JPH04194941A - 着色画像形成用材料および着色画像の形成法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は着色画像形成用材料および着色画像の形成法に
関する。さらに詳しくは、カラーフィルターなど、光透
過性の着色画像形成用材料および着色画像′の形成法に
関する。

［従来の技術］ 従来、液晶表示素子、固体撮像素子なとのカラーフィル
ターは、ゼラチン、カゼインなどの水溶性天然高分子を
用いてパターン形成し、これを染色する工程を、赤、緑
、青の各着色画像ごとに繰り返すことにより作成されて
いる（染色法）。

［発明が解決しようとする課題］ この染色法により作成されたカラーフィルターは、被染
色層上して天然高分子を用い、色素として染料を用いる
ことから、耐熱性が悪いという問題があった。

口課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討した結
果、光透過性て、耐熱性に優れた、カラーフィルターな
どの着色画像を形成させる材料および着色画像の形成法
を見いたし、本発明に到達した。すなわち本発明は、下
記着色画像形成用材料（Ｉ）、　（ＩＩ）、　（Ｉ）お
よび着色画像の形成法（Ｚ−１）、　（Ｚ　−２）によ
り構成される。

着色画像形成用材料（Ｉ）：　　（メタ）アクリル酸と
ビニル単量体とのｊｔ重合体（Ａ−１）、光重合性単量
体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、分子中にエポキシ基を
少なくとも２個有するエボキン化合物（Ｄ）、エポキシ
硬化剤（Ｅ）および顔料（Ｆ）を組み合わせてなること
を特徴とする着色画像形成用材料。

着色画像形成用材料（ｎ）：　　（メタ）アクリル酸き
ビニル単量体との共重合体（Ａ−１）とグリシジル（メ
タ）アクリレートとの反応物（Ａ−２）、光重合性単量
体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）および顔料（Ｆ）からな
ることを特徴とする着色画像形成用材料。

着色画像形成用材料（ＩＩＩ）：（メタ）アクリル酸と
ビニル単量体との共重合体とグリシジル（メタ）アクリ
レートとの反応物（Ａ−２）、光重合性単量体（Ｂ）、
光重合開始剤（Ｃ）、分子中にエポキシ基を少なくとも
２個有するエポキン化合物（Ｄ）、エポキシ硬化剤（Ｅ
）および顔料（Ｆ）を組み合わせてなることを特徴とす
る着色画像形成用材料。

着色画像の形成法（Ｚ−１）：着色画像形成用材料（Ｉ
）または（ＩＩＩ）を基板上に塗布後、所定部位のみに
活性エネルギー線を照射したものを、アルカリ性水溶液
による現像処理により未硬化部分を除去した後、加熱処
理することを特徴とする着色画像の形成法。

着色画像の形成法（Ｚ−２）：着色画像形成用材料（ｎ
）を基板上に塗布後、所定部位のみに活性エネルギー線
を照射したものを、アルカリ性水溶液による現像処理に
より未硬化部分を除去し、必要により活性エネルギー線
の照射および／または加熱処理することを特徴とする着
色画像の形成法。

本発明において、該共重合体（Ａ−１）としては、アク
リル酸および／またはメタクリル酸と１種または２挿具
」二の他のビニル単量体との共重合体などが挙げられる
。この他のビニル単量体の具体例としては、アクリル酸
またはメタクリル酸のエステル（アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メ
タクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸−ｔ−ブチル、ベンジルアクリレ−１・、ベ
ンジルメタクリレート、メタクリル酸ヒドロキシエチル
、メタクリル酸フェニル、テトラフルオロプロピルアク
リレートなど）；　ビニル基含有芳香族化合物（スチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナ
フタレンなど）；アミド化合物（Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリル
アミド、メタクリルアミドなど）；並びに、アクリロニ
トリルが単げられる。これらのうち現像性の制御の点か
ら、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル、ビニル
基含有芳香族化合物が好ましい。

該共重合体（Ａ−１）はアルカリ水溶液への溶解性の点
から、アクリル酸またはメタクリル酸に由来するカルボ
キシル基の含有モル比が１０〜９０％であることが好ま
しく、共重合体の重量平均分子■１はポリスチレン換算
てＩ　、０００〜５００．０００が好ましく、より好ま
しくは２，０００〜１００，０００である。

共重合体（Ａ−１）として好ましいものの具体例を共重
合成分の組合せにより表示すると、アクリル酸／メタク
リル酸イソブチル共重合体、アクリル酸／メタクリル酸
−〇−ブチル共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレ
ート共重合体、メタクリル酸／α−メチルスチレン共重
合体、アクリル酸／メタクリル酸メチル／ベンジルアク
リレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレ
ート／アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体、アクリル酸／
メタクリル酸エチル／アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体
、アクリル酸／メタクリル酸メチル／α−メチルスチレ
ン共重合体、メタクリル酸／アクリル酸エチル／α−メ
チルスチレン共重合体、アクリル酸／アクリル酸エチル
／ベンジルアクリレ−１・／α−メチルスチレン共重合
体が挙げられる。

