プロピレン、フチレン、ペンタメチレ
ン等）を表す０Ｍ置換としては水酸基、炭素数１〜３の
低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基）等
が挙げられる。

以下に、前記−数式ＣＢ）で示される化合物の好ましく
具体例を示す。

（Ｂ−１） ］ （Ｂ−２） （Ｂ〜３） （Ｂ　−４） Ｈ Ｈ （Ｂ−５） （Ｂ−６） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ　−７）の化合物の第２鉄錯塩
は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることがでごろ
。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、特に（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、　　（Ｂ
−７）であり、とりわけ特に好ましいのは（Ｂ−１）で
ある。

有機酸第２鉄鎖塩の添加量は漂白液ｌ２当り０．１モル
〜２．０モルの範囲で含有することが好ましく、より好
ましくは０．１５〜１．５モル／交の範囲である。

漂白液又は漂白定着液において、上記−数式（Ａ）又は
ＣＢ−）で示される化合物の鉄錯塩以外の好ましい漂白
剤としては下記化合物の第２鉄錯塩（例えばアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン等の
塩）が例示されるがこれらに限定されない。

（Ａ′−１）　　エチレンジアミン四酢酸（Ａ′−２）
　　　トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢
酸 （Ａ′−３）　　ジヒドロキシエチルグリシン酸［：Ａ
′−４）　　エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 （Ａ′−５）　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸（
Ａ′−６）　　ジエチレントリアミンペンタキスメチレ
ンホスホン酸 （Ａ′−７）　　ジエチレントリアミン五酢酸（Ａ’　
−８）　　エチレンジアミンシオルトヒトロキシフェニ
ル酢酸 （Ａ’−９）　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸 （Ａ′−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸〔
請’−１１）　　エチレンジアミンジ酢酸（Ａ’−１２
）　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（Ａ’−１３）　
　ニトリロトリ酢酸 （Ａ’　−１４）　　ニトリロ三プロピオン酸（Ａ’−
１５）　　　トリエチレンテトラミン六酢醜（Ａ’　−
１８）　　エチレンシアミン四プロピオン酸漂白液には
、前記−数式（Ａ）又はＣＢ）で示される化合物の第２
鉄錯塩に、前記Ａ′−１〜１６の化合物の第２鉄錯塩の
１種又は２種以上を組合せて使用できる。

有機酸第２鉄錯塩を２種以上を組合せて使用する場合は
、本発明の効果をより良好に奏するという点から前記−
数式ＣＡ）又はＣＢ）で示される化合物の第２鉄錯塩が
７０％（モル換算）以上占めることが好ましく、より好
ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上
であり、最も好ましくは８５％以上である。

有機酸鉄（ＩＩＤ錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、
鉄（ｍ）　ｆ！！、例えば硫酸第２鉄、填化第２鉄、酢
酸第２鉄、ｆＥ酸第２鉄アンモニウム。

燐酸第２鉄などと７ミノポリカルポン酸またはその塩を
用いて溶液中で鉄（ｍ）イオン錯塩を形成させてもよい
、また錯塩の形で使用する場合は、１種類の＃Ｉ塩を用
いてもよいし、また２種類以上の錯塩を用いてもよい、
さらに第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または２ｓ類
以上使用してもよい、更にまたアミノポリカルボン酸を
１種類または２ｓ類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にもアミノポリカルボン酸を鉄（ｍ
）イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白定着液ないし
漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の
金属イオン錯塩が入っていてもよい。

漂白液、漂白定着液及び定着液には、特開昭６４−２９
５２５８号明細書に記載のイミタツール及びその誘導体
又は同明細書記載の一般式ＣＩ）〜〔■〕で示される化
合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を含有す
ることにより迅速性に対して効果を奏しうる。

上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４５９号明細書
の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び特開
昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５頁に
記載の例示化合物、特開昭５３−９５６３０号、同５’
３−２８４２ｆｆ号公報記載の化合物等も同様に用いる
ことができる。

これらの促進剤は単独で用いてもよいし、２４以上を併
用してもよく、添加量は一般に漂白液１文当り約０，０
１〜１００ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．０
５〜５０ｇであり、特に好ましくは０．０５〜１５ｇで
ある。

促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解してもよ
いが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加する
のが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタノー
ル、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加するこ
ともできる。

漂白液又は漂白定着液の温度は２０℃〜５０℃で使用さ
れるのがよいが、望ましくは２５℃〜４５°Ｃである。

漂白液のｐ）ｌは６．０以下が好ましく、より好ましく
は１．０以上５．５以下にすることである。漂白定着液
のＰＨは５．０〜９．０が好ましく、より好ましくは６
，０〜８．５である。

なお、漂白液又は漂白定着液のｐＨはハロゲン化銀感光
材料の処理時の処理槽のＰＨであり、いわゆる補充液の
ｐ）Ｉとは明確に区別されうる。

漂白液又は漂白定着液゛には、臭化アンモニウム、臭化
カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物を通常添
加して用いる。又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤を含有せしめることもできる。

漂白液又は漂白定着液の好ましい補充量はハロゲン化銀
カラー写真感光材料１ｍｌ当り５００ｍ文以下であり、
好ましくは２０厘文ないし４００畠ｌであり。

最も好ましくは４０ｍｆｌないし３５０■交であり、低
補充量になればなる程１本発明の効果がより顕著となる
。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の処理方法においては、安定液、漂白定着液又は
定着液に強制的液撹拌を付与することが本発明の実施態
様として好ましい、この理由は本発明の目的の効果をよ
り良好に奏するのみならず、迅速処理適性の観点からで
ある。ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動で
はなく、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意
味する６強制的攪拌手段としては、特開昭８４−２２２
２５９号及び特開平１−２０８３４３号に記載の手段を
採用することができる。

又１本発明においては１発色現像槽から漂白槽又は漂白
定着槽間のクロスオーバータイムが好ましくは１０秒以
内、より好ましくは７秒以内である場合に本発明とは別
なる効果である漂白刃ブリに対して効果がある。

以下余白 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロジ＋　３０８
１１９　（以下ＲＤ３０８１１９ト略ｔ）　ニ記載すし
ているものを用いることができる。下表に記載箇所を示
す。

［項目］　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１８（
７）頁］ヨード組織　　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項
製造方法　　　　　　　９９３１−Ａ項及び９９４Ｅ項
品癖　正常晶　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項双晶　　
　　　　　　　　　〃 エピタキシャル　　　　　　　　　／ｌハロゲン組成　
　−様　　　　　　　　　　　　　５ｆ３３１−８項−
様でない　　　　　　／／ ハσゲシコシバージ１ン　　　　　　　　　　　　　　
　　　１１９４１−Ｇ項／ｌ　置換　　　　　　　　　
　　〃 金属台＊　　　　　　　　　　　９９４１−Ｄ積車分散
　　　　　　　　　　　９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加　　　
　　　　　　　　　１１潜像形成位置　表面　　　　　
９９５Ｉ−Ｇ項内部　　　　　　　ｌ／ 適用感材　ネガ　　　　　　　　　　９９５１−）ｉ項
ポジ（内部カブリ粒子含）　　　／１ 乳剤を混合して用いる　　　　！１１９５Ｉ−Ｊ項脱塩
　　　　　　　　　　　　　８！１５１１−Ａ積木発明
において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤は、リサーチ０デイスクロジ＋　Ｎｏ
、１７６４３．　Ｎｏ、１８７１６及びＮｏ、３０８１
１９　（それぞれ、以下ＲＤ１７８４３．　Ｒ［１Ｉ８
７１Ｂ及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている
。

