JPH04199049A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関１．、更に詳しくは、安定化の液保存性や処理の安
定性に優れ、更には固着によるスリ傷の発生が少ないハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

［従来の技術］ 一般にハロゲン化銀写真感光材料は画像露光後、発色現
像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写真処理に
より色素画像が形成される。

発色現像工程では発色現像主薬の酸化体がこれと共存す
るカラーカプラーとカプリング反応し、画像模様の色素
画像が形成されると同時に還元銀が生成される。ここに
生成された還元銀は、引き続き脱銀工程において、漂白
剤により酸化され、定着剤の作用を受けて可溶性の銀錯
体に変化し、水洗によって溶解除去される。

かかる現像処理工程を有する自動現像機において、近年
無水洗技術が導入され、メンテナンス不要、処理の簡易
化、迅速性、設置面積の減少化、便利性等の諸利益をも
たらしている。このためかかる自動現像機がミニラボ市
場に急速に普及、拡大する傾向にある。

しかし、かかるミニラボ市場において採用される自動現
像機には、固着現象によってカラーネガフィルムにスリ
傷が発生したり、フィルム搬送時のジャミングを引き起
こしたりするという新たな問題が発生した。

特に処理プロセスとして、定着液による処理後に直接安
定化処理を行なう場合、固着現象が顕著に表われること
が判った。また漂白定着液による処理後に直接安定化処
理を行うプロセスの場合には、比較的軽微であるが、ホ
ルムアルデヒド゛を含有している安定液で処理すると、
安定液での固着現象が特に問題となることが判った。

しかしながら、このような問題を解決するために安定液
のホルムアルデヒドをフリーにすると安定液の保存性や
固着は改善されるが、固着現象そのものはホルムアルデ
ヒドをフリーにしても単に固着までの時間が延びるだけ
で、メンテナンスがほとんどされないミニラボ市場にお
いては重大な問題である。

一方、ホルムアルデヒド代替化合物を用いる技術も知ら
れている。即ち、特開昭６３−２４４０３６号公報及び
特開平２−１５３３４８号公報には、ヘキサメチレンテ
トラミン系化合物、ヘキサヒドロトリアジン系化合物及
びＮ−メチロール化合物かホルムアルデヒド代替化合物
として用いられている。このようなホルムアルデヒド代
替化合物を用いると、安定液の液保存性が改良されたり
、固着現象に対する効果が期待できる。

しかしながら、本発明者等の検討により上記のホルムア
ルデヒド代替化合物を用いる技術は、以下の問題がある
ことが明らかとなった。即ち、■処理量の違いや長期処
理中に固着に対する効果が低下し、場合によっては液の
保存性が低下することがあること、及び■前浴成分、特
に前浴が高濃度のチオ硫酸塩を含有している定着液であ
る場合に固着に対する効果に限界があること、■漂白定
、養液及び安定液の補充量を低くすると前記■、■の問
題かより顕著であることが判明した。

［問題が解決しようとする課題］ 従って、本発明の目的は、第１に迅速処理や低補充化が
可能で固着によるカラーネガフィルムのスリ傷の発生が
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提
供することにあり、第２に安定液の液保存性に優れ、長
期にわたって処理しても安定した写真性能を得ることの
できるノーロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供することにあり、第３に安定液からホルムアルデヒ
ドを実質的に除去することを可能とし、これにより低公
害化が達成されうるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的を達成すべく、鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
光後、発色現像液で処理し、引き続き漂白定着液で処理
した後、直ちに安定液で処理するハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の総塗布銀量が前記ハロゲン化銀カラー
写真感光材料１イ当り２．０ｇ以上であり、かつ前記安
定液がホルムアルデヒドを実質的に含有せず、かつ下記
−船蔵［Ｉ］又は［■］で表わされる化合物の少なくと
も１種を含有し、前記漂白定着液及び安定液の補充量が
それぞれハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｒｒ？当り
７００顧以下であることを特徴とする。

一般式［Ｂ Ｒ１−０→Ｒ２０品Ｘ工 （式中、Ｒ，は１価の有機基を表わし、Ｒ２はエチレン
基またはプロピレン基を表わし、ｍは４〜５０の整数を
表わす。ＸＩは水素原子、−ＳＯＪＭまたは−ＰＯ，Ｍ
、を表わす。ここでＭは水素原子、アルカリ金属原子ま
たはアンモニウムを表わす。）−船蔵［■］ （ＣＨ，ＭＯＸ、廿ＯＸ　２ｆ−Ｋ　ｍＱ　　　　　　
　ＱＩ　　　　　　Ｑ２（式中、Ｒ，は水素原子、ヒド
ロキシ基、低級Ｒ１゜ ／ アルキル基、アルコキシ基、−３ｉ−Ｒ工４、又は＼ Ｒ１゜ ／ −０−３Ｌ−Ｒ，、を表わす。Ｒｉ。、Ｒ，、及びＲ１
２＼ Ｒ□。

はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基を表わし、前記
Ｒ工。、Ｒｏ及びＲＬ２はそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。

２□〜λ３は、それぞれＯ又は１〜３０の整数を表わし
、ｐ、ｑｔ及びｑ２はそれぞれＯ又は１〜１５の整数を
表わす。

Ｘ□及びＸ２は、それぞれ−ＣＨ２Ｇ　Ｈｚ−１−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ，ＣＨ−１又はＣＨ。

−ＣＨＣＨ，−を表わす。） 「 　Ｈｓ また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法は、前記安定液が下記−船蔵［Ｂ　−１］〜［Ｂ−３
］で表わされる化合物及びシアヌル酸誘導体からなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを
特徴とする。

−船蔵［Ｂ−１］ １式中、ＲＬはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、水酸基、スルホン酸基（その塩を含む）、カルボ
ン酸基（その塩を含む）、アルコキシカルボニル基又は
アミノ基を表す。Ｒ２およびＲ８はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキ
シカルボニル基、カルボン酸基（その塩を含む）または
スルホン酸基（その塩を含む）を表す。Ｍは水素原子、
アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。コ一般式［
Ｂ−２コ　　　−船蔵［Ｂ−３コａ ［式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ハロゲン化アルキル基、ＲＬ　２　　Ｑ　
ＲＬ　８、−ＣＯＮＨＲ”　にこでＲ１２はアルキレン
基を表し、Ｒ”、ＲＬ４はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリールアルキル基を表わす。）、アリールアルキ
ル基を表し、Ｒｓ、Ｒａはそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基を表し、Ｒ１
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基、又はＲ１
ｉ　　０　ＲＩ　Ｉ＋、−ＣＯＮＨＲ１７を表しくここ
でＲ”はアルキレン基　Ｒ１６，Ｒ１７はともに水素原
子、アルキル基ヲ表ス。）　、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”及びＲ
”はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アミノ基又はニトロ基を表す。］ さらにまた本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法は、漂白定着液が定着剤としてチオシアン酸塩
を少なくとも０．１モル／２含有すること、及び前記漂
白定着液及び安定液の補充量がそれぞれハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１ｒｒｌ’当り１００〜６００．ｇで
あることを特徴とする。

［発明の具体的構成］ まず、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法に用いられる安定液に含有される前記−船蔵［１］
及び［ＩＩ］で表わされる化合物について説明する。

前記−船蔵［Ｉ］の化合物において、Ｒ□は一価の有機
基を表わすが、この有機基としては、例えば炭素原子数
が６〜２０、好ましくは６〜１２のアルキル基、具体的
にはヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル又はドデシル等の基、又は炭素原子数が３〜
２０のアルキル基で置換されたアリール基を表わす。ア
リール基の置換基としてのアルキル基としては炭素原子
数３〜１２のアルキル基が好ましく、具体的には、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等である。

また、アリール基としてはフェニル、トリル、キシニル
、ビフェニル、ナフチル等が具体的に挙げられ、好まし
くはフェニル又はトリルである。アルキル基がアリール
基に結合する位置としては、オルト、メタ、バラ位いず
れでもよい。