該反応物（Ａ−２）として好ましいものの具体例を構成
単位の組合せにより表示すると、アクリル酸−ベンジル
アクリレート共重合体／グリシジルメタクリレート（エ
ポキシ当量／酸当量比＝０．２〜１．０５）、アクリル
酸−（メタクリル酸−〇−ブチル）共重合体／グリシジ
ルアクリレ−１・（エポキシ当量／酸当量比＝０．２〜
１．０５）、メタクリル酸−（α−メチルスチレン）共
重合体／グリシジルメタクリレート（エポキシ当Ｍ／酸
当量比＝０．２〜１．０５）、アクリル酸−メタクリル
酸メチル−ベンジルアクリレート共重合体／グリシジル
メタクリレート（エポキシ当量／酸当量比＝０．２〜１
．０５）、メタクリル酸−アクリル酸エチル−（α−メ
チルスチレン）共重合体／グリシジルアクリレート（エ
ポキシ当量／酸当量比＝０．２〜１．０５）が挙げられ
る。

該反応物（Ａ−２）の製法を例示すると、該共重合体（
Ａ−１）とグリシジルメタクリレートおよび／またはグ
リシジルアクリレートを有機溶剤中て、触媒存在下、エ
ポキシ当量／酸当量比０．２〜１．０５、好ましくは０
．３〜０．９５の範囲で反応させることにより（Ａ　−
２）を得ることができる。上記有機溶剤としては、例え
ばエステル化合物（エチルセロソルブアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ノナエチレングリコールジアクリレートな
ど）、ケトン化合物（シクロヘキサノン、メチルイソブ
チルケトンなど）、芳香族化合物（トルエン、キンレン
など）、水およびこれらの混合溶剤を用いることができ
る。また、上記触媒としては、ホスフィン化合物ロトリ
フェニルホスフィン、　トリシクロへキシルホスフィン
、　トリーｎ−へキシルホスフィン、トリス（４−メチ
ルフェニル）ホスフィンなど］；４級アンモニウム塩化
合物（塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベン
ジルトリエチルアンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムなど）；　３級アミン化合物（トリエチル
アミン、Ｎ。

Ｎ−ンメチルベンンルアミン、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルア
ニリン、ジアザビシクロオクタンなと）；　イミダゾー
ル化合物（２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−
メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなど）
なとを用いることができる。この反応は通常、重合禁止
剤（ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ルなど）の共存下で一〇− 行われる。また、反応条件としては通常６０〜＋３０°
Ｃ１好ましくは７０〜１２０°Ｃの反応温度において、
通常０．５〜３０時間反応させる。

本発明において、該光重合性単量体（Ｂ）としては、例
えば、多価アルコール（＋−リエチレングリコール、テ
トラエチレングリフール、エチレングリコール、゛プロ
ピレングリコール、　トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリト−ル、ネオペンチルグリコール、ジペンタエ
リスリトール、　ｌ・リス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌル酸など）と（メタ）アクリル酸とのエステル
；単官能性単量体［単官能（メタ）アクリル酸エステル
（２−ヒドロキシエチルメクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレ−１・、メトキシテトラエチレングリ
コールアクリレート ト、ブトキシエチルアクリレート、ブチルアクリレ−１
・、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ートなど）、単官能アミド化合物（Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリ
ルアミド、メタクリルアミドなど）なと］；トリグリシ
ジルイソシアヌレートと（メタ）アクリレートとのエス
テル化反応生成物［トリグリシジルイソシアヌレート／
アクリル酸（Ｉ／２のモル比）反応物、トリグリシジル
イソシアヌレート／アクリル酸（１／３のモル比）反応
物など］が挙げられる。これらの単量体ＣＢ）は単独で
も２種以上の組合せでも用いることができる。

本発明において、該光重合開始剤（Ｃ）としては紫外線
、遠紫外線、電子線、可視光などの活性エネルギー線に
より不飽和化合物の重合を開始するいかなる開始剤も使
用できる。　（Ｃ）の具体例としては、ベンゾインまた
はそのアルキルエーテル類（ベンゾインイソブチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテルなど）；　アセ
トフェノン類［２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、２，２−ジェトキシアセトフェノン、１−
ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニルプロパノン、■−ヒドロキシ
ー１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケ
トン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−ドデ
シルフェニル）ケトン、１，１．１−トリクロロメチル
−（ｐ−ブチルフェニル）ケトン、２−メチル−（４’
　−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ−１−
プロパノンなど］；　チオキサントン類［チオキサント
ン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメ
チルチオキサントン、２．４−ジエチルチオキサントン
、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなど］：ベン
ゾフェノン類［ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジ（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ケトンなど］；　アン、
トラキノン類（２−メチルアントラキノン、２−エチル
アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−
クロロアントラキノンなど）；　ジアルキルアミノ安息
香酸エステル類（ｐ−ジメチルアミン安息香酸エチル、
ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチルなど）；トリハロメ
チル−８−トリアジン類［２−（４−メトキシフェニル
）−４，Ｇ−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−）リアジ
ン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキ
シナフチル）−４、Ｂ−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ
−）リアジン、２−エトキシカルボニル−４−（４−エ
トキシナフチル）−Ｇ−トリクロロメチル−８−トリア
ジンなどコ；アクリジン類［９−フェニルアクリジン、
９−（ｐ−メトキシフェニル）アクリジンなど］；　フ
ェナジン類（９，１０−ジメチルベンズフェナジンなど
）などが挙げられる。これらの光重合開始剤（Ｃ）は単
独でも２種以上の組合せても用いることができる。また
、　（Ｃ）と増感剤を併用してもよい。この増感剤とし
ては、　トリエタノールアミン、メチルジェタノールア
ミン、エチルジェタノールアミン、２−（ジメチルアミ
ン）エチルメタクリレート、２−（ジエチルアミノ）エ
チルメタクリレ−）、２−（ジメチルアミノ）エチルア
クリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルアクリレー
トなどが挙げられる。