下表に記載箇所を示す。

［項目］　　　　［ＲＤ３０８１１９時頁］　　［ＲＤ
１７６４３］［ＲＤ１８７１６１化学増感剤　９９８　
ＩＩＩ−Ａ項　　　２３　　　８４８分光増感剤　９９
６ｒＶ−Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ：　　２３〜２４　８４８〜８
Ｄ、Ｅ、Ｈ，Ｉ、３項 強色増感剤　９９Ｂ　１Ｖ−Ａ−Ｅ、３項　２３〜２４
　６４８〜９■り防止剤　９９８　Ｖｌ　　　　　　２
４〜２５　６４９安定剤　　　９９８　Ｖｌ　　　　　
　２４〜２５　８４９本発明に使用できる公知の写真用
添加剤も上記リサーチ・ディスクロジャに記載されてい
る。下表に関連のある記載箇所を示す。

［項目］　　　　［ＲＤ３０８１１９つ頁］　　［ＲＤ
１７８４３１　［Ｒ［１１８７１６１色濁り防止剤１０
０２■−１項　　２５　　　８５０色素画像　　１００
１■−３項　　２５安定剤 増白剤　　　　９９８　Ｖ　　　　　２４紫外線吸収痢
１００３　ＶＩｌ［Ｃ，ｙｘｉｃ項　２５〜２６光吸収
剤　　１００３■　　　　２５〜２６光散乱剤　　１０
０３■ フィルタ染料　　　　　１００３　■　　　　　　　　
２５〜２６八イング　　　１００３ＩＸ　　　　　２１
（、８５１スダチフク　防止剤　１００８ＸＩＩ！　　
　　、　　　　　　２７　　　　　　　６５０硬膜剤　
　　　１００４Ｘ　　　　　２６　　　８５１可芒剤　
　　　１００６Ｘｆｆ　　　　　２７　　　６５０潤滑
剤　　　　１００８Ｘ［［２７８５０活性剤・　　　１
００５　Ｘｌ　　　　　２６〜２７　６５０塗布助剤 マ＋７　）剤　　　１００７　Ｘ　ＶＴ現像剤　　　　
１ｏｌｌ　ＸＸ−８項 （感光材料中に含有） 次に本発明に用いられる２当量カプラーについて詳述す
る０本発明の２当量カプラーは下記−数式［２ａｑ−１
］で示されるカプラーが好ましく用いられる。

會 式中ｃｐはカプラー残基を表し、本はカプラーのカップ
リング位を表し、Ｘは芳香族第１級アミン発色現像主薬
の酸化体とカップリングして色素が形成される時に離脱
する基を表す。

Ｃｐで表されるカプラー残基において、イエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許第２，２９８，
４４３号、同第２，４０７，２１０号。

同第２，８７５，０５７号、同第３，０４８，１１４号
、同第３，２６５，５０８号、同第３，４４７，９２８
号及び“ファルブタプラーアイネ書すテラトウルヴエル
ジッヒト・アグファ・ミッタイルング（バンド■）”（
Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕ
ｂｅｒｓｉｅｃｈｔ　ＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　
（ＢａｎｄＩＩ）　ｌ　　１２６−１５６頁（１９６１
年）などに記載されている。これらのうちアシルアセト
アニリド類、例えば、ペンンイルアセトアニリドやピパ
ロイルアセトアニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第２，３６９，４８９号、同第２，３４３，７０３号、
同第２，３１１，０８２号、同第２．ｆｉｏｏ、７８８
号、同第２，９０８．５７３号、同第３，０ｆｉ２，８
５３号、同第３，１５２，８９８号、同第３，５１９，
４２９号、同第３，７２５，０８７号、同第４，５４０
．６５４号、特開昭５９−１［１２５４８号、及び前記
のＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（ＢａｎｄＩＩ）１
２６−１５６頁（１９ｆｔ１年）などに記載されている
。これらのうちピラツロンあるいはピラゾロアゾール（
例えば、ピラゾロイミダソール、ビラツロトリアソール
など）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは米国特許第２
，３８７，５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第
　２，４７４，２９３号、同第　２，７７２，１８２号
、同第２．８９５，８２６号、同第３，００２，８３８
号、同第３．０３４，８９２号、同第３，０４１，２３
８号、及び前記のＡｇｆａ　Ｎｉｔｔｓｉｌｕｎｇ　（
Ｂａｎｄ　　Ｉｌ）＋５８−　１７５頁（１９Ｂ１年）
などに記載されている。これらのうち、フェノール類あ
るいはナフトール類が好ましい。

Ｘで表される離脱基としては例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキリチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、−Ｎ　　　Ｘ。

１−＋＋１．パ （Ｘ＋は式中の窒素原子及び炭素原子、酸素原子。

窒素原子、イオウ原子の中から選ばれた少なくとも１つ
の原子と共に５ないし６員環を形成するに要する原子群
を表す）、アシルアミノ基、スルホンアミド基等の１価
基及びアルキレン基等の２価基なとであり、２価畢の場
合はＸで２量体を形成する。

以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキノ基 −ＱＣ，Ｉ（Ｓ、　　−０Ｃ１（２Ｃ０１１１（Ｃ＋＋
ＩＣＩ？２０ＣＨ３゜−０ＣＩＩＣＯＯＩ１．　　　−
０ＣＩＩＣＯＯ１＋、　　　　−０ＣＩＬＣ１ｌｔＯ１
！。

Ｉ ＣＨ，Ｃ，、Ｉｌ、Ｓ ＩｔＨｔｓ アリールオキシ基。

ＣＩｌ　、　ＮｌＩＣ０ＣＩＩ　ｆｆ ヘテロ還オキノ基 アシルオキシ基。

アルキルチオＸ： ５ＣＩＩｚ　、　　　　−３Ｃ２＋１０　、　　　　５
Ｃｓ１１．７．　　　−３Ｃ１ｔｌＬｓ　。

５ｃ１１．ｃｏｏｃ、ｌｌ、　　、　　　　−５Ｃ１ｌ
＋Ｃｌ１ｔＯＣ２１１ｓ　　。

アリールチオ基 ヘテロ環チオ基。

−Ｎ　　　Ｘ、：　　ピラゾリル基、イミダゾリル基、
トリアゾリル基。

Ｃ００Ｃ，１１゜ ０ＯＣＨｐ アシルアミノ基 　　Ｆ ＮｌＩＣｏ（ＣＦｙＣＦ＊）ｔｌ！ スルホンアミド基 アルキレン基 ２当量イエローカプラーとしては、次の一般式［２ｅｑ
−２１及び［２ｅｑ−３］で表されるものが好ましい。