Ｒ３はエチレン基またはプロピレン基を表わし、ｍは４
〜５０の整数を表わす。Ｘｌは水素原子、−８Ｏ，Ｍ又
は−Ｐ　ＯｓＭ　ｚを示し、Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子（Ｎａ、Ｋ又はＬｉ等）又は−ＮＨ４を表わす。

以下に、−船蔵［Ｉ’ｌで示される具体的な例示化合物
を示す。

Ｃ，、Ｈ，５Ｏ（Ｃ，Ｈ，Ｏ）、、Ｈ Ｃ，Ｈ，、Ｏ（Ｃ，Ｈ，Ｏ）、、Ｈ Ｃ＝Ｈ１−０（Ｃ２Ｈ−０）　４ＳＯ−ＮａＣ１゜Ｈ−
１０（Ｃ−Ｈ４０）　１ｓＰＯ−Ｎａ−■−１０ ■−１３ ■−１４ Ｃ　＋　ｓ　Ｈ　ｚ　、０　＋　Ｃ　２　Ｈ　−　０廿
ＨＣ　＋　ｓ　Ｈ　−　１０−＋Ｃ　２Ｈ　−　０　５
　８■−１７ ■−１８ Ｃ，。Ｈ，、−０（Ｃ２Ｈ４０拾−■（■−１９ 前記−船蔵［１］で示される化合物は、本発明の安定液
中に１！あたり０，１〜４０ｇの範囲で使用することが
でき、好ましくは０．３〜２０ｇの範囲である。

次に、前記−船蔵［Ｉｒ］で示される化合物の具体例を
示す。

−・−Ｉし （水溶性有磯シロキサン系化合物） Ｈ−１ ＣＨ。

（ＣＨｌ）＊Ｓｉ−〇−３ｉ　　Ｏ５ｉ（ＣＨ＊）−■ Ｃ，Ｈｆ０Ｃ，Ｈ，ｉｏＨ ＣＨ。

？ （ＣＨ＝）＝Ｓｉ−０−３ｉ−〇−５ｉ（ＣＨ，）。

Ｃ，ＨｇｆＯＣ２ＨけπＯＨ ｌ−３ ＣＨ。

（ＣＨ＝）、Ｓｉ−〇（Ｓｉ−ＯｈＳｉ（ＣＨ−）−Ｃ
５Ｈｄ　ＯＣｘ　Ｈ４ガＱＣ）Ｉ。

■−４ Ｈ５ ■ （ＣＨ，）＝Ｓｉ−〇−５ｉ−Ｏ５ｉ（ＣＨ，）。

Ｃ，Ｈｆ０Ｃ，Ｈ，）、ｏ−８ｉ（ＣＨ，）。

Ｈｓ （ＣＨｚ）ｔｓｉ　　ＯＳｉ　　Ｏ５ｉ（ＣＨｓ）：＋
Ｃ，Ｈバ０Ｃ２Ｈ４ｈＯＣＨ。

ＣＨ。

（ＣＨｓ）ｔｓｉ−０−３ｉ−０−３ｉ（ＣＨ，）。

Ｃ，Ｈ４ｆＯＣ，Ｈ，−）−、Ｈ ＣＨ。

■ （ＣＨ−）ｓｓｉ−〇（Ｓｉ　　０ｈＳｉ（ＣＨ−）−
Ｃ，Ｈ，−１’□ＯＣ，Ｈ，量０−８ｉ（ＣＨ−）　ニ
ＣＨ。

テ （ＣＨ−）＝Ｓｉ　　０（Ｓｉ　　０ｈＳｉ（ＣＨ−）
−Ｃ，Ｈｉ“”１）：：□ＯＣ２Ｈ−）　ｓ　　　Ｓ　
＋　（ＣＨ−）　ｙＣＩ−（。

（ＣＨ３ｈＳ　ｉ　　　Ｏ−（Ｓ　ｉ　　　ＯｈＳ　１
（ＣＨｚｈＣ＊Ｈｅ・・“１）：“□○Ｃ２Ｈ＋　）　
、。５ｉ（Ｃ２Ｈ、）。

■−１０ Ｈ３ （ＣＨ，）、５ｉ−０−３ｉ−〇−５ｉ（ＣＨ，）。

Ｃ，Ｈバ０Ｃ２Ｈ，ｈＯＣ，Ｈ５ ■−１１ ■−１２ ＣＨ，ＣＨ。

■−１３ ■−１４ （Ｃｌ−１２ＣＨ２（Ｊ　７ＴＴ　Ｍ ■−１５ （ＯＣ２Ｈ４＋５＋ＯＣ，Ｈ，＋３０ＣＨ。

■−１６ ’　（ＣＨ２））　Ｏ＋ＣＨｚＣＨＯ＋ｒｒｆＣＨｚＣ
Ｈ２０）１．Ｃ＋ＨｓＣＨ。

−船蔵［ＩＩ］で表わされるこれらポリオキシアルキレ
ン基を有する水溶性有機シロキサン系化合物の添加量は
、安定液１２あたり００１〜２０ｇの範囲で使用すると
良好な効果を奏する。

０．０１ｇ／４未満では感材表面の固着に対する効果は
弱く、又裏面汚れが発生し、２０ｇ／　ｉを越えると有
機シロキサン系化合物が感材表面に大量に付着し、汚れ
を促進する結果となる。

本発明の一般式［■］で表わされる水溶性有機シロキサ
ン系化合物は、例えば、特開昭４７−１８３３３号、特
公昭５５−５１１７２号、特公昭５１−３７５３８号、
特開昭４９−６２１２８号明細書及び米国特許第３，５
４５，９７０号明細書等に記載されである。

一般式［■］で表される水溶性有機シロキサン系化合物
はＵＣＣ（ユニオンカーバイド社）や信越化学工業−等
から一般的に入手することができる。

次に本発明の安定液に好ましく用いられる一般式［Ｂ−
１］〜［Ｂ−３］で表される化合物について説明する。

一般式［Ｂ−１］で示される化合物の具体例としては、
下記例示化合物が挙げられる。

−Ｌ″−− ［例示化合物Ｊ ＣＢ−１，−１）　　　　　　　　　　（Ｂ−１−２）
（Ｂ−１−３）　　　　　　　　　　（Ｂ−１−４）（
Ｂ−１−５）　　　　　　　　　　（Ｂ−１−６）（Ｂ
−１−７）　　　　　　　　　　（Ｂ−１−８３（Ｂ−
１−９）　　　　　　　　　　（Ｂ−１−１０）（Ｂ−
１−１１）　　　　　　　　　　　　　（Ｂ−１−１２
）（Ｂ−１−１３＞　　　　　　　　　　　（Ｂ−１−
１４＞（Ｂ−１−１５）　　　　　　　　　　　　（Ｂ
−１−１６）（Ｂ−１−１７）　　　　　　　　　　　
（Ｂ−１−１８）（Ｂ−１−１９） 上記一般式［Ｂ−１］で示される化合物は、市販されて
いるものもあり、当業者は容易に入手することができる
。

上記例示化合物のうち好ましい化合物としては［Ｂ−１
−１コ　、　　　　［Ｂ−１−２１、［Ｂ−１−３］、
［Ｂ−１−４，］及び［］Ｂ−１−５である。

上記本発明に用いられる一般式［Ｂ−１］の化合物は、
本発明の安定液１り当り０．０３〜５０ｇで用いること
が好ましく、より好ましくは０．１２〜１０ｇであり、
特に好ましくは０１５〜５ｇである。

また前記一般式［Ｂ−２］、　　［Ｂ−３コで示される
化合物の具体的な化合物としては以下に記載するものが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