本発明において該エポキシ化合物（Ｄ）としてはグリシ
ジルエステルエポキシ化合物、グリシジルエーテルエボ
゛キシ化合物、脂環族エポキシ化合物、フッ化エポキシ
化合物、グリシジルアミンエポキシ化合物、ヒダントイ
ンエポキシ化合物、トリグリシジルイソシアヌレートな
どが挙げられる。

グリシジルエステルエポキシ化合物の具体例としては、
ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒ
ドロフタル酸ジグリシジルエステル、４−メチルテトラ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリ
シジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル、ジグ
リシジル−ｐ−安息香酸などが挙げられる。グリシジル
エステルエポキシ化合物の具体例としては、２，２−ビ
ス（４−グリシジルオキシシクロヘキシル）プロパン、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡアルキレンオキシド付加物ジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ポリヒドロキ
シアルカンのグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジ
グリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリフールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘ
キサンジメタツールジグリシジルエーテルなどが挙げら
れる。脂環族エポキシ化合物の具体例としては、例えば
、２−　（３，４−エポキシ）シクロへキシル−５，１
−スピロ（３，４−エポキシ）シクロへキシル−ｍ−ジ
オキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート、４−ビニルシクロヘキセンジオキシド、Ｉ−（１
’　−メチル−１，２−エポキシエチル）　−３，４−
エポキシ−３−メチルシクロヘキサンなどのシクロヘキ
センオキサイド基を有する脂環族エポキシ化合物；　ジ
（７，８−エボキントリチレングリコールジ（７，８−
エポキシトリシクロ一２’　、３’　−エポキシプロピ
ルエーテルなどのトリシクロデセンオキサイド基を有す
る脂環族エポキシ化合物などが挙げられる。フッ化エポ
キシ化合物の具体例としては、ビスフェノールへキサフ
ルオロアセトンジグリシジルエーテル、１，３−ビス（
１−　（２，３−エポキシプロパン）−１−）リフルオ
ロメチル−２．２．２−）リフルオロエチル）ベンゼン
、■，４−ビス（１−　（２．３−エポキシプロパン）
−１−トリフルオロメチル−２　、２　、２−トリフル
オロメチル）ベンゼン、４，４−ビス（２．３−エポキ
シプロポキシ）オクタフルオロビニニルなどが挙げられ
る。グリシジルアミンエポキシ化合物の具体例としては
、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジル
エーテル、Ｎ，　　Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，　
　Ｎ−ジグリシジル−。−トルイジン、Ｎ，　　Ｎ。

Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４′　−ジアミノ
ジフェニルメタン、ジグリシジルトリブロモアニリンな
とが挙げられる。ヒダントインエポキン＝１６− 化合物の具体例としては、Ｎ，　　Ｎ’　−ジグリシジ
ル−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｉ−　（２．３−
エポキシプロピル’）　−３−　（２−　（２．３−エ
ポキシプロピルオキン）プロピル）−５．５−ジメチル
ヒダントイン、Ｎ．　　Ｎ’　−ジグリシジル−５−ア
ミル−５−メチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’　−ジグリシ
ジル−５。

５−ペンタメチレンヒダントインなどが挙げられる。

これらのエポキシ化合物（Ｄ）のうち好ましいものはグ
リンジルエステルエボキシ化合物、グリシジルエーテル
エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物であり、特に好
ましいものは脂環族エポキシ化合物である。これらのエ
ポキシ化合物（Ｄ）は単独でも２種以上の組合せでも用
いることができる。

本発明において、該エポキシ硬化剤（Ｅ）としては、酸
無水物、ポリアミン、ポリフェノール、イミダゾール化
合物、３級アミン化合物、ジシアンジアミド、三フフ化
ホウ素ーアミン錯体、ビグアニド化合物、を機酸ヒドラ
ジドなどが挙げられる。

酸無水物の具体例としては、芳香族酸無水物［無水フタ
ル酸、無水トリメリド酸、無水ピロメリト−１７＝ 酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコ
ールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロール
トリス（アンヒドロトリメリテート）などコ；脂環族酸
無水物（無水メチルナジック酸、テトラヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ
無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、無水
クロレンディック酸、５−　（２．５−ジオキソテトラ
ヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボン酸無水物など）；脂肪族酸無水物（ド
デシル無水コハク酸など）などが挙げられる。ポリアミ
ンの具体例としては、例えば、芳香族ポリアミン（メタ
キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミンなど）
；脂環族ポリアミン［ビス（４−アミノシクロヘキシル
）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン、３，９−ビス（３−アミノプロピ／Ｌ／）
−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウ
ンデカンアダクト、Ｎ−アミノエチルピペラジン、イソ
ホロンジアミン、メ＝１８− ンセンジアミンなと］；脂肪族ポリアミン（ジエチルア
ミノプロピルアミン、　トリエチレンテトラミン、ジエ
チレントリアミンなど）；　ポリアミドポリアミン；並
びに、これらのポリアミンの変性化合物（エボキン化合
物付加ポリアミン、マイケル付加ポリアミン、マンニッ
ヒ付加ポリアミン、チオ尿素付加ポリアミン、ケトン封
鎖ポリアミン、エチレンオキサイド付加ポリアミン、プ
ロピレンオキサイド付加ポリアミンなど）が挙げられる
。