一般式［２ｅｑ−２］ 一般式［２ｅｑ−３１ 一般式［２ｅｑ−２］　　、　　［２ｅｑ−３１におい
て、Ｒ１＋Ｒ２は水素原子または置換基を表し、ｋ及び
見は１〜５の整数を表し、ｋ、ｌが２以上のとき各Ｒ１
及び各Ｒ２は同一でも異なっていてもよ＜、Ｘｊ±−数
式［２ｅｑ−１］のＸと同義である。

Ｒ，及びＲ２で表される置換基としては例えばハロゲン
原子、直接または２価の原子もしくは基を介して結合す
るアルキル、シクロアルキル、７１Ｊ　−ル、ヘテロ環
等の各基が挙げられる。

上記の２価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ。

アミノスルホニル、アミノ、カルボニル、カルボニルオ
キシ、オキシカルボニル、ウレイレン。

チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、スルホニル、
スルホニルオキシなどが挙げられる。

また、Ｒ１及びＲ２で表される置換基の例としての、前
記アルキル、シクロアルキル、アリール。

ヘテロ環は、置換基を有するものを含む。

該置換基としては例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ
、アルキル、アルダこル、シクロアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、カルボキシ、スルホ、スル
フアモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、
ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールスルホ
ニル、アルキルスルホニル、アリールチオ。

アルキルチオ、アル午ルアミノ、アニリノ、ヒドロキシ
、イミド５アシルなどが挙げられる。

２当量イエローカプラーにおいて、Ｘとしては一般式［
２ｅｑ−１］において例示したものが挙げらｘｌと同義
）が好ましい。

また、−数式［２ｅｑ−２コは、Ｒ＋またはＸで２量体
以上の多量体を形成する場合を含み、−数式［２ａｑ−
３コは、Ｒ１，Ｒ２またはＸで２量体以上の多量体を形
成する場合を含む。

２当量マゼンタカプラーとしては次の一般式％式％［２ ７］で表されるものが好ましい。

一般式［２ｅｑ−６］ 一般式［２ｓｑ−７］ 上記−数式［２ｅｑ−４コ−［２ｅｑ−７］においテＲ
３は置換基を表し、Ｒ，、Ｒ２、Ｘ、文は一般式［２ｅ
ｑ−２コ　、　　［２ｅｑ−３］のＲ＋　、　Ｒ２、Ｘ
、ｌと同義であり、文が２以上のとき各Ｒ２は同じでも
異なってもよい。

Ｒ１，Ｒ２１７）例としては、−数式［２ｅｑ−３］に
おけるＲ＋　、　Ｒ２として例示したものが挙げられ、
Ｒ３としては例えばアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、ヘテロ環等の各基が挙げられ、これらは置換基を有
するものを含み、該置換基の例としては一般式［２ｅｑ
−２］におけるＲ１及びＲ２の例として挙げた各基が看
する置換基として例示したものが挙げられる。

２当量マゼンタカプラーにおいて、Ｘの例としては一般
式［２ｅｑ−１］で例示したものが挙げられ、ハロゲン
原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、−←　Ｘ＋（Ｘ＋は前述のＸｌ
とｆｆｉ義）、アルキレン基が特に好ましい。

また、−数式［２ｅｑ−４］及び［２ｅｑ−５］は２Ｒ
２，Ｒ３またはＸで２Ｉｋ体以上の多量体を形成する場
合を含み、−数式［２ｅｑ−６］及び［２ｅｑ−７］は
、Ｒ１，Ｒ２またはＸで２量体以上の多量体を形成する
場合を含む、　　　゛ ２当量シアンカプラーとしては次の一般式％式％ ものが好ましい。

一般式［２ｅｑ〜９コ 一般式［２ｅｑ−１０コ 式中Ｒ２、Ｒ３は一般式［２ｅｑ−４］におけるＲ２．
Ｒ３と同義であり、Ｒ４は置換基を表し、ｍは１〜３、
ｎは１または２、ｐは１〜５であり、　ｍ、ｎ、ｐが２
　′以上のとき各Ｒ２は同じでも異なってもよい。

Ｒ２、Ｒ，としては、−数式［２ｅｑ−４］において。

例示したものが挙げられ、Ｒ４としては一般式［２ｅｑ
〜４］において、　Ｒ３として例示したものが挙げられ
る。

２当量シアンカプラーにおいて、Ｘの例としては一般式
［２ｅｑ」ｌ］で例示したものが挙げられ、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホンアミド
基が特に好ましい。

また、一般式［２ｅｑ−８］及び［２ｅｑ−１０１は。

１？２　、　ＩｈまたはＸで２量体以上の多量体を形成
する場合を含み、一般式［２ｅｑ−９］は、Ｒ２，Ｒ３
，Ｒ４またはＸで２量体以上の多量体を形成する場合を
含む。

本発明に用いられる２当量カプラーの具体例を以下に挙
げるがこれに限定されるものではない。

以下余白 ２当量イエ０−カプラー　　　　　 −Ｂ Ｙ−９ しＩＩ３ ｒθ （１）しコｌ’＋７ Ｙ−１９ Ｙ−２０ ℃−Ｊ ０ＣＩ＋。

（ｍｉｌｌ比） Ｃθ Ｙ〜２７ （−一） ＣＯＯＣ，ｌＩ、（ｉｓｏ） Ｙ−３１ Ｙ−３４ Ｃ 硲エエｊ Ｑ ｎ ２当量マゼンタカプラー ＣＱ ＣＱ ＣＱ ＣＱ ａ ｒθ ＣＱ ＣＱ Ｃθ Ｍ−１５ Ｍ−１６ Ｃ１１つ Ｃｅｌｌ、ｔ（ｔ） Ｃ４゜ＩＩ、１ ｃｓｎ□（Ｌ） Ｍ−３０ Ｍ−３１ ｘ　：　ｙ　＝　Ｓｏ　：　５０　　（ｔｆｆＪｌ比）
ｘ：ｙ＝５０：５０（″ｆｆｉ量比） Ｃｅ１１．ｔ（Ｌ） ｒ／１ ２当徂ノアツカブラー ｌ１ Ｃ１ｔｌｌ□ ｎ＋＋ Ｑ ０Ｃ１１，ＣＩｌ、５ＣＩＩＣＯＯ１１Ｃ，，１１，。

ＯＣｌｌ，ＣＯＮＩＩ（ＣＩｌ２）、ＯＣＩ＋３ｉｌ ＣＦ，ＣＯＮＩＩ　　Ｏ Ｎ１１ＣＯＣＩＩ，Ｃｊｌ．ＣＯＯｌｌＯＣＯＮＩＩＣ
，＋１。

Ｃ−１９ Ｃ−２３ Ｃｓｌｌ＋＋（Ｌ） Ｑ ｌｌ ｆｉｌ＋ Ｃ−Ｈｅ（Ｌ） Ｃ−３２ Ｃ−３３ （ｉｌｆｉｌ比） ａ Ｃ３５ｏｕ 本発明において、イエローカプラーの添加量は好ましく
は５Ｘ　１０−５〜２Ｘ　１０−３モル／ばであり、よ
り好ましくはｌ×１０畳〜２Ｘ　１０−３モル／　ｍ’
であり、特に２Ｘ１０−４−２ＸＩＯ−”モル／ｍ″が
好ましく、マゼンタカプラーの添加量は、好ましくは２
ＸｌＯ−５−ｌＸｌ０−３モル／ｒｒｆ−ｃあり、より
好ましくは５×１Ｏ−５〜１×１Ｏ−３モ／ｌ／　／　
ｍ’であり、特にＩＸ　１０−’〜ＩＸ　１０−３モル
／ばが好ましく、シアンカプラーの添加量は、好ましく
は５Ｘ　１０−５〜２Ｘ　１０−３モル／ｒｒｆであり
、より好ましくはＬＸ　１０−４〜２Ｘ　１０−３モル
／ｍ′、であり、特に２ＸｌＯ−４−２ＸＩＯ−３モル
／ｍ’が好ましい。