［Ｂ−２−１コ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン［Ｂ−２−
２］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン ［Ｂ−２−３コ ２−メチル−５−フェニル−４−イソチアゾリン−３−
オン ［Ｂ−２−４］ ４−ブロモ−５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン ［Ｂ　−２−５コ ２−ヒドロキシメチル−４−イソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−６１ ２−（２−エトキシエチル）−４−インチアゾリン−３
−オン ［Ｂ　−２−７コ ２−（Ｎ−メチル−カルバモイル）−４−イソチアゾリ
ン−３−オン ［Ｂ−２−８コ ５−ブロモエチルー２−　（Ｎ−’）クロロフェニル−
カルバモイル）−４−イソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−９］ ５−クロロ−２−（２−フェニルエチル）−４−イソチ
アゾリン−３−オン ［Ｂ−２−１０］ ４−メチル−２−（３，４−ジクロロフェニル）−４−
インチアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−１］ １．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン［Ｂ　−３−
２］ ２−（２−ブロモエチル）−１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン ［Ｂ−３−３］ ２−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−４］ ２−エチル−５−ニトロ−１，２−ペンスイッチアゾリ
ン−３−オン ［Ｂ−３−５コ ２−ベンジル−１，２−ベンズイソチアプリン−３−オ
ン ［Ｂ−３−６］ ５−クロロ−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン これら例示化合物は、米国特許第２，７６７．１７２号
明細書、米国特許第２，７６７．１７３号明細書、米国
特許第２，７６７．１７４号明細書、米国特許第２，８
７０，０１５号明細書、英国特許第３４８　、１３０号
明細書、フランス国特許第１．５５５，４１６号明細書
等に合成法及び他の分野への適用例が記載されている。

又市販されているものもあり、トップサイド３００（バ
ーマケムアジア■）、トップサイド６００（バーマケム
アジア＠））、ファインサイドＪ−７００（東京ファイ
ンケミカルＩＩ＞）　、Ｐｒｏｘｅｌ　ＧＸＬ　（Ｉ　
、Ｃ，Ｉ　、ｆｍ）の商品名で入手することが可能であ
る。

これら［Ｂ−２］ないし［Ｂ−３］の化合物は、本発明
の安定液１２当り０．００１〜２０ｇの範囲で用いるこ
とが好ましく、より好ましくはｏ、ｏｏｓ〜５ｇの範囲
である。

また、本発明の安定液に好ましく用いられるシアヌル酸
誘導体としては、塩素化イソシアヌル酸、例えば、ジク
ロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸等を挙
げることができ、酸又はその塩の形で使用することがで
きる。塩は水溶性の塩であれば全て用いることができる
。特にアルカリ金属塩、例えばジクロロイソシアヌル酸
ナトリウムが好ましい。塩素化イソシアヌル酸又はその
塩は市販されており容易に人手可能である。

シアヌル酸誘導体の好ましい添加量は、安定液に対しｏ
、ｏｏｉ〜２０ｇ／　ｆｌであり、より好ましい添加量
は、０．００５〜１０ｇ／ｆｆｉであり、特に好ましい
添加量は０．０１〜５ｇ／２である。

本発明において安定液には鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有スることが好
ましい。ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉ
ｌｉｅｎ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”５ｔａｂｉｌ
ｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ−ｉｏ
ｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”　、　ＴｈｅＣｈｅｍｉｃａ
ｉ　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４）　
、　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著
、“Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇ
ｅｎｔｓ”、　Ｗｉｌｌｅｙ　（１９５９）等により一
般に知られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。

なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ”）を意味
する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるか、これらに限定されるものではない。即ち、エ
チレンンアミンジオルトヒＦロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニブロビオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１，１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−１−リカ
ルボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ビロリ
ン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエ
チレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロト
リメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いら
れる。

上記キレート剤の使用量は安定液１２当り００１〜５０
ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの範囲
で良好な結果が得られる。

また安定液に添加する好ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモ
ニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アン
モニウム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、
フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸
アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム
、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン
酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、
クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸ア
ンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニ
ウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニウ
ム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、
亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アンモニ
ウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳
酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸ア
ンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニ
ウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカル
バミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コハ
ク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石
酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、２，
４．６−４リニトロフエノールアンモニウム等である。

これらは単用でも２以上の併用でもよい。アンモニウム
化合物の添加量は安定液１２当り０．００１モル〜１０
モルの範囲が好ましく、より好ましくは０．００２〜２
０モルの範囲である。

更に安定液には、亜硫酸塩を含有させることか好ましい
。該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば
、有機物、無機物いかなるものでもよいか、好ましくは
無機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウムメタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイド
が挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくともｉ
　ｘ　ｔｏ−’モル／ｙになるような量が添加されるこ
とが好ましく、更に好ましくは５Ｘ１０−’モル／２〜
１０′−１モル／２になるような量が添加されることで
あり、特にスティンに対して防止効果がある。添加方法
としては安定液に直接添加してもよいが、安定補充液に
添加することが好ましい。

安定液は前記キレート剤と併用して金属塩を含有するこ
とが好ましい。かかる金属塩としては、Ｂａ、　　Ｃａ
、　　Ｃｅ、　　Ｃｏ、　　Ｉｎ、　　Ｌａ、　Ｍｎ、
　Ｎｉ、　　Ｂｉ。

Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、　Ｍｇ、Ａ、［２又は
Ｓｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩
、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレ
ート剤として供給できる。使用量としては安定液１り当
りｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’モルの範囲が好ましく、
より好ましくは４　Ｘ　１０−’〜２　Ｘ　１０−’モ
ルの範囲である。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）、ｐＨｋ整剤（リン酸塩、ホウ酸
塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加することができる。これ
ら化合物の添加量は安定浴のｐ　Ｔ−Ｔを維持するに必
要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈殿の発生
に対し悪影響を及はさない範囲の量をどのような組み合
わせで使用してもさしつかえない。

なお、本発明の一般式［Ｂ−１］〜［Ｂ−３］で表わさ
れる化合物及びシアヌル酸化合物は公知の防黴剤、例え
ばデヒドロ酢酸と共に本発明の効果を損なわない範囲で
併用することができる。

本発明の安定液はハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂
白定着液で処理し、引き続いて実質的に水洗することな
く安定化処理を行なう際に本発明の目的効果を最大限発
揮できる。

本発明の処理においては安定液から銀回収してもよい。

また、安定液をイオン交換処理、電気透析処理（特願昭
５９−９６３５２号参照）や逆浸透処理（特願昭５９−
９６５３２号参照）等してもよい。又、安定液に使用す
る水を予め脱イオン処理したものを使用することも好ま
しい。即ち安定液の防黴性や安定液の安定性及び画像保
存性向上がはかれるからである。脱イオン処理の手段と
しては、処理後の水洗水のＣａ、Ｍｇイオンを５　ｐｐ
ｍ以下にするものであればいかなるものでもよいが、例
えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単独或いは
併用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆浸透膜に
ついては公開技報８７−１９８４号に詳細に記載されて
いる。

処理を行なうハロゲン化銀カラー写真感光材料としては
、ネガフィルム、印画紙、カラーコピー等、特に制限は
なく、総塗布銀量が２Ｆｔ／ｒｒ？以上であれば、本発
明の安定液を用いて処理することができるが本発明の主
旨から、透過型感光材料に好ましく適用される。

安定処理槽は複数の槽より構成されてもよく、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にすることが本発明にとって好
ましい。

本発明において２槽以上の場合、カウンターカレント方
式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさせる方式
）にすることか本発明の効果、特に低公害及び画像保存
の向上の上からも特に好ましい。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
か、撮影用カラー感材の場合、通常フィルム（ロールフ
ィルム）の場合、通常持ち込み量は３０１Ｑ　／　ｍ　
〜１２０１１Ｑ／　ｍである。

本発明の安定液の補充量は７００ｉＲ／ｒｒｌ’以下で
あるが、好ましくは６０〜６５０１ｐ／ｒｄであり、よ
り好ましくは１００〜６００．Ｑ／ｒｄである。安定液
の補充量か多ければ本発明の効果は顕著でなくなる。