ポリフェノールの具体例としては、フェノールノボラッ
ク、タレゾールノボラック、ポリビニルフェノールなど
が挙げられる。イミダゾール化合物の具体例きしては、
イミダゾール化合物［２−メチルイミダソール、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダ
ゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル
イミダゾール、ｌ−ベンジル−２−メチルイミダゾール
、■−ンアノエチルー２−メチルイミダゾール、■−シ
アンエチルー２−エチルー４−メチルイミダゾール、ｌ
−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、２，４
−ジアミノ−６−（２−メチルイミダゾリル−（１））
−エチル−８−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（
２−エチル−４−メチルイミダゾリル−（１））−エチ
ル−８−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２−ウ
ンデシルイミダゾリル−（１））−エチル−８−トリア
ジン、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチ
ルイミダゾール、２−フェニル−４−ベンジル−５−ヒ
ドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−
ジヒドロキシメチルイミダゾール、■−シアンエチルー
２−フェニルー４，５−ジ（シアノエトキシメチル）イ
ミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジル
イミダゾリウムクロリド、１，３−ジベンジル−２−メ
チルイミダゾリウムクロリドなどコ；　イミダゾール化
合物のカルボン酸塩（１−シアンエチル−２−ウンデシ
ルイミダゾリウム−トリメリテート、Ｉ−シアンエチル
−２−フェニルイミダゾリウムートリメリテ−１・なと
）；イミダゾール化合物のインシアヌル酸塩（２−メチ
ルイミダゾリウム−イソシアヌレ−１・、２−フェニル
イミダゾリウム−イソシアヌレートなど）；イミダゾー
ル化合物とモノあるいは多価フェノールとの塩（２−メ
チルイミダゾールとアルキルフェノールとの塩、２−エ
チル−４−メチルイミダゾールとアルキルフェノールと
の塩など）；　イミダゾール化合物とモノエポキシ化合
物あるいはエポキシ樹脂との付加物（２−メチルイミダ
ゾールとビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの付
加物、２−メチルイミダゾールとアルキルカルボン酸グ
リシジルエーテルとの付加物など）などが挙げられる。

３級アミン化合物の具体例としては、ベンジルジメチル
アミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２
，４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノール
なとが挙げられる。三ツ・ノ化ホウ素−アミン♀１）体
の具体例としては、三ツ・ソ化ホウ素−モノエチルアミ
ン錯体、三ツ・ソ化ホウ素−ペンジルアミン錯体なとが
挙げられる。ビグアニド化合物の具体例としてはＯ−）
リルビグアニド、フェニルビグアニドなとが挙げられる
。有機酸ヒドラジド化合物の具体例としてはコノ＼り酸
ヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、イソフタル酸ヒド
ラジドなどが挙げられる。これらのエポキシ硬化剤（Ｅ
）のうち好ましいものは芳香族酸無水物、脂環族酸無水
物、イミダゾール化合物および芳香族ポリアミンである
。これらのエポキシ硬化剤は単独でも２種以上の組合せ
ても用いることができ、例えば、共融混合物としての利
用も有用である。

本発明において顔料（Ｆ）としては、前記の赤、緑、青
および黒色などの着色画像の形成に適した顔料が各々用
いられる。

赤色の着色画像形成には、赤色顔料、赤色類ねと黄色顔
料の混合物などが用いられ、色相調整などの目的で、赤
色顔料と黄色顔料の併用が好ましい。該赤色顔料の具体
例としては、カラーインデックス名で、ピグメントレッ
ド９、＋　２３、＋　５５、＋　６８、＋７７．１８０
．２１７．２２０．２２４が挙げられ、該黄色顔料の具
体例としてはカラーインデックス名で、ピグメントエロ
ー２０．２４．８３．９３．１０９．１１０．１１７．
１２５．１３９．１４７、＋５４が挙げられる。これら
の赤色顔料および黄色顔料はそれぞれ２種以」二を混合
して用いることができる。赤色顔料と黄色顔料を併用す
る場合の黄色顔料の使用量は、赤色顔料に対して０．５
〜３０重量％の範囲で用いることが色相調整の点で好ま
しい。

緑色の着色画像形成には、緑色顔料、緑色顔料と黄色顔
料の混合物などが用いられ、色相調整などの目的で、緑
色顔料と黄色顔料の併用が好ましい。該緑色顔料の具体
例としては、フタロシアニン系顔料（カラーインデック
ス名で、ピグメントグリーン７．３６．３７なと）が挙
げられ、該黄色顔料の具体例としてはカラーインデック
ス名で、ピグメント、：ｃ　ｏ　−２０，２４，８３，
９３、＋０９、Ｉ　１０．、　　＋　１７、＋２５．１
３９．１４７．１５４が挙げられる。これらの緑色顔料
および黄色顔料はそれぞれ２種以上を混合して用いるこ
とができる。緑色顔料と黄色顔料を併用する場合の黄色
顔料の使用■は、緑色顔料に対して０．５〜３０重■％
の範囲で用いることが色相調整の点で好ましい。