本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤層は２当量カプ
ラーを含有するが、４当量カプラーを併用することもで
き、その場合、含有する２当量カプラーの量は、好まし
くは全カプラー量の５０〜１００モル％で、残りが４当
量カプラーであるのがよく、より好ましくは２当量カプ
ラーが全体の７０〜１００モル％であることであり、特
に１００モル％、つまり全カプラーが２当量であること
が好ましい。

なおここで４当量カプラーとは、カップリング位に置換
基を有しないカプラーであり、イエローカプラーとして
はビへリルアセトニリド系またはヘンシイルアセトニリ
ド系のアシルアセトアニリド類が好ましく、マゼンタカ
プラーとしてはインダシロン類、シアノアセチル類、５
−ピラゾロン類、ピラゾロイミダゾール系またはピラゾ
ロトリアゾール系の如きピラゾロアゾール類等が挙げら
れ、５−ピラゾロン類及びピラゾロアゾール類が好まし
く、シアンカプラーとしてはフェノール類、ナフトール
類が好ましい。

併用できる好ましい４当量カプラーとしては、前述の一
般式［２ｅｑ−２コ〜［２ｅｑ−１０］におけるカップ
リング位のＸを水素原子にしたものが挙げられ、Ｒ，−
Ｒ，の例としては一般式［２ｅｑ−２］　〜［２ｅｑ−
１０］において例示したものが挙げられ、各一般式にお
いて、Ｒ１−Ｒ４で２量体以上の多量体を形成する場合
も含まれる。

本発明にはその他種々のカプラーを組合せて使用するこ
とができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロジ
ャに記載されている。下表に関連ある記載箇所を示す。

［項目］　　　　［ＲＤ３０８１１Ｅｌり頁］　　［Ｒ
Ｄ１７Ｂ４３］　［１１１０１８７１８］ＤＩＲ方ブラ
ー　　　　　　１００１　■−Ｆ項　　　　　　■ＦＦ
項ＡＲカプラー　　　　　　１００２　■−Ｆ項その他
の有用１００１■−Ｆ項 残基放出カプラー アルカリ可溶カプラー　１００１　■−Ｅ項本完本発明
用する添加剤は、　ＲＤ１０８１１９）ＧＶに記載され
ている分散法などにより、添加することができる。

本発明においては、前述ＲＤ１７８４３２８頁、Ｒ［］
１８７１ｆｔ６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＸＩ
Ｘに記載されている支持体を使用することができる。

感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に記載さ
れているフィルタ層や中間層等の補助層を設けることが
できる。

本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９　　■−に
項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々
な層構成をとることができる。

本発明においては、感光材料中にビニルスルホン系硬膜
剤を用いる際には１本発明の効果をより良好に奏する。

ビニルスルホン系硬膜剤とは、スルホニル基に結合した
ビニル基あるいはビニル基を形成しうる基を有する化合
物であり、好ましくは、スルホニル基に結合したビニル
基またはビニル基を形成しうる基を少なくとも２つ有し
ているものである。

例えば、下記一般式［ＶＳ−Ｉ　］で示される化合物が
、本発明において好ましく用いられる。

一般式［ＶＳ−１］ Ｌ−（ＳＯ２−Ｘ）薦 上記一般式［ＶＳ−Ｉ］’において、Ｌは鵬価の連結基
であり、Ｘは一〇）Ｉ−ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｙ
テあり、Ｙは塩基によってＨＹの形で脱離しうる基、例
えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホオキ
シ基（塩を含む）、３級アミンの残基等を表す。

腸は２〜ｌＯの整数を表すが、劇が２以上の際、−ＳＯ
２−Ｘは、同じでも、互いに異なっていてもよい。

ｍ価の連結基りは、例えば脂肪族炭化水素基（例えば、
アルキレン、アルキリデン、アルキリジン等あるいは、
これらが結合して形成される基）、芳香族炭化水素基（
例えば、アリーレン等あるいはこれらが結合して形成さ
れる基）　、　−０−。

−ＮＲ′−（Ｒ′は水素原子または好ましくは炭素数１
〜１５個のアルキル基を表す）　、−３−、−Ｎ−、−
Ｃ：０．−５ｏ−。

一５ｏ２−または−３Ｏ３−で示される結合を１つある
いは複数組合わせることにより形成される１価の基であ
り、−ＮＲ′−を２つ以上含む場合、それらのＲ′同志
が結合して環を形成してもよい、連結基しは更に、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキル基またはアリール基等の置換基を有す
るものも含む。

Ｘの具体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｃ文等が好ましい。

以下に、ビニルスルホン系硬膜剤の代表的具体例衛示す
。

シＳ−１　　１１．ｃ−Ｃ１１ＳＯ，Ｃ１１，５Ｏ２Ｃ
ＩＩ−Ｃ１１゜ＶＳ−２１１ｔＣ＝ＣｌｊＳ０２（Ｃ１
１ｔ）ｉｓＯ＊ｃｌＩ−Ｃｌｌ＊Ｖり−３１１ＩＣ−Ｃ
ｌｌＯ□（Ｃ１ｌｚ）ｚｓＪｃｌｌ−ＬＩ１２ＶＳ−４
１ｌｚｃ−ＣＩＩＳＯ＊Ｃ１１２０Ｃ１ｌ＊ＳＯｔＣＩ
ｌ−ＣｌｌｔＭＳ−５１１，ｃ−Ｃ１１３０２（ＣＩｌ
、）、０（０１１１）２Ｓ０２Ｃ１ｌ−Ｃ１＋。

ＶＳ−８１１，Ｃ−Ｃｌｌ５Ｏ，Ｃ１１，Ｃ０８１１Ｃ
１１２Ｎ１１ＣＯＣ１ｌ、ＳＯ，Ｃｌ１−Ｃ１１゜ＶＳ
−！ｌ　　１１．ｃ−ＣＩＩＳＯ，Ｃｌ２Ｃ（ＩＮｌｌ
（Ｃ１１，）、８１１ＧＯＣＩｌ、ＳＯ，Ｃｌ１−Ｃ１
１゜ＶＳ−１０ １１□Ｃ−Ｃｌｌ５Ｏ，Ｃ１１，ＣＯＮ＋１Ｃ１１，Ｃ
Ｉｌ、Ｃ１１，Ｎ１１ＣＯＣ１１□５ＯＩＣＩｌ−Ｃ１
１゜ＶＳ−＋　　３ ＶＳ−１４１１，ｃ−ＣＩＩＳＯ，（ＣＭ、Ｃ０ＮＩｌ
−ＣＩｌ。