また、本発明の安定液のｐＨ値としては、本発明の効果
、即ち画像保存性を向上させる目的でｐＨ４，０〜１０
．５の範囲か好ましく、より好ましくは５．５〜１０．
０の範囲である。

本発明の安定液に含有することができるｐ）［１整剤は
、一般に知られているアルカリ剤または酸剤のいかなる
ものも使用できる。

また、本発明の安定液には、色素安定化の目的で米国特
許第４，７８６．５８３号明細書等に記載されるヘキサ
メチレンテトラミン、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロ
ールウレア、トリメチロールウレア、ジメチロールグア
ニジン、Ｎ−ヒドロキシメチルヒドロキシエチルアミン
、トリメチロールメラミン等）、アリファティックアル
デヒド等を組合わせで用いることができる。

本発明においては、安定液中に実質的にホルムアルデヒ
ドを含有しないが、より具体的には、ホルムアルデヒド
は安定液１２当り１．ＯＸ　１０−’モル／ｙ以下であ
ることを意味し、この濃度以下の微量のホルムアルデヒ
ドを含有する事は任意である。

本発明において発色現像処理に用いられる発色現像液に
使用される芳香族第１級アミン発色現像主薬は種々のカ
ラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されている公知
のものか包含される。これらの現像剤はアミノフェノー
ル系およびｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる
。これらの化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の
形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。また
これらの化合物は、一般に発色現像液１りについて約０
．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液１りに
ついて約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置換
されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例とし
てはＮ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
リン硫酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’　−ジ
エチルアニリン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−Ｎ＝エチル−３−メチルアニリン−ｐ　−
１−ルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ノ１０ゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１〇
−約１３である。

本発明において漂白定着液に用いられる漂白剤は下記−
船蔵［Ａ］又は［Ｂ］で表わされる有機酸の第２鉄錯塩
及び後記Ａ′−１〜１６等で示される例示化合物の第２
鉄錯塩が挙げられる。

−船蔵［Δ］ ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ２０Ｈ１−ＣＯＯＭ又は−ｐｏｓＭ□Ｍ２を表す
。Ｍ　、　Ｍ　Ｌ、Ｍ、はそれぞれ水素原子、アルカリ
金属又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換
、未置換のアルキレン基を表す。］一般式［Ｂ］ ［式中、Ａ１−Ａ４は前記一般式［Ａ］で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。

またＢ１及びＢ２は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す
。コ 以下に一般式［Ａ］で示される化合物について詳述する
。

Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｃ
Ｈ，ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ，Ｍ、Ｍ、を表し、Ｍ
　、　Ｍ　１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
（例えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表
す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（
例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表
す。置換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基
が挙げられる。

以下に、前記一般式［Ａ］で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１＞ （Δ−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。

本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

次に一般式［Ｂ］で示される化合物について詳述する。

Ａ１−Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す。Ｂ、及びＢ、は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基（例えば
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）
を表す。置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級ア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基）等が挙げ
られる。

以下に、前記−船蔵［Ｂ］で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

一一一一 以下・余白 二一一 （Ｂ−６） （Ｂ−７） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩は
、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。

本発明においては、前記漂白剤の酸化力が十分高いこと
、漂白刃ブリはアンモニウム塩の場合に発生し易いこと
がら、アンモニウム塩は５０モル％以下、好ましくは２
０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下が本発明
を実施する上で好ましい態様である。

漂白定着液において、上記−船蔵［Ａ］又は［Ｂ］で示
される化合物以外の好ましい漂白剤としては下記化合物
の第２鉄錯塩（例えばアンモニウム、ナトリウム、カリ
ウム、トリエタノールアミン等の塩）が例示されるがこ
れらに限定されない。

［Ａ’−１コエチレンジアミン四酢酸 ［Ａ’　−２］　　トランス−１，２−シクロヘキサン
シアミン四酢酸 ［Ａ’−３コシヒドロキシエチルグリシン酸［Ａ’−４
］エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 ［Ａ’−５］ニトリロトリスメチレンホスホン酸［Ａ’
　−６］　ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホ
スホン酸 ［Ａ’　−７］　ジエチレントリアミン五酢酸［Ａ’−
８］エチレンジアミンジオルトヒトロキシフエニル酢酸 ［Ａ’　−９］　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸 ［Ａ’−１０］エチレンジアミンジブロビオン酸［Ａ’
−１１］エチレンジアミンジ酢酸［Ａ’　−１２］　ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸［Ａ’−１３］ニトリロト
リ酢酸 ［Ａ’−１４］ニトリロ三プロピオン酸［Ａ’　−１５
］　　トリエチレンテトラミン六酢酸［Ａ’−１６］工
チレンジアミン四プロピオン酸本発明において好ましく
用いられる漂白剤としては、（Ａ−１）、（Δ−３）、
（Ａ’−１）、（Ａ’−２）、（Ａ’−７）の有機酸第
２鉄塩があげられる。

有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白定着液１り当り０１モ
ル〜２０モルの範囲で含有することか好ましく、より好
ましくは０１５〜１５モル／ｌの範囲である。

本発明においては、上記の漂白剤を単用してもよいし、
２種以上を組合せて使用してもよい。

有機酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は錯塩の形て使用してもよいし
、鉄（ｍ）塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、酢酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄なととアミ
ノポリカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で鉄（Ｉ
ＩＩ）イオン錯塩を形成させてもよい。また錯塩の形で
使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また
２種類以上の錯塩を用いてもよい。さらに第２鉄塩とア
ミノポリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場
合は第２鉄塩を１種類または２種類以上使用してもよい
。更にまたアミノポリカルボン酸を１種類または２種類
以上使用してもよい。また、いずれの場合にもアミノポ
リカルボン酸を鉄（Ｉ）イオン錯塩を形成する゛以上に
過剰に用いてもよい。

また上記の鉄（Ｉ［ｒ）イオン錯体を含む漂白定着には
鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の金属イオン
錯塩が入っていてもよい。

漂白定着液には、漂白促進剤を含有させることかできる
。

本発明に用いられる漂白促進剤としては、米国特許第３
．８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，
８１２号明細書、英国特許第１．１３８，８４２号明細
書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディス
クロージャー第１．７１２９号（１９８７年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記
載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に
記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細
書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８
８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いるこ
とができる。

特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号明細書
に記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

漂白促進剤の添加量は漂白定着液１！当り００１ｇ〜２
０ｇ１好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいか、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明に用いられる漂白定着液には定着剤としてチオシ
アン酸塩を含有させることが本発明の実施態様において
好ましい。

チオシアン酸塩は漂白定着液１２当り０１モル以上含有
することが好ましく、より好ましくは０３モル／２以上
、特に好ましくは０５モル／ｒ〜３０モル／１である。

チオシアン酸塩を用いることで固着性に対して効果があ
るばかりでなく、安定液自身の保存性も向上するという
効果もある。

また、これら定着剤の他に更に硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐ
Ｈ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムノ＼ライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム
、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有さ
せることが望ましい。またアルキルアミン類、ポリエチ
レンオキサイド類等の通常漂白定着液に添加することが
知られている化合物を適宜添加することができる。

漂白定着液から公知の方法で銀回収してもよい。

例えば電気分解法（仏閣特許２，２９９，６６７号明細
書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載
、秒間特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン
交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、秒間特許
２，５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英
国特許１，３５３゜８０５号明細書記載）等が有効に利
用できる。

これら銀回収はタンク液中から電解法又はアニオン交換
樹脂を用いてインラインで銀回収すると、迅速処理適性
がさらに良好となるため、特に好ましいか、オーバーフ
ロー廃液から銀回収し、再生使用してもよい。

漂白定着液の補充量は感光材料１ｍ当り７００ｄ以下が
好ましく、より好ましくは感光材料１ｍ２当り１５０顧
〜６５０ｄである。この範囲において本発明の効果が顕
著に表われる。