青色の着色画像形成には、青色顔料、青色顔料上紫色顔
料の混合物なとが用いられ、色相調整なとの目的で、青
色顔料と紫色顔料の併用が好ましい。該青色顔料の具体
例としては、フタロンアニン系顔料（カラーインデック
ス名で、ピグメントブルー１５．１５：３、＋５：４．
１５：Ｇなど）、アントラキノン系顔料（カラーインデ
ックス名で、ピグメントブルー２２、［ｉｏなど）が挙
げられ、該紫色顔料の具体例としてはカラーインデック
ス名で、ピグメントバイオレット１９．２３．２９．３
７．５０が挙げられる。これらの青色顔料および紫色顔
料はそれぞれ２種以上を混合して用いることができる。

青色顔料と紫色顔料を併用する場合の紫色顔料の使用量
は、青色顔料に対して０．５〜３０重景％の範囲で用い
ることが色相調整の点で好ましい。

黒色の着色画像形成には、カーボンブランクなどの黒色
顔料が用いられる。

上記のフタロシアニン系顔料として、アルキル基、アル
キルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルキル
アミド基、アルキルオキシ基などの置換基を有する溶剤
可溶性のもの［（１−ブチル）４ＰＣ−Ｃｕｓ　　（ｎ
−ヘキンルオキシ）ＪＰＣ−Ｃｕ＞　　など］も使川す
ることができる。

また、固体撮像素子に用いられるカラーフィルターの場
合には、上記の赤、緑、青色の着色画像の代わりにイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各着色画像の形成に適した顔
料を用いることができるなと、各々の用途に適した顔料
が選択される。

本発明の着色画像形成用材料（Ｉ）は、該共重合体（Ａ
−１）　１００重量部に対し、該光重合性単量体（Ｂ）
を通常２０〜４００重量部、好ましくは３０〜２５０重
量部、該光重合開始剤（Ｃ）を通常０．１〜４０重量部
、好ましくは０．５〜３０重毒部、該エポキシ化合物（
Ｄ）を通常１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２５
０重量部、該エポキシ硬化剤（Ｅ）を通常０．０１〜２
００重Ｌ１部、好ましくは０．１〜１５０重量部、該顔
料（Ｆ）を通常２０〜３００重量部、好ましくは３０〜
２５０重量部の範囲で用いることが、耐熱性、解像度な
どに優れた着色画像層を形成するうえて好ましい。

本発明の着色画像形成用材料（ｎ）は、該反応物（Ａ−
２）１００重量部に対し、該光重合性単量体（Ｂ）を通
常２０〜４００重量部、好ましくは３０〜２５０重量部
、該光重合開始剤（Ｃ）を通常０．１〜３０重量重量− ２５−ましくは０．５〜２０重量部、該顔料（Ｆ）を通
常２０〜２５０重量部、好ましくは３０〜２００重量部
の範囲で用いることが、耐熱性、解像度なとに優れた着
色画像層を形成するうえで好ましい。

本発明の着色画像形成用材料（ＩＩＩ）は、該反応物（
Ａ−２）１００重量部に対し、該光重合性単量体（Ｂ）
を通常２０〜４００重量部、好ましくは３０〜２５０重
量部、該光重合開始剤（Ｃ）を通常０．１〜４０重量部
、好ましくは０．５〜３０重量部、該エポキシ化合物（
Ｄ）を通常１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２５
０重量部、該エポキシ硬化剤（Ｅ）を通常０．０１〜２
００重量部、好ましくは０．１−１５０重量部、該顔料
（Ｆ）を通常２０〜３００重量部、好ましくは３０〜２
５０重１１１部の範囲で用いることが、耐熱性、解像度
などに優れた着色画像層を形成するうえで好ましい。

本発明の着色画像形成用材料（Ｉ）〜（ＩＩ［）には、
必要により、　（Ｇ）顔料分散剤［アニオン系顔料分散
剤（ポリカルボン酸型高分子活性剤、ポリスルホン酸型
高分子活性剤など）、ノニオン系顔料分散剤（ポリオキ
ンエチレン・ボリオギンプロピレン・ブロνクポリマー
など）、有機色素誘導体（フタロシアニン系、アントラ
キノン系、ヘリレン系、キナクリドン系なとの有機色素
の誘導体で、スルホンアミド基、カルボンアミド基、ス
ルホン酸基、スルホン酸塩基、カルボキシル基、水酸基
などの置換基を有するものなど）］；（ＩＨシランカッ
プリング剤［γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３，４−エボキシシクロヘキンル）エチル
トリメトキシシランなどのエポキシ基金宵シランカップ
リング剤、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタリロキ
シプロピルトリメトキシシランなとのビニル基含有シラ
ンカップリング剤、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどのアミノ基金をシランカップリング剤、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト
基含有シランカップリング剤など］；（Ｊ）チタネート
カップリング剤（イソプロピルトリイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリロイ
ルチタネート、イソプロピルトリメタクリロイルチタネ
ート、イソプロピル）・リアクリロイルチタネ−１・、
ジイソプロピルイソステアロイル−４−アミノベンゾイ
ルチタネートなど）；（Ｋ）ポリシロキサン（ポリフェ
ニルメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリンロキサ
ンなど）；（Ｌ）酸化防止剤［２，Ｇ−’）−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノールなどのフェノール系酸化防止
剤、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイトなどのリン系酸化防止剤、ジラウリル−３，３−
−チオンプロピオネートなどのイオウ系酸化防止剤なと
］；（Ｍ）紫外線吸収剤（サリチル酸フェニル系紫外線
吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、ンアノアクリレート系紫外線吸
収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤なと）；　　（Ｎ）
活性剤ロフッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルス
ルホン酸アンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホ
ン酸アルカリ金属塩、パーフルオロアルキル４級アンモ
ニウムヨウ化物、フッ素化アルキルエステルなと）、シ
リコン系界面活性剤、炭化水素系界面活性剤など］；　
　（Ｐ）熱重合禁止剤（ハ＝２８− イｒロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピ
ロガロール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンな
と）；（Ｑ）密着性付与剤（ベンゾトリアゾール、５−
アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、
５−メルカプト−ＩＨ−１，２，４−トリアゾールなど
）；　　（Ｓ）アミン樹脂（メラミン−ホルムアルデヒ
ドアミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など）
などを併用することができる。