１１査Ｃ−Ｃ１１３０２（Ｃ１１１）２ＣＯＮＩｌ−Ｃ
１ｌ。

ＶＳ−１５７１１゜ Ｃ１１゜ ＶＳ−１６１１，Ｃ−Ｃ１１Ｓ０２Ｃ１１，Ｃｌ１ｃ１
１．ｓＯ，ｃｌｌ−ＣＩｌ。

ＳＯ，Ｃ１１−Ｃ１１゜ ＶＳ−２０［（ＩｌｌＣ−ＣＩＩＳＯ，）、ＧＣｌｌ、
３０１（Ｃ１＋りｔｓｃＩ＋１１．ＣＯシ５−２２　（
１１，ｃ−ＣＩＩＳＯ，Ｃ１１，）、ＣＶＳ２４　　（
ｌｌｔｃ−ＣＩＩＳＯ＝ＣＩＩｚ）ｐｃｃ２１ｉｓＣ１
１゜ ＶＳ−３０１１１ｃｍＣＩＩＳＯ，（ＣＩｌ１）２ＳＯ
，（Ｃ１１，）２ＳＯ，Ｃｌ１−ＣＩｌ。

＋１．Ｃ−Ｃｌｌ５Ｏ□（Ｃ１１，）、０（Ｃ１１，）
、ＮＨＯＮＩＩ（Ｃ１１，）、０−（ＣＩｌ、）２ＳＯ
□Ｃ１１−ＣＩｌ。

ＶＳ−：１５　　　（＋１２Ｃ＝ＣＩＩＳＯ２Ｎ１１）
、（：１１□ＶＳ−３６ １１、Ｃ−Ｃｌｌ５Ｏ□（Ｃ１１□）ｚＮｌｌ（Ｃ１１
ｚ）Ｊｌｌ（Ｃ１１ｉ）２ｓＯ２ｃｌｌ＝ｃｌＩ２ＶＳ
−：１７　　（１１２ｃｍＣ１１３０２（Ｃ１１１）２
ＣＯＮＣ１１２）２Ｃ１１２古１１：１ ＶＳ−：１８ ０文（Ｃ１１２）２３０２ＣＩＩＣＯＯ（Ｃ：）１２）
　、０ＣＯＣ１ＩＳＯ□（Ｃ１１□）２ＣＱＣ，１１５
（：２１１５ ＶＳ−３９ ＶＳ−４１Ｃａ１１＋ｔＣ（Ｃｌｌｚ’５ＯｚＣｌｌ−
Ｃ１ｌｚ）：＋ＶＳ−４４Ｃ’＋１２（ＣＯＮ＋１Ｃ１
１２３０２Ｃ１ｌ＝ＣＩ＋２）２ＶＳ−４［ｉ　　　Ｃ
［ＧＯ（Ｃ１ｌ□）２ＳＯ□Ｃ１１＝Ｃ１１，ＬＶＳ−
４８Ｎ１１［（Ｃ１１２）２ＳＯ２ＣＩｌ＝ＣＩ１２］
２ＶＳ−４’ｌ　　　Ｃ１１３Ｃ（Ｃ１１２０Ｃ１１□
ＳＯ□（：１ｌ＝ｃｌ１２）１ＶＳ−５０Ｃ（Ｃ１１２
０Ｃ１１，５０２ＣＩｌ−Ｃ１１２）４ＶＳ−５１Ｎ［
（Ｃ１１，）、０Ｃ１１□３０２ＣＩｌ−Ｃ１１，］：
ＩＶＳ−５２（Ｃ１１，＝ＣＨ３Ｏ□Ｃ＋１□）、ＣＣ
１１ＳＯ２（ＣＩ＋２）２Ｃ文５−５３　　１１２ｃ＝
ｃ１１ｓＯ，ｃｌｌ−Ｃ１１２本発明に用いられるビニ
ルスルホン系硬膜剤は、例えば、秒間特許第１．ｔｏｏ
、９４２号および米国特許第３，４９０Ｊｌ１号等に記
載されている如き芳香属系化合物、特公昭４４−２９ｆ
ｔ２２号、同４７−２５３７３号、同４７−２４２５９
号等に記載されている如きヘテロ原子で結合されたアル
キル化合物、特公昭４７−８７３８号に記載されている
如きスルホンアミド、エステル系化合物、特開昭４９−
２４４３５号等に記載されている如き１．３’、５−）
リス　［β−（ビニルスルホニル）−プロピオニルｌ−
ヘキサヒトローＳ−トリアジンあるいは特公昭５０−３
５８０７号、特開昭５１−４４１８４号等に記載されて
いる如ぎアルキル系　′化合物および特開昭５９−１８
９４４号等に記載されている化合物等を包含する。

これらのビニルスルホン系硬膜剤は、水または有機溶剤
に溶解し、へインター（例えばゼラチン）に対して０．
００５〜２０！ＩＩＵＭ％、好ましくは、０．０２〜１
０重量％用いられる。

写真層への添加はバッチ方式あるいはインライン添加方
式等が採用される。

これらの硬膜剤の写真層への添加の暦は特に限定される
ことは無く１例えば最上層−暦。

最下層−層、あるいは全層に添加してもよい。

更に本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が下記−数式（Ｂ−１）〜（Ｅ−３）で表される化合
物の少なくとも一種を含有していることが好ましい。

一般式［Ｂ−１］ ０Ｍ Ｒ″ ［式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基。

アリール基、水酸基、アルコキシカルボニル基。

アミノ基、カルボン酸基（その塩を含む）またはスルホ
ン酸基（その塩を含む）を表す、Ｒ２およびＲ３はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アミン基、ニトロ基、水
醇基、アルコキシカルボニル基、カルボン酸基（その境
を含む）またはスルホン酸基（その塩を含む）を表す０
Ｍは水素原子。

アルカリ金属またはアンモニウム基を表わす、］一般数
式Ｂ−２］　　　　−数式［Ｂ−３］ＩＣ゛ ［式中　Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ハロゲン化フルキル基、−Ｒ１２−Ｑ）１
１３、−ＣＯＮ）ＩＲＩ４　（ここでＲＩ２はアルキレ
ン基を表し、Ｒ１３，ＲＩ４はそれぞれ水素原子。

アルキル基、アリールアルキル基を表す、）、アリール
アルキル基を表し　Ｒ５，Ｒｂはそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、ハロゲン化アルキル基。

アルキル基を表し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、アリー
ルアルキル基　　１１ｉ１ｓ−Ｑ１種１６、−　Ｃ０Ｎ
ＨＲｌ　Ｆを表しくここでＲＩ５はアルキレン基。

ＲＩ６．Ｒ１７はともに水素原子、アルキル基を表す　
）　、　Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１５，Ｒ１１は水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アミノ基又はニ
トロ基を表す、］ 一般式［Ｂ−１］で示される化合物の具体例としては、
下記例示化合物が挙げられる。