漂白定着液には、特願昭６３−４８９３１号明細書第５
６頁に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及びこの
例示化合物を添加してもよく、少量感光材料を長期間に
わたって処理する際に発生するスラッジが極めて少ない
という別なる効果が得られる。

同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国
特許３，３３５，１６１号明細書及び米国特許３，２６
０．７１８号明細書に記載されている如き一般的な方法
で合成できる。これら、前記一般式［ＦＡ］で示される
化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組
合せて用いてもよい。

また、これら一般式［Ｆ　Ａ］で示される化合物の添加
量は処理液１！当り０，１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果
が得られる。

漂白定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物を用いて
もよい。これらの具体的例示化合物としては、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫
酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素
ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。さ
らに特願昭６３−４８９３１号明細書第６０頁記載の一
般式［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で示される化合物も包含
される。

これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液１ｙ
当り亜硫酸イオンとして少なくとも０．０５モル必要で
あるが、Ｏ，ＯＳモル／ｌ〜０，６５モル／にの範囲が
好ましく、０．１０モル／２〜０．５０モル／！の範囲
が特に好ましい。とりわけ特に０．１２モル／ｆｌ〜０
．４０モル／ｌの範囲が好ましい。

漂白定着液の温度は８０℃以下が好ましく、より好まし
くは３０℃〜７０℃である。

漂白定着液のｐＨは５．０以上が好ましく、より好まし
くは６．０〜９．０の範囲にすることである。なお、漂
白定着液のｐＨはハロゲン化銀感光材料の処理時の処理
槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確に区別
されうる。

本発明に係わる漂白定着液による処理時間は任意である
か、４分３０秒以下であることが好ましく、より好まし
くは１０秒〜３分４５秒、特に好ましくは２０秒〜３分
１５秒の範囲である。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に処理
洛中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹
き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或いは適当
な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。

本発明の処理方法においては、漂白定着液に強制的液撹
拌を付与することが本発明の実施態様として好ましい。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意味する
。

強制的攪拌の具体的方法としては特開昭６２−１８３４
６０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５
８，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液
の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１
号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液
中に設けたワイパーブレードと乳剤面を乱流化すること
により攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法があげられる。攪拌の向上は乳剤膜
中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速
度を高めるものと考えられる。

また、前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

なお、本発明においては、発色現像槽から漂白定着槽等
、各種間のクロスオーバー時間が１０秒以内、好ましく
は７秒以内が本発明とは別なる効果である漂白刃ブリに
対して効果があり、更にはダックヒル弁等を設置して感
光材料により持ち込まれる処理液を少なくする方法も本
発明を実施する上で好ましい態様である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の総塗布銀量
は２ｇ／ｒｒｔ以上であるが、好ましくは３ｇ／−〜１
３．５ｇ／ｒｄの範囲であり、より好ましくは３．５ｇ
／ｒｒｒ〜１１．５ｇ／ｍ’の範囲である。さらに最も
好ましくは４．０ｇ／ｒｒ？〜９．５ｇ／ｎ−１’の範
囲である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロジャ３０ｇ１
１９　（以下ＲＤ３０ｇ１１９と略す）に記載されてい
るものを用いることができる。下表に記載箇所を示す。

［項目］　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０ｇ１１９の
頁コヨード組織　　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項製造
方法　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶群
　正常晶　　　　　　　　９９３１−Ａ項双晶　　　　
　　　　　９９３１−Ａ項エピタキシャル　　　　　　
　９９３Ｉ−Ａ項ハロゲン組成　−様　　　　　９９３
Ｉ−Ｂ項一様でない　　９９３Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン　　　９９４　ｘ−ＣＪＪハロ
ゲンコンバージョンＨ換９９４　Ｉ−Ｃ項金属含有　　
　　　　　　　　９９４Ｉ−Ｄ項単分散　　　　　　　
　　　　９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加　　　　　　　　　　
９９５Ｉ−Ｆ頂層像形成位置　表面　　　　　９９５Ｉ
−Ｇ項内部　　　　　９９５１−Ｇ項 適用感材ネガ　　　　　　　　　９９５Ｉ−８項ポジ（
内部カブリ粒子含）９９５　Ｉ−Ｈ項乳剤を混合して用
いる　　　　９９５　Ｉ−ＤＪ脱塩　　　　　　　　　
　　　９９５　Ｉｆ−Ａ項本発明において、ハロゲン化
銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったも
のを使用する。このような工程で使用される添加剤は、
リサーチ・ディスクロジャ　ＮＱ、１７６４３．　ＮＯ
，１，８７１６及びＮα３０ｇ１１９　（それぞれ、以
下ＲＤ１７６４３．　ＲＤ１８７１６及び冊３０ｇ１１
９と略す）に記載されている。

下表に記載箇所を示す。

［項目コ　　　［ＲＤ３０ｇ１１９の頁］［ＲＤ１７６
４３］［ＲＤ１８７１６コ化学増感剤　９９６　ＩＩＩ
−Ａ項　　　２３　　　６４８分光増感剤　９９６　Ｔ
Ｖ−Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ２３〜２４　６４８〜９Ｄ、Ｈ，Ｈ
Ｊ、Ａ項 強色増感剤　９９６　ｒＶ−Ａ−Ｅ、Ａ項　２３〜２４
　６４８〜９かふり防止剤９９８　Ｖｌ　　　　　　２
４〜２５　６４９安定剤　　　９９８　Ｖｌ　　　　　
　２４〜２５　６４９本発明に使用できる公知の写真用
添加剤も上記リサーチ・ディスクロジャに記載されてい
る。下表に関連のある記載箇所を示す。

［項目コ　　　［ＲＤ３０ｇ１１９の頁］［ＲＤ１７６
４３］［ＲＤ１８７１６］色濁り防止剤　１００２■〜
１項　　２５　　　６５０増白剤　　　　　９９８　Ｖ
　　　　　２４紫外線吸収剤　１００３　Ｖｌｌ　Ｃ，
ＸＩＩＩ　Ｃ項２５〜２６光吸収剤　　　１００３■　
　　　２５〜２６光散乱剤　　　１００３■ フィルタ染料　１００３■　　　　２５〜２６バインダ
　　　１００３ＩＸ　　　　　２６　　　６５１スタチ
フク防止剤　　　１００６　　Ｘｍ　　　　　　　２７
　　　　　　６５０硬膜剤　　　　１００４Ｘ　　　　
　２６　　　６５１可塑剤　　　　１００６　Ｘ　ｎ　
　　　２７　　　６５０潤滑剤　　　　１００６　Ｘ　
Ｉｆ　　　　２１　　　６５０マツト剤　　　１００７
　Ｘ　ＶＩ 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャに記載されて
いる。下表に関連ある記載箇所を示す。

［項目］　　　　［ＲＤ３０ｇ１１９の頁コ［ＲＤ１７
６４３］［ＲＤ１８７１６コイエローカブラー　　　　
　１００１　■−り項　　　　■Ｃ−Ｇ項マセ゛ンタカ
フ゛ラー　　　　１００１　■−Ｄ項　　　　■Ｃ−Ｇ
項ン了ンカブラー　　　　　　１００１　■−り項　　
　　■Ｃ−Ｇ項ＤＩＲカプラー　　　　　　１００１　
　■−Ｆ項　　　　■Ｆ項ＢＡＲカプラー　　　　　　
１００２　■−Ｆ項アルカリ可溶カプラー　１００１　
■−Ｅ項本元本発明用する添加剤は、ＲＤ３０ｇ１１９
　ＸｒＶに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

本発明においては、前述ＲＤ１７６４３２８頁、ＲＤ１
８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０ｇ１１９のＸＩＸに
記載されている支持体を使用することができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ　３０ｇ１１９■−に
項に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設
けることができる。

本発明の感光材料は、前述ＲＤ　３０ｇ１１９■−に項
に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な
層構成をとることができる。