本発明の着色画像形成用材料（Ｉ）および（ＩＩＩ）は
、保存安定性の問題がない場合は、全成分を溶剤中に溶
解または分散させたものでよい。また、保存安定性の向
上を必要とする場合は、例えば、エポキシ化合物（Ｄ）
を含有する溶液と、エポキシ硬化剤（Ｅ）を含有する溶
液の２液とし、　（１）および（ＩＩＩ）を構成する。

他の各成分は、この２液の何れかに配合するとよい。こ
の場合、上記他の各成分は保存中に反応しない方の液に
配合することが要件となる。何れの液に配合しても問題
ない場合は、同じ成分の一部づつを両液中に分けて配合
してもよい。上記１液の場合でも２液の場合でも用いる
溶剤としては、これらの成分を溶解または分散し、かつ
、反応しないものであれば特に限定されない。この溶剤
の具体例としてはエステル類（エチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、エチルアセテート、ブチルア
セテート、イソブチルイソブチレート、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテートなど）、エーテル
類（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リフールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
、ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジエチレン
グリコール、エチレングリコールモノ　メチルエーテル
など）、ケトン類（メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノンなど）、ハロゲン化炭化水類（１，２−エチレ
ンジクロリド、ジクロロベンゼンなど）が挙げられ、必
要により２種以上の溶剤およびその混合物を用いること
ができる。　（Ｉ）および（ＩＩＩ）の濃度は、特に限
定されず、使用目的および塗布方法により適宜選択され
るが、通常１０〜８０重■１％程度の希釈液とすること
が使用上好ましい。　（Ｉ）および（ＩＩＩ）は使用時
に前記に例示した溶剤でさらに希釈してもよい。

本発明の着色画像形成用材料（ｎ）は、通常全成分を溶
剤中に溶解または分散させたものである。

溶剤としては、前記に例示した（Ｉ）および（ＩＩＩ）
と同様の溶剤を用いることができる。　（ＩＩ）の濃度
は、特に限定されず、使用目的および塗布方法により適
宜選択されるが、通常１０〜８０重量％程度の希釈液と
することが使用上好ましい。　（ｎ）は使用時に前記に
例示した溶剤でさらに希釈してもよい。

上記の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）各々において各成分を溶解ま
たは分散する際には、公知の分散機を使用することがで
き、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライタ
ー、デイシルバーその他の分散、混合装置などが用いら
れる。

着色画像の光透過性の点から、分散時の顔料の平均粒子
径は可視光波長（４００〜７００ｎｍ）以下であること
が好ましく、さらに好ましくは０．２μｍ以下である。

本発明の材料に用いられる該共重合体（Ａ−］）および
該反応物（Ａ−２）のうぢカルボキシル基を含むものは
アニオン性の高分子型顔料分散剤としての性質を有する
。また、」二記の分散時に各種の該顔料分散剤（Ｇ）を
併用することも有効である。

本発明において該基板としては、例えば、光透過性基板
［白板ガラス（コーニング７０５８材など）、青板ガラ
ス（ソーダガラス）、シリカコート青板ガラスなとのガ
ラス基板、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エーテルスルホン樹脂などのを機樹脂基板なと］、光電
変換素子を有する半導体基板などが挙げられる。液晶表
示素子に用いられるカラーフィルターの基板としては上
記光透過性基板が用いられ、固体撮像素子に用いられる
カラーフィルターの基板としては上記光透過性基板また
は半導体基板が用いられる。

本発明の着色画像形成用材料を基板上に塗布する方法を
例示すると、本発明の各着色画像形成用材料を、前記の
希釈液の状態でカラーフィルター上に、スピンコード塗
布、ロールコート塗布、バーコーター塗布、スプレー塗
布、印刷塗布などの方法により、通常、塗布膜厚０．２
〜３０μｍとなるように塗布する。