（Ｂ−１−１）　　　　　　　　　　　（Ｂ−１−２）
（［１−１−３）　　　　　　　　　　　（Ｂ−１−４
）（＋３−１−５）　　　　　　　　　　　（Ｂ−１−
６）（［１−１−７）　　　　　　　、　　　　（ｎ−
１−８）（Ｂ−１−９）　　　　　　　　　　　（［１
−１−ｔｏ）（Ｂ−１−１１）　　　　　　　　　　（
Ｂ−１−１２）酎１゜ （Ｂ−１−１３）　　　　　　　　　　　（Ｂ　−４−
１４）（Ｂ−１−１５）　　　　　　　　　　（Ｂ−１
−１６）（Ｂ−１−１７）　　　　　　　　　　　（Ｂ
−１−１８）Ｎｉｌ。

（Ｂ−１−１’９） ｕ 上記−数式［Ｂ−１］で示される化合物は、−部ミカン
等の防腐剤として知られていて市販されているものもあ
り、当業者は容易に入手することができる。

上記例示化合物のうち好ましい化合物としては［Ｂ−１
−１１、［Ｂ−１−２］　　、［Ｂ−１−３］　　、［
Ｂ−１−４１及び［Ｂ−１−５コである。

上記本発明に用いられる一般式［Ｂ−１］の化合物は、
本発明の安定液ＩＱ当り０．０３〜５０ｇで用いること
が好ましく、より好ましくは０．１２〜１０ｇであり、
特に好ましくは０．１５〜５ｇである。

前記−数式［Ｂ−２］　　、［Ｂ−３］で示される化合
物の具体的な化合物例を以下に記載すやか、これらに限
定されるもので゛はない。

［Ｂ−２−１］、！−メチルー４−インチアゾリンー３
−オン ［Ｂ−２−２］５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン ［Ｂ−２−３］２−メチル−５−フェニル−４−インチ
アゾリン−３−オン ［Ｂ−２−４］４−ブロモ−５−クロロ−２−メチル−
４−インチアラリン−３−オン ［Ｂ−２−５］２−ヒドロキシメチル−４−インチアゾ
リン−３−オン ［Ｂ−２−６］２−（２−エトキシエチル）−４−イソ
チアゾリン−３−オン ［Ｂ、−２−７コ２−（Ｎ−メチル−カルバモイル）−
４−インチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２，−８］５−ブロモメチル−２−（Ｎ−ジクロ
ロフェニル−カルバモイル）−４−インチ アゾリン−３−オン ［Ｂ−２−９］５−クロロ−２−（２−フェニルエチル
、）−４−インチアラリン−３−オン ［Ｂ−２−１０］４−メチル−２−（３，４−ジクロロ
フェニル）−４−イソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−１］ｔ、２−ベンズインチアゾリン−３−オ
ン ［Ｂ−３−２］２−（２−プロ゛モエチル）−１，２−
ベンズインチアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−３］２−メチル−１，２−ベンズインチアゾ
リン−３−オン ［Ｂ−３−４］２−エチル−５−ニトロ−１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−５］２−ベンジル−１，２−ベンズインチア
ゾリン−３−オン ［Ｂ−３−６］５−クロロ−１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン これら例示化合物は、米国特許第２，７６７．１７２号
明細書、米国特許第２，７８７，１７３号明細書、米国
特許第２，７８７，１７４号明細書、米国特許第２，８
７０，０１５号明細書、英国特許第８４８，１３０号明
細書、フランス国特許第１，５５５，４１６号明細書等
に合成法及び他の分野への適用例が記載されている。又
市販されているも現もあり、トップサイド３００（パー
マケムアジア■）、トップサイド８００（パーマケムア
ジアー）、ファインサイドＪ−７００（東京ファインケ
ミカル＠）、　Ｐｒｏｘｅｌ　ＧＸＬ（１，Ｃ，ＩＪｌ
ｌ）　０）商品名テ入手することが可能である。

これら−数式（Ｂ−１）〜（Ｂ　−３）で表される化合
物は、感光材＄４１　ｍ’当り、Ｏ，，１ｍｇ　〜５０
０ｍｇ　ＣＩ’）範囲で使用され、好ましくは、０．５
］１ｇ〜ｌｏＯｍｇの範囲で使用される。また、これら
ＣＢ−１）〜（Ｂ　−３）で表される化合物は２種以上
組合わせて使用してもよい。

本発明は、一般用もしくは映画用等に用いられるカラー
ペーパー、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィ
ルム、カラーリバーサルペーパー、グイレフトポジカラ
ーペーパー、映画用カラーフィルム、テレビ用カラーフ
ィルム等のカラー写真感光材料に適用することができる
。

以下余白 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料Ｎｏ、（１）を作製した。

ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない
限り１ｒｒｒ’当りのグラム数を示す、また、ハロゲン
化銀及びコロイド銀は、銀に換算して示した。ただし、
増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対
するモル数で示す。