［実施例］ 実施例１ 下塗りをした三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
である試料Ａを作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／耐単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル当り
のモル数で示した。なお、添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し、複数の効用を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ：紫外線吸収剤、５ｏｌｖ：高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　：染料、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣニジアンカブ
ラー、ＥｘＭ：マセンタカブラー、ＥＸＹ　イエローカ
プラー、Ｃｐｄ　　添加剤第１層（ハレーション防止層
） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２９ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓ　ｏ　］　ｖ−２０，０ｇ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２’　　　　　　　　　　　０．０に第
２層（低感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径 ／厚み比３０）　　　　　　　　　塗布銀量０．３５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　０ｇＥ　ｘ　Ｓ　
−１２，３Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，Ｏｘ　１０−’ ＥｘＣ−１０，１７ Ｅ　　ｘ　Ｃ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１，３ 第３層（中開度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ１球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比 ２０）　　　　　　　　　　　　　塗布銀量０６０沃臭
化銀乳剤（ＡｇＩ　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径
０４μｍ、球相当 径の変動係数３０％、板状粒子、直径 ／厚み比３０）　　　　　　　　　塗布銀量０１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１０Ｅ　ｘ　Ｓ　−１
２Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７７Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コア シェル比２：１の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μｍ１球相当径の変動 係数２０％、板状粒子、直径／厚み 比２．５）　　　　　　　　　　　　塗布銀量０４７ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　０３Ｅ　ｘ　Ｓ　
−１１，６Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，６Ｘ　ＩＣＩ” ＥｘＳ−５１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７６Ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０７ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−７４，６Ｘ　１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０３ｔＪＶ−
４０，０３ ｔＪＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−４，０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　００３Ｓ○ＩＶ
−１０，０５ 第６層（低感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均− ＡｇＴ型、球相当径０４μｍ、球相当 径の変動係数３５％、板状粒子、直径 ／厚み比２０）　　　　　　　　　塗布銀量０１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　Ｓ　
−３２ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４７Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１１ ＥｘＭ−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４，０，０１ 第７層（中感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コア シェル比１：１の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０５μｍ、球相当径の変動 係数２５％、板状粒子、直径／厚み 比４０）　　　　　　　　　　　　塗布銀量０．２４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４７：Ｘ：　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　９．２モル％、銀量比３°４：
２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル％、
０モル ％、２モル％、球相当径０７μｍ１ 球相当径の変動係数２０％、板状粒 子、直径／厚み比１６）　　　　　塗布銀量０６セラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０ｇＥ　ｘ　Ｓ　−４
５，２ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５１Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３Ｘ　１０−’ ＥｘＭ−５０，Ｉ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２０，０６ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０６Ｃｐ　ｄ
　−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．工２Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ 第１０層（赤感性層に対する重層効果のドナー層）沃臭
化銀乳剤（Δｇｒ５．５モル％、コアシェル比２．１の
内部高Ａｇｌ型、 球相当径０７μｍ、球相当径の変動 係数２０％、板状粒子、直径／厚み 比２．０）　　　　　　　　　　　　塗布銀＠０．６３
沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均− ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ１球相当径の変動係数３
７％、板状粒子、直 径／厚み比３．０）　　　　　　　　塗布銀量０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１０ＥｘＳ〜
３　　　　　　　　　　　　　６Ｘ　１０〜４ＥｘＭ−
１００，１９ Ｓｏｌｖ　−４０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０，０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐ　ｄ　
−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ〜１　　　　　　　　　　　　　０．０７Ｃｐ　
ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０７μｍ、球相当 径の変動係数１８％、板状粒子、直 径／厚み比７０〕　　　　　　　　塗布銀量０．２５沃
臭化銀乳剤（ＡｇＩ　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μｍ１球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径 ／厚み比７０）　　　　　　　　　塗布銀量０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−６９ｘ　１０−’ ＥｘＣ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０７ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感性乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｘｏモル％、内部高ＡｇＴ型、球
相当径１０μｍ、球相 当径の変動係数２３％、多重双晶、板 状粒子、直径／厚み比２．５）　　　　塗布銀量０４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　０５Ｅ−ｘ　Ｓ
　−６ｌｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０２ Ｓ　ｏｌｖ　−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ΔｇＩ２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μｍ）塗布銀量０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−
４０，１１ ＵＶ−５０，１６ Ｓ　ｏ　１　ｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ　−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０，０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０”／ｐｒｎ）塗布銀量０３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，１０ｇ／ピ）、界面活性剤Ｃｐｄ−Ｖ−Ｉ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５リン酸トリヘキシル ｘＦ　　Ｉ Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ　）　２ 以７泳白 ｄ； ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ　　２ Ｘ５−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ　−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ２Ｈｓ ＥｘＣＩ ＥｘＣ−２ ＣＨ。

ＥｘＣ３ ＥｘＣ４ ＥｘＹ　　５ ＥｘＹ−６ しｐ ＥｘＹ−７ ＣＩ７ ＣＩ ＥｘＹ−１０ ＥｘＹ　　　８ Ｃ，Ｈ。

ＥｘＹ−９ ＣＩ（、ＣＨ。

ＣＩ”−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＣａＨｒｙ？ ＯＨＣ，Ｈ１３ Ｃｐ（１−２ ｐｃｌ−６ ｐｄ−５ ＣＨ ｐｄ−４ ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣ！（２「 ＣＨ，＝ＣＨ−８Ｑ、−ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−ＣＨ。

このようにして作製したフィルム試料にカメラを用いて
実写露光を与えた後、下記の条件でランニングテストを
行った。

（補充量は感光材ｌ１１１ｎｉｉ当りの値である。）た
だし、安定化処理は２槽カウンターカレントで行い、安
定化液の最終層に補充されその前槽にオーバーフローが
流入する方式で行った。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　１．２ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　０
．６ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．５ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　０．６ｇ４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシル
エチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　３，０ｇ水酸化カリウム　　
　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１りとし、水酸化
カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１，０，０１に
調整する。

使用した発色現像補充液の組成は、次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　
０ｇ５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３．１ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．０ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　３．０ｇ水酸化カリウム　　
　　　　　　　　２ｇ水を加えて１りとし、水酸化カリ
ウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１２に調整す
る。

使用した漂白定着液及び漂白定着補充液の組成は、次の
通りである。

〈漂白定着液〉 エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　１５０ｇエチレン
ジアミン四酢酸２ ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　２０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　２５０ｄ漂白促進剤（
５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオー
ル）　　　　　　０．５ｇアンモニア水にてｐＨ７，０
に調整した。

〈漂白定着補充液〉 エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　１８０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２４ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　　３００ｄ漂白促進剤
（５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオ
ール）　　　　　　０．６ｇ（安定化液及び安定化補充
液） ０．１５ｇ ＣＬＩＨｚｔｏ　（ＣＨｔｃ　Ｈｔｏ　）ＩＯＨＯ，１
５ｇ５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ添加剤
（表１記載）　　　　　　　　表１記載ｐＨ７，０ 上記処理液、処理工程で週のうちの月曜〜水曜は１日当
り０．１０Ｒ，木曜〜土曜は０．０３Ｒ，日は休みのサ
イクルでｌＯ週間ランニング処理を行った。

（Ｒはタンク容量（Ｖ）に対する補充液総量（Ｗ）の比
を表わし、つまりＷ／Ｖ＝ラウンド（Ｒ）の値を意味す
る。） ランニング終了後、安定槽１槽目の液界面より上部のラ
ック、壁面、渡りラックにおける固着性を評価し、更に
処理後の処理液を閉口面積３０ｃｒｒ？／ｌのビーカー
に入れ、４０℃の条件下で１日１２時間ａ調し、スター
シーで攪拌しながら、３週間保存し、液外観をみた。