本発明の着色画像の形成法（Ｚ　−１）においてはこの
塗膜に、例えば、フォトマスクを用いたパターン露光、
該活性エネルギー線の走査による直接描画などの方法に
より該活性エネルギー線に対する露光部分（該所定部位
）と未露光部分が作成され、かつ、露光部分にのみ選択
的に硬化が進行する。該活性エネルギー線としては、例
えば紫外線、遠紫外線、電子線、可視光が挙げられ、光
源としては超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ、遠紫外線灯、可視光レーザーなどを用いること
ができる。未露光部分は、アルカリ水溶液（炭酸ナトリ
ウムなどのアルカリ金属炭酸塩、水酸化ナトリウムなど
のアルカリ金属水酸化物、テトラメチルアンモニウムハ
イドロキサイドなどの有機アルカリなどの塩基の水溶液
）を用いて現像することにより溶解除去されるので、該
所定部位のみの塗膜からなる着色画像を形成することが
できる。次いで、通常８０〜２５０°Ｃの温度て、通常
５分〜１２０分間程度上記に例示した方法と同様にして
加熱処理し、硬化皮膜を熱重合と架橋によりさらに硬化
させることにより着色画像を形成することができる。加
熱処理には、循風炉、ホットプレート、赤外炉、遠赤外
炉などを用いることができる。

該形成法（Ｚ−２）においては、上記の形成法（Ｚ　−
１）と同様の方法により、塗布、露光、現像の操作によ
り該所定部位のみの塗膜からなる着色画像をまず形成す
る。この後、着色画像の硬化を更に完全なものとする必
要がある場合は、上記に例示した活性エネルギー線の再
照射および／または加熱処理をしてもよい。

上記の形成法（Ｚ−１）および（Ｚ−２）において、塗
膜を酸素遮断膜（ポリビニルアルコール膜など）で被覆
するか、窒素雰囲気下での露光を行うことが硬化の促進
にを効である。また、露光時ないしは露光後に加熱処理
を行うことにより硬化が促進されることがある。

このようにして形成された着色画像はその組合せにより
カラーフィルターを形成することができる。カラーフィ
ルターの形成法を液晶表示素子を用いて例示すると、ガ
ラス基板上に上記の材料および方法を各色毎に繰り返し
て用いて、赤、緑、青色などの着色画像を形成したのち
、この若色画像間の画像未形成部分に黒色の着色画像を
ブラックマ）・リクスとして形成する方法、予め、クロ
ム薄膜のエツチング、上記の黒色着色画像などによりブ
ラックマトリクス形成後、上記の赤、緑、青色なとの着
色画像を形成する方法がある。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

実施例１ ア）ｙ　ＩＪル酸／ベンジルアクリレ−１−（１９／８
１重量比）共重合体（重量平均分子量的２３，０００、
カルボギシル基金を率３５モル％）３５部、Ｃ，１，（
カラーインデックス）ピグメントレッド１７７を３７．
７部、Ｃ，１，ピグメントエロー８３を６．３部および
エチルセロソルブアセテート２４０部を粗分散後、スチ
ールビーズを用いたサンドミルで１時間機分散した。こ
の微分散液３００部に２−ヒドロキンエチルアクリレー
ト７部、　トリメチロールプロパントリアクリレート８
部、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン２部
、Ｉ、Ｇ−ヘキサンジオールジグリフジルエーテル５部
、ビス（３，４−エポキンシクロヘギシルメチル）アジ
ペート２５部、２−フェニルイミダゾール２部およびエ
チルセロソルブアセテート１５０部を混合して本発明の
赤色の着色画像形成用材料を得た。ガラス基板」二に」
二記着色画像形成用祠料をスピンコードした後、８０′
Ｃで１０分間ベークして塗布膜厚２．０μｍの塗布膜を
得た。次いでネガマスクを通して超窩圧水銀灯により５
００ｍ　ｊ　／　ｃ　ｍ２の露光を行った後、１％炭酸
す）　ＩＪウム水溶液を用いて３０°Ｃて１分間スプレ
ー現像後、水を用いて１分間スプレーリンスを行い、基
板上の露光部位のみに着−３６＝ 色画像を形成した。これを１５０°Ｃで３０分間加熱処
理し着色画像を形成した。得られた着色画像を空気中２
００°Ｃｘ１時間ベータした後のテープ剥離密着性およ
び耐薬品性により、耐熱性を評価した結果を表−１に示
す。

実施例２ アクリル酸／メタクリル酸メチル／ベンジルアクリレ−
）　（２２／２２１５Ｇ重量比）共重合体（重量平均分
子量的３０，０００、カルボキンル基含有率３５モル％
）３７部、Ｃ，１，ピグメントグリーン３Ｇを３７．７
部、Ｃ，１，ピグメントエロー８３を６．３部およびエ
チルセロソルブアセテート２４０部を粗分散後、スチー
ルビーズを用いたサンドミルて１時間機分散した。この
微分散液３００部に２−ヒドロキンエチルアクリレ−）
・５部、ペンタエリスリトールトリアクリレート１０部
、２−メチル−［：４’　−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノー■−プロパノン２部、３．４−エポ
キンンクロヘキンルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート３０部、１−ベンジル−２−メ
チルイミダゾール２部、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン２部およびエチルセロソルブアセテート
１５０部を混合して本発明の緑色の着色画像形成用材料
を得た。これを実施例１と同様に評価した結果を表−１
に示す。