感光材料試料Ｎｏ、（１）　　　’ 第１！＃；ハレーシッン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１８ＵＶ吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２３高洟点溶媒（０
目−１）　　　　　　　　Ｑ、Ｉ８ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．２第２層、第１中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１第３暦；低
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．０（平均粒径
０．４終鳳、ＡｇＩ　２．０モル％〕増感色素（ＳＤ−
１）　　１．８Ｘ１０−５（モル／銀１モル）増感色素
（Ｓｏ−２）　　２．８Ｘ１０−’（モル／銀１モル）
増感色素（ＳＤ−３）　　３．０ＸｌＯ−４（モル／銀
１モル）シアンカプラーＣＣＣＰ−１）　１．１３Ｘ　
１０−３モル／腸２カラードシアンカプラー（ＣＧ−１
）　　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　
　０．０３Ｉ）ＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　０
．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　Ｏ，
［ｉ０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１第４
Ｎ；中感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．８５（平均粒
径０．７給謡、ＡｇＩ　８．０モル％）増感色素（ＳＤ
−１）　　２．ｌＸ１Ｏ−５（モル／銀１モｈ）増感色
素（ＳＤ−２）　　１．９Ｘ１０−４（モル／銀１モル
）増感色素（ＳＤ−３）　　１．９Ｘ１０−４（モル／
銀１モル）シアンカプラー（ＣＣｐ−１）　４．５３Ｘ
１０−４モル／■２カラードシアンカブ７−　（ＣＣ−
１）　　　０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　
　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　
　０．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６
第５暦；高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．５（平均粒径
Ｑ、８ル麿、Ａｇ？　８．０モル％〕増感色素（ＳＤ−
１）　　１．９Ｘ１０−５（モル／銀１モル）増感色素
　（ＳＤ−２）　　　１．７ＸＩＯ−４（モル／ＩＥ１
モル）増感色素（ＳＤ−３）　　１．７ＸｌＯ−４（モ
ル／銀１モル）シアンカプラー　ＣＣＣｐ−１）　８．
３０Ｘ　１Ｏ−５ｅル／ｍ２シアンカプラー（ＣｃＰ−
２）　２．９０Ｘ１０−４モル／履２カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　　０．０２ＤＩＲ化合物ＣＤ　
−１）　　　　　　　０．０２５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
１）　　　　　　　　０．２１ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　１．２第６Ｊｉｊ、第２中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第７層：低
感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．１（平均粒径
０．４ｐ＋ｓ、Ａｇｌ　２．０　モ）Ｉｙ％）増感色素
（ＳＤ−４）　　８．８ＸＩＯ−５（ＥＡ／銀１モル）
増感色素（Ｓ　Ｄ　−５）　　６．２Ｘ　１０−’（モ
Ａ／銀１モル）マゼンタカプラー（＋４ｃ：ＰＬ　１　
）７．４９Ｘ　１０−４モル／１１２ マゼンタカプラー（ＭＣ：ｐ−２） ２．９０Ｘ　１０−４モル／膳２ カラードマゼンタカプラー（Ｃ：Ｍ−１）　　０．０８
ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）　　　　　　　０．（＋１７
ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　　　　　　０．０１高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．８１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．６第８暦；中感度緑
感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．７（平均粒径
０．７糾■、ＡｇＩ　８．０モル％）増感色素（ＳＤ−
６）　　１．９ｘｌＯ−４（モｈ／銀１モル）増感色素
（Ｓ　Ｄ　−７）　　１．２Ｘ　１０１（ｖｓ／銀１モ
ル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−８）　　１．５Ｘ　１Ｏ−５
（モｓ／銀ＩＥＡ）マゼンタカプラー（にＣｐ−１） ９．７Ｘ　１ｏ−５ｔｓ／ｍｚ マゼンタカプラー（Ｍｃｐ−２） ８、ＯＸ　ｔｏ−５モル／腸２ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．０４Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ　−２）　　　　　　　０．０１８高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．９第９暦；高感度緑
感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．５（平均粒径
１．Ｏｇｍ、Ａｇｌ　８．０　モル％）増感色素（ＳＤ
−６）　　１．２Ｘ１０−４（モル／銀１モル）増感色
素（ＳＤ−７）　　１．０Ｘ１０−４（モル／銀ｌモＡ
）増感色素（ＳＤ−８）　　３．４Ｘ１０−６（モル／
銀１モル）マゼンタカプラー（ＭＣＰ−１） １．２５Ｘ　１０−４モルフ腸２ マゼンタカプラー（ｘｃｐ−３） １、ＯＸｌ０−４モル／１１２ カラードマゼンタカプラー（Ｃ１ｌｌ−１）　　０．０
４高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．３１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１第１θ層：
イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０８色汚染防
止剤（ＳＣ−１）　　　　　　０．１２高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−２）　　　　　　　　０．１３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．７ホルマリンスカベンジヤー（
ＭＳ−１）　　０．０９ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ
Ｓ−２）　　０．０７第１１層：低感度青感性乳剤層 増感色素（ＳＤ−９）　　５．２Ｘ１０−４（モル／銀
１モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−１０）１．９Ｘ　１Ｏ−
５（モＡ／銀１モル）イエローカプラー（ＹＣｐ−１） １．５５Ｘ　１０−３モル／腸２ イエローカプラー（ＹＣｐ−２） ６．８８Ｘ　１０−４モル／１Ｉ２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　０．０２高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．２４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．２ホルマリンスカベン
ジャ−（ＨＳ−１）　　０．１０第１２暦；高感度青感
性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．１（平均粒径
１．Ｏｐ−鳳、ＡｇＩ　８．０モル％）増感色素（ＳＤ
−９）　　１．８Ｘ１０−４（モル／銀１モル）増感色
素（Ｓ　Ｄ　−１０）　　？、９Ｘ　１Ｏ−５（モル／
銀１モｈ）イエローカプラー（ＹＣｐ−１） ３．５９Ｘ　１０−４モＡ／ｍ２ イエローカプラー（ｖｃｐ−２） １．４３Ｘ　１０−４モル／麿２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．０１１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０ホルマリ
ンスカベンジャ−（ＭＳ−１）　　Ｏ，Ｑ５ホルマリン
スカベンジャ−（ＭＳ−２）　　０．１２第１３暦；第
１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０．５（平均粒径
０．０８終層Ａｇ１１モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　０．０７紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　
　　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　　０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　
　　Ｏ，Ｇ７ホルマリンスカベンジヤー（ＨＳ−１）　
　０．１３ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−２）　　
０．３７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・３第
１４層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２ル鵬）　　０．１３ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３ル膣）　　０．０２ 滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．６尚上記組成物の
他に、塗布助剤５ｕ−１、分散助剤５ｕ−２、粘度Ｅｍ
ｉ！Ｉ！剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１、
かぶり防止剤ＡＦ−１、Ｍ　ｗ　：　１０，０００及び
Ｍｗ　：　１ｊＯ０，０００の２種のＡＦ−２を添加し
た。

上記試料に用いた乳剤は単分散性の表面低沃化銀含有型
乳剤であり、常法に従い、金・破波増感を最適に施した
。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。

Ｃ００Ｃ，、＋１゜ ＣＭ−１ Ｄ　−２０１＋ ０ｉ１−１０．、−２ Ｃ−１ Ｈ Ｈ Ｖ−１ ０１１゜ Ｃ４１１ｏ（Ｌ） Ｖ−２ Ｃ，ｌＩｆｆ ＷＡＸ−１ ＣＨ，ＣＨ，Ｃ１１３ １ｌ Ｃ１１，ＣＨ３ＣＨ。

重量平均分子量Ｍｗ＝３，０００ Ｓｕ−ＩＳｕ−２ Ｄ−１ Ｓ　Ｄ　−４Ｃ，Ｈ３Ｃ，Ｉｔ。

Ｄ−５ Ｄ−７ Ｄ−９ （＋、：ｆｌｙ）ｓ５Ｕ３Ｎａ １（−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ−２Ｎａ Ｔ−１ ＣＨ Ｆ−１ Ｐ−２ 次に表１のように本発明に係る２当量カプラーを用いて
フィルム試料Ｎｏ、（２）〜（８）を作成した。

以下余白 このようにして作成した試料を、白色光を用いてウェッ
ジ露光した後　下記の条件で連続処理を行った。

処理工程 （補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。）発色現
像液、漂白液、定着液、安定液及びその補充液は、以下
のものを使用した。

聚隻里豊潰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍΩ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３
０ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．３８沃化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．２ｆｆｉｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．８ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．５ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸３．０ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加
えて１文とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用い
てＰ）ｌ　ｔｏ、ｏｅに調整する。

え−里豊亙虚潰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００ｍ９炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３
５ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロキシルアミン
ｔａ塩３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．３ｇ＊酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２ｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　３，０ｇ水を加えて１文とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１８
に調整する。

」亘蟇 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００社１．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　　　１２５ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　２ｇ硝酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　４０ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　４０ｇ水を加えて１文とし、アンモニア水又
は氷酢酸を用いてｐ）Ｉ　４．４に調整する。

延良員血羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００社１．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　　　１７５ｇエチレン
ジアミン四酢酸２ｇ 硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　２００ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　５８ｇアンモニア水又は氷
酢酸を用いてｐＨ４，０に調整後、水を加えて１文とす
る。

定着液及び定着補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍｊｌ！チオ硫酸塩（チオ硫酸アンモニウム 及びチオ硫酸ナトリウム）１．５モル 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　２ｇアンモニア水、
苛性カリ水溶液又は酢酸を用いてｐＨ７，２になるよう
に調整するとともに全カチオンに対し、アンモニウムイ
オンが下記表２記載のモル％になるように調整した。さ
らに水を加えて全量を１１とした。