又１０週間のランニング処理した後、前記感光材料を１
０本処理し、スリ傷の発生度をみた。

なお、液保存性の評価及びスリ傷の発生度は下記評価基
準に従った。

以下゛途中 ｉ、−ンユ ー−；ソ 結果を表１に示す。

表　　１ 表１より明らかな様に長期間に亘って処理されるとホル
ムアルデヒド代替化合物であっても若干固着性、液保存
性の劣化及びスリ傷の発生が認められるがホルムアルデ
ヒドをｌＸｌ０−’モル／２、又はＯにすることで前記
の問題が大巾に改良され特にＯにすることが効果が大き
いことがわかる。

実施例２ 実施例１の実験Ｎα１−１，１−３及び１−４について
安定液中の界面活性剤を表２の様に変化させた以外は実
施例１と同様の評価を行った。

表　　２ 比較５−１ ＣＩ　２８．２．５　Ｎ　１−１−＋Ｃ２Ｈ４０汁川比
較Ｓ−２ Ｃ２，Ｈ−ｓ−３ｏ２ＮＨＣＨ，ＣＨｚＣＯＯＮａ比較
５−３ Ｃ，２Ｈ＝、ＳＯ，Ｎａ 比較Ｓ−４ ｈ３ 表２より明らかな様に、ホルムアルデヒドがＩＸ　１０
−”モル／ｌ存在すると本発明の界面活性剤を添加して
もほとんど固着は改良されない。この傾向はホルムアル
デヒド代替化合物を使用した場合も同様である。

又ホルムアルデヒドを安定液から単に除去したたけては
本発明の効果である固着性や液保存性の改良及びスリ傷
の発生を防止する効果は小さく、本発明の界面活性剤と
の組合せにおいてのみ本発明の効果を奏することが判る
。

実施例３ 実施例２において界面活性剤としてＩ−１、■−１０Ｓ
Ｉ−１５、ｌｌ−３、■−１３、■−１４についても検
討したがほぼ実施例２と同様の効果を得ることが出来た
。

実施Ｎ４ 実施例１の安定液において５−クロロ−２−メチル−４
−インチアゾリン−３−オンにかえて表３に示す化合物
を添加し、更にホルムアルデヒドをフリーにして、実施
例１と同様の評価を行った。

結果は表３に示す。

表　　３ 表３より明らかな様に安定液に添加物としてＢ−１−１
、Ｂ−２−１、Ｂ−２−４、Ｂ−３−１、Ｂ−３−３及
びジクロロインシアヌル酸を用いた場合は５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（Ｂ−２−
２）と同様の効果をもつか、他の化合物では固着性や液
保存性の改良及びスリ傷の発生に対して効果が小さいこ
とがわかる。

実施例５ 実施例１使用の漂白定着液、漂白定着補充液及び安定液
を下記の組成に変え、実施例１と同様の評価を行った。

ただし、ランニング処理条件は曜日に関係な（０，０３
Ｒとした。

〈漂白定着及び漂白定着補充液〉 ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　０３５モル定着剤
（表４に示す） 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　４０ｍｌ
エチレンジアミン四酢酸アンモニウム　２０ｇ５−アミ
ノ〜１，３．４−チアジアゾール−２−チオール　　　
　　　　　　　　　０．５ｇ水を加え１にとし、アンモ
ニア水又は氷酢酸にてｐＨ７，５に調整する。

〈安定化液及び安定化補充液〉 １．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．０２５ｇ ｌ−５（例示化合物）　　　　　　　　　０．１５ｇｌ
ｌ−１５（例示化合物）　　　　　　　　　０．１０ｇ
水を加えて水酸化カリウム又は硫酸にてｐＨ７，０に調
整した。

結果は表４に示す。

表４ 表４より明らかな様に定着剤として千オ硫酸塩を用いる
と本発明の効果が十分ではないが、チオシアン酸塩と併
用することで本発明の効果が更に顕著になることがわか
る。

実施例６ 実施例５の漂白定着及び漂白定着補充液の定着剤、安定
液の界面活性剤及び漂白定着補充液、安定補充液の補充
量を表５に示す量にして実施例５と同様の評価を行った
。

結果は表５に示す。

、−−−゛ 以下余白・。

−こ−−・； 表５より明らかな様に界面活性剤がない場合、漂白定着
液の補充量及び安定液の補充量を７００ｉＲ以下にする
と固着性、液保存性、スリ傷の発生等いずれの性能につ
いても劣化しているのに対し、界面活性剤を用いると漂
白定着液の補充量及び安定液の補充量を７００ｄ以下に
しても十分効果があり、特に定着剤としてチオシアン酸
塩を用いることでより効果が顕著になることがわかる。

実施例７ 多層カラーネガフィルムは下記の様に作成した。

ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない
限り１Ｍ当りのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及
びコロイド銀は、銀に換算して示した。ただし、増感色
素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対するモ
ル数で示す。

（感光材料試料） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０２ＵＶ吸収剤（
ＵＶ−１）　　　　　　　０．２３高沸点溶媒（Ｏｉｌ
　−１）　　　　　　　０．１３ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．４第２層；第１中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１３第３層；低
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．５（平均粒径
０．４μｍＳＡｇ１２．０モル％）増感色素（Ｓ　Ｄ　
−１）　１．８ｘ　１０−’（モル／銀１モル）増感色
素（ＳＤ−２）２゜８Ｘ１０−’（モル／銀１モル）増
感色素（Ｓ　Ｄ　−３）　３．ＯＸ　１０−’（モル／
銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　ｏ
、ｓ。

カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　０．０４
０ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　０．０１ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ　−３）　　　　　　　０．０１高洟点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．４０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．２第４層；中感度赤感性乳
剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．５（平均粒径
０．７μｍ、　ＡｇＩ　８．０モル％）増感色素（Ｓ　
Ｄ　−１）　２．ＩＸ　１０−’（モル／銀１モル）増
感色素（Ｓ　Ｄ　−２）　１．９ｘ　ｌｏ−’（モル／
銀１モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−３”）　１．９Ｘ　１
０−’（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）　
　　　　　　０．２０カラードシアンカプラー（ＣＣ−
１）　　　　０．０２７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　
　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　
　　　０．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
．６第５層；高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０，８（平均粒径
０．８μｍＸＡｇ１８．０モル％）増感色素（Ｓ　Ｄ　
−１）　１．９ｘ　ＩＣｒ’（モル／銀１モル）増感色
素（Ｓ　Ｄ　−２）　１．７ｘ　ｌｏ−’（モル／銀１
モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−３）　１．７ｘ　１０−’
（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　
　　　０．０５シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　
　０．０５カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　
　０．０１ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　　０
．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　　　　０．
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，２第６層
；第２中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第７層；低
感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．６（平均粒径
０．４μｍＸＡｇ１２．０モル％）増感色素（Ｓ　Ｄ　
−４）　６．８Ｘ　１Ｏ−８（モル／銀１モル）増感色
素（Ｓ　Ｄ　−５’Ｉ　６．２Ｘ　１０−’（モル／銀
１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　０．３
０マゼンタカプラー（Ｍ、−２）　　　　　０．１０カ
ラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　０．０４Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　０．０１ＤＩＲ化
合物（Ｄ−３）　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−２）　　　　　　　０．８１ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．８第８層；中感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３（平均粒径
０．７ｐｍＳＡｇ１８．０モル％）増感色素（Ｓ　Ｄ　
−６）　１．９ｘ　１０−’（モル／銀１モル）増感色
素（Ｓ　Ｄ　−７）　１．２Ｘ　１０−’（モル／銀１
モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−８）　１．５Ｘ　１０−’
（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　
　　０．０３マセンタカブラー（Ｍ−２）　　　　　０
．０３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　０
．０２ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　０．０９
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０ｇ第９層；高感度緑
感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．８（平均粒径
１．０μｍ、　Ａｇｌ　８．０モル％）増感色素（Ｓ　
Ｄ　−６）　４．２ｘ　１０−’（モル／銀１モル）増
感色素（Ｓ　Ｄ　−７）　１．Ｏｘ　１０−’（モル／
銀１モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−８）　３．４Ｘ　ｔｏ
−’（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　
　　　　０．０５マゼンタカプラー（Ｍ−３）　　　　
　０．０２カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　
　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０
．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０第１０
層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０３色汚染防
止剤（ＳＣ−１）　　　　　　０．、ｉ高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−２）　　　　　　　０．１３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．７ホルマリンスカベンジャ−（ｌ
（Ｓ−１）　　　０．０９ホルマリンスカベンジャ−（
ＭＳ−２）　　　０．０７第１１層；低感度青感性乳剤
層 増感色素（Ｓ　Ｄ　−９）　５．２Ｘ　１０−’（モル
／銀１モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−１０）　１．９Ｘ　
１０−’（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１
）　　　　　０．３５イエローカプラー（Ｙ−２）　　
　　　０．２０ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　
　０．０３高沸点溶媒（ＯＮ−２）　　　　　　　０．
１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３ホル
マリンスカベンジャ−（）Ｉｓ−１）　　　０．０ｇ第
１２層；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．６（平均粒径
１．０μｍ、　Ａｇｌ　８．０モル％）増感色素（Ｓ　
Ｄ　−９）　１．８ｘ　１０−’（モル／銀１モル）増
感色素（Ｓ　Ｄ　−１０）　７．９ｘ　ｔＯ−’（モル
／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　０
．１０イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　０．３５
高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−２）　　　　　　　０．０７４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０ホルマリ
ンスカベンジャ−（ＨＳ−１）　　　０．０５ホルマリ
ンスカベンジャ−（ＨＳ−２）　　　００１２第１３層
；第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０１５（平均粒径
０．０ｇμｍ、　Ａｇ１１モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　　０．０７紫外線吸収剤（ＵＶ−２）
　　　　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　
　　　　　０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　
　　　０．０７ホルマリンスカベンジヤー（ＨＳ−１）
　　　０．１３ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−２）
　　　０．３７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
・３第１４層；第２保護層 アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２μｍ）　　　　０．１３ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ）　　　　０．０２ 滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　０．０４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０６尚上記組成物の他に、
塗布助剤Ｓｕ〜１、分散助剤５ｕ−２、粘度調整剤、硬
膜剤Ｈ〜１、Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１，かぶり防止剤Ａ
Ｆ−１、Ｍｗ：　１０，０００及びＭｗ：　１，１００
，０００の２種のＡＦ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は単分散性の表面紙沃化銀含有型
乳剤であり、常法に従い、金・硫黄増感を最適に施した
。尚平均粒径は、立方体に換算しＣ〜２ 蜘 Ｍ−３ ／′＋ρ Ｃ！ Ｃσ Ｃ−Ｉ ０Ｍ−１ ・“ぐ肩 ０：１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０ｉｌ−２０ｉβ−３ ＪＶ−１ Ｖ−２ Ｃ，Ｈ。

ＷＡＸ−１ Ｍ田＝３，０００ Ｈ３−Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｈ９−２２Ｈｓ （ＣＨ２）ａｓ（、）＊Ｎａ Ｄ−５ Ｄ−６ （ＣＨ，）、Ｓｏ、Ｈ Ｄ−７ Ｄ−８ Ｄ−１０ ）−１−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｈ−２ＡＦ−Ｉ
　　　　　　　　　　　　　ＡＦ−２上記カラー写真感
光材料の総銀量を表６に示す様に変化し、実験Ｎｏ、　
１−１．１−３及び１−４の安定液を用いて実施例１と
同様の評価を行った。

結果は表６に示す。

ただし、総銀量は表６の銀量になるよう各層間じ比率で
変化させ調整した。

表６ 表６の結果より明らかな様に総銀量が２．０ｇ、／ｒｒ
？以上になると本発明の効果がより顕著となるか総銀量
が１．５ｇ／ｒｒ？である場合へキサメチレンテトラミ
ンを使用しても十分本発明の目的が達せられることがわ
かる。

実施例８ 実施例６使用の感光材料中のシアンカプラーＣ−２を下
記ＢＡＲ−１〜ＢＡＲ−３及び下記ＢＡ−Ａｇ−１、Ｂ
Ａ−Ａｇ−２に各々等モルにおきかえ実施例７と同様の
評価を行った。

その結果、はぼ実施例７と同様の効果てあったが、上記
感光材料を使用した方が固着性及び液保存性に対する効
果が顕著であった。

ＡＲ−１ Ｂ　Ａ　Ｒ，−２ ＢＡ−Ａｇ　−Ｉ　　　　　　　　　　　ＢＡ−Ａｇ−
２Ｃ，Ｈ，ＣＯＯＨ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後発
   色現像液で処理し、引き続き漂白定着液で処理した後、
   直ちに安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の総塗布銀量が前記ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料１ｍ＾２当り２．０ｇ以上であり、かつ前記安定液
   がホルムアルデヒドを実質的に含有せず、かつ下記一般
   式［ I ］又は［II］で表わされる化合物の少なくとも
   １種を含有し、前記漂白定着液及び安定液の補充量が、
   それぞれハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当り
   ７００ｍｌ以下であることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は１価の有機基を表わし、Ｒ＿２はエチ
   レン基またはプロピレン基を表わし、ｍは４〜５０の整
   数を表わす。Ｘ＿１は水素原子、−ＳＯ＿３Ｍまたは−
   ＰＯ＿３Ｍ＿２を表わす。ここでＭは水素原子、アルカ
   リ金属原子またはアンモニウムを表わす。）一般式［I
   I］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９は水素原子、ヒドロキシ基、低級▲数式
   、化学式、表等があります▼ アルキル基、アルコキシ基、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ＿１＿
   ０、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２はそれぞれ水素原子又は
   低級アルキル基を表わし、前記Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１
   及びＲ＿１＿２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい
   。 ｌ＿１〜ｌ＿３は、それぞれ０又は１〜３０の整数を表
   わし、ｐ、ｑ＿１及びｑ＿２はそれぞれ０又は１〜３０
   の整数を表わす。 Ｘ＿１及びＸ＿２は、それぞれ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、又は▲数式、化学式、表等があります▼
   を表わす。）
2. （２）前記安定液がさらに下記一般式［Ｂ−１］〜［Ｂ
   −３］で表わされる化合物及びシアヌル酸誘導体からな
   る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式［Ｂ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はシクロアルキル基、アリール基、水酸
   基、スルホン酸基（その塩を含む）、カルボン酸基（そ
   の塩を含む）、アルコキシカルボニル基又はアミノ基を
   表す。Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシカル
   ボニル基、カルボン酸基（その塩を含む）またはスルホ
   ン酸基（その塩を含む）を表す。Ｍは水素原子、アルカ
   リ金属またはアンモニウム基を表す。］ 一般式［Ｂ−２］一般式［Ｂ−３］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、アリール基、ハロゲン化アルキル基、−Ｒ＾１＾２−
   ＯＲ＾１＾３、−ＣＯＮＨＲ＾１＾４（ここでＲ＾１＾
   ２はアルキレン基を表わし、Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾４は
   それぞれ水素原子、アルキル基、アリールアルキル基を
   表す。）、アリールアルキル基を表し、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキ
   ル基、アルキル基を表し、Ｒ＾７は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基
   、アリールアルキル基、又は−Ｒ＾１＾５−ＯＲ＾１＾
   ６、−ＣＯＮＨＲ＾１＾７を表し（ここでＲ＾１＾５は
   アルキレン基、Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾７はともに水素原
   子、アルキル基を表す。）、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾
   ０及びＲ＾１＾１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   ヒドロキシ基、アルキル基、アミノ基又はニトロ基を表
   す。］
3. （３）前記漂白定着液が定着剤としてチオシアン酸塩を
   少なくとも０．１モル／ｌ含有することを特徴とする請
   求項（１）又は（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。
4. （４）前記漂白定着液及び安定液の補充量がそれぞれハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当り１００〜６
   ００ｍｌであることを特徴とする請求項（１）、（２）
   又は（３）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。