安定液及び安定補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００社添加剤（表２記載〕　　　　　　　　表２記載
水を加えて１文とした後、アンモニア水又は５０％硫酸
でｐ）Ｉ　８．５に調整する。

連続処理に使用した自動現像機は搬送速度２０腸／諺ｉ
ｎのものを使用した。安定浴の槽構成は３槽のカウンタ
カレント方式とし、各種には温調循環濾過フィルター、
補充口が設けてあり、一般に市場で販売しているカラー
ネガフィルム用自動現像機と同一の機能を備えている。

なお連続処理は、安定浴への補充量が安定浴槽と同一容
量になるのを１ラウンドと表現すると、表２に示す組み
合せで３ラウンド迄行った。

連続処理終了後の処理済フィルム試料のレチキュレーシ
ョンの発生状況を観察し、さらにフィルム試料への色素
の転写状況を観察した。さらに、連続処理スタート時と
終了時（３Ｒ）の未露光部イエロー透過濃度変化（ΔＤ
■１ｎ（Ｂ））を測定し、ついで処理後の各フィルム試
料を８０℃、湿度８０％（Ｒ）りの条件で６週間保存し
た後、マゼンタ濃度（Ｄ−１，０）における濃度変化（
ΔＤ＋、ｏ（（ｉ））を保存前後で比較した。結果を表
２にまとめて示す。

表中、レチキュレーションの評価の中で、Ｏはレチキュ
レーションの発生が認められないこと、Δは若干認めら
れること、×は故障となる程明らかに認められることを
意味する。さらに、色素汚れ（転写）の評価の中で、Ｏ
は色素汚れが全く認められないこと、Δは若干認められ
ること、×は問題となる程、明らかに認められることを
意味する。

さらに、表中、ＴＥＡＣはトリエチルアンモニウムクロ
ライド、ＤＴＭＡＣはドデシルトリメチルアンモニウム
クロライド、ＬＭＴＳはラウロイルメチルタウリン酸ナ
トリウム、ＤＢＳＳはドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを表す。

上記表２より、感光材料中に２当量カプラーを用い、定
着液中の全カチオン中のアンモニウムイオンの比率が５
０モル％以下であって、安定液中に前記−数式ＣＩ）又
は（ＩＴ）で表される化合物の少なくとも１種を含有す
る際に１本発明の目的の　、効果を、いずれも良好に奏
することが判る。しかるに、上記のいずれかの条件が欠
ける際には、全ての目的の効果を満足に与えるものはな
く、実用に供し得ない。

実施例２ 実施例１の漂白液及び定着液の代わりに、下記漂白液及
び漂白定着液に代えて他は実施例１と同じで、同様のラ
ンニング実験を行った。

漂白液及び漂白補充液 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ１．３−
プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　　５０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　４５ｇ漂白促進剤　　　　
　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（２７
％）　　　　　　　　　　１２■Ω酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　５ｇ水を加えてＩＪＩとし、アン
モニア水及び酢酸を用いてＰＨ８，０に調整する。

白　　液　び漂白　着補充液 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄ナトリウム　　　　　　　　　５０ｇエチレンジ
アミン四酢酸３ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２゜チオ硫
酸塩（チオ硫酸アンモニウム 及びチオ硫酸カリウム）１．５モル 千オシアン酸カリウム　　　　　　　　７０ｇ水を加え
て１Ｍとし、アンモニア水、苛性カリ水溶液、酢酸を用
いてｐＨ７，２に調整し用いた。

処理工程としては下記のものを用いた。

（補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。）ただし
、安定化処理は３Ｉ！！カウンターカレントで行い、安
定化槽の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフロー
が流入する方式で行った。さらに漂白液の全てのオーバ
ーフロー液は続く後槽の漂白定着液に流し込む方式で行
った。フィルム試料を含め他は実施例１と同じで実験を
行った。その結果は、はぼ実施例１と同じであった。

実施例３ 実施例１の実験Ｎｏ、　１−２で使用したフィルム試料
中の硬膜剤（Ｈ−２）を、下記表３に示すが如き硬膜剤
に変更し、他は、実施例１の実験Ｎｏ。

１−２と同じにして実験を行った。

結果を表３にまとめて示す。

表　　　３ （ＲＨ−１）　　　　　　　　　　（Ｒ）４−２）（Ｒ
Ｈ−３） （ＲＨ−４）　　　　− ［Ｎａ０３ＳＯ（Ｃ１ｌ＝）ｚＯ＋Ｓ　ＩＩ、ｃｌｃ（
ＲＨ−５） 上記表３より１本発明の処理方法にビニルスルホン系硬
膜剤を組合わせて使用する際には、本発明の目的の効果
がより良好に奏することが判かる。

実施例４ 実施例１の実験Ｎｏ、１−１３で用いたカラーネガフィ
ルム試料に下記表４に記載した化合物を１０ｓ＋ｇ／■
２となる様添加含有せしめ、他は実施例１の実験Ｎｏ、
１−１３と同じにして実験を行った。

結果を、まとめて表４に示す。

表　　　４ 上記表４より、本発明の処理方法で用いる感光材料に前
記−数式（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）で表される化合物を組
合わせて使用する際に、本発明の効果がより良好に奏す
ることが判る。

実施例５ 実施例１の実験Ｎｏ、１−２で用いたフィルム試料中の
カプラーを下記表５に記載したカプラーに変更し、他は
実施例１の実験Ｎｏ、ｌ−２と同様にして実験を行った
。

結果を表６に示す。

以下余白 表　　５ 表　　　６ 上記表６より本発明に係る処理方法及びカプラーを用い
ると実施例１と同様１本発明の効果をいずれも良好に奏
することが判る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、第１に迅速処理時にもスティンの発生
が改良され、しかもレチキュレーションの発生が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処′理方法を提
供でき、さらに第２に自動現像機安定槽での色素転写が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供でき、また第３にホルムアルデヒドを実質的に使
用することがなく、社会環境的に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有する処
   理液で処理し、引き続き水洗工程を経ること無く直接に
   安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
   が少なくとも１種類の２当量カプラーを含有し、かつ前
   記定着能を有する処理液中のアンモニウムイオンが全カ
   チオンに対し５０モル％以下であって、さらに前記安定
   液中に実質的にホルムアルデヒドを含有せず、下記一般
   式〔 I 〕又は〔II〕で表される化合物の少なくとも１
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は１価の有機基を表し、Ｒ＿２はエチレ
   ン基、プロピレン基またはイソプロピレン基を表し、ｍ
   は４〜５０の整数を表す。Ｘ＿１は水素原子、−ＳＯ＿
   ３Ｍまたは−ＰＯ＿３Ｍ＿２を表す。ここでＭは水素原
   子、アルカリ金属またはアンモニウムを表す。］ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿９は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキ
   ル基、アルコキシ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表す。Ｒ＿１＿０
   、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２はそれぞれ水素原子又は低
   級アルキル基を表し、前記Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１及び
   Ｒ＿１＿２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ
   ＿１〜ｌ＿３はそれぞれ０又は１〜３０の整数を表し。 ｐ、ｑ＿１及びｑ＿２はそれぞれ０又は１〜３０の整数
   を表す。Ｘ＿１及びＸ＿２は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表
   す。］