実施例３ 実施例１で使用した共重合体３５部、Ｃ，１，ピグメン
トブルー１５を３７．７部、Ｃ，１，ピグメントバイオ
レット２３を６．３部およびエチルセロソルブアセテ−
１・２４０部を４部分散後、スチールピースを用いたサ
ンドミルて１時間機分散した。この微分散液３００部に
トリメチロールプロパントリアクリレート５部、　ペン
タエリスリ　１・−ルトリアクリレート１０部、２−メ
チル−［４’　−（メチルチオ）フェニルヨー２−モル
ホリノ−１−プロパフフ２部、ヘキサヒドロフタル酸ジ
グリシンルエステル３０部、無水ｌ・リメリト酸７部、
ジエチレングリコールジメチルエーテル３０部およびエ
チルセロソルブアセテ−１−１３０部を混合して本発明
の青色の着色画像形成用月利を得た。これを実施例】と
同様に評価した結果を表−１に示す。

実施例４ メタクリル酸／アクリル酸エチル／α−メチルスチレン
（２３／　＋７／　８０重量比）共重合体（重量平均分
子量的２０，０００、カルボキシル基台を率２８モル％
）３８部、カーボンブラック３５部およびエチルセロソ
ルブアセテート２４０部を粗分散後、スチールビーズを
用いたサンドミルで１時間微分散した。この微分散液３
００部に２−ヒドロキシエチルアクリレート５部、　ト
リメチロールプロパントリアクリレート５部、ｌ−リグ
リシジルイソシアヌレート／アクリル酸（］／３のモル
比）反応物１０部、２−（４−メトキシフェニル）−４
，Ｇ−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−）リアジン２部
、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキンシクロヘキサンカルポキシレート３０部、２−フ
ェニルイミダゾール２部、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン２部およびエチルセロソルブアセテー
ト１５０部を混合して本発明の黒色の着色画像形成用材
料を得た。ガラス基板」二に上記着色画像形成用材料を
スピンコードした後、８０°Ｃて１０分間ベータして塗
布膜厚２．０μｍの塗布膜を得た。次いてネガマスクを
通して超高圧水銀灯により５００ｍ　ｊ　／　ｃ　ｍ”
の露光を行った後、８０°Ｃで１０分間ベータし、次い
で実施例１と同様に現像、リンスおよび加熱処理を行い
着色画像を形成した。これを実施例１と同様に評価した
結果を表−１に示す。

実施例５ アクリル酸／ベンジルアクリレート（４５／　５５重量
比）共重合体（重量平均分子量的１５，０００、カルボ
キシル基含有率６５モル％）５０部、グリシジルメタク
リレート２７．４部、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル０．２部、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０．
３部をエチルセロソルブアセテート１１５部に溶解し、
１００°Ｃて１０時間反応し、不揮発分４１重量％、酸
価３Ｂ、５ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇの反応物溶液（Ａ−
２ａ）を得た。この反応物溶液（Ａ−２ａ）８９部、Ｃ
，Ｉ。

ピグメントレッド＋７７を２５．７部、Ｃ，１，ピグメ
ン）・エロー８３ヲ４．３部およびエチルセロソルブア
セテート１４０部を粗分散後、スチールピースを用いた
サンドミルで１時間微分散した。この微分散液２４５部
に２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部、ペンタエ
リスリ　トールトリアクリレート１２部、２−メチル−
［４’−（メチルチオ）フェニルコー２−モルホリノー
１−プロパノン２部およびエチルセロソルブアセテート
７０部を混合して本発明の赤色の着色画像形成用材料を
得た。ガラス基板上に上記着色画像形成用材料をスピン
コードした後、８０′Ｃで１０分間ベークして塗布膜厚
２．０μｍの塗布膜を得た。次いでネガマスクを通して
超高圧水銀灯により５００ｍｊ／ｃｍ２の露光を行った
後、１％炭酸すトリウム水溶液を用いて３０°Ｃで１分
間スプレー現像後、水を用いて１分間スプレーリンスを
行い、基板上の露光部位のみに着色画像を形成した。得
られた着色画像を空気中２００°Ｃｘ１時間ベークした
後のテープ剥離密着性および耐薬品性により、耐熱性を
評価した結果を表−１に示す。

実施例６ 実施例５で使用した共重合体８６部、Ｃ，１，ピグメン
トグリーン３６を２５．７部、Ｃ，１，ピグメントエロ
ー８３ヲ４．３部およびエチルセロソルブアセテ−ト１
４０部を粗分散後、スチールビーズを用いたサンドミル
で１時間微分散した。この微分散液２４５部に２−ヒド
ロキシエチルアクリレート６部、　トリメチロールプロ
パントリアクリレート リスリトールトリアクリレ−５１０部、　２−（４−メ
トキンフェニル）−４，Ｇ−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−）リアジン２部、γーグリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン２部およびエチルセロソルブアセテ−１
・７０部を混合して本発明の緑色の着色画像形成用材料
を得た。これを実施例１と同様に評価した結果を表−ｌ
に示す。

実施例７ メタクリル酸／アクリル酸エチル／α−メチルスチレン
（　５２／　Ｇ／　４２重量比）共重合体（重量平均分
子量的１５，０００，　　カルボキシル基含有率５９モ
ル％）５０部、グリシジルアクリレート２２．９部、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．２部、塩化ベンジ
ルトリエチルアンモニウム０．３部をエチルセロソルブ
アセテー）１１０部に溶解し、ＩｏｏｏＣで１０時間反
応し、不揮発分４２重量％、酸価３Ｇ．Ｏｍ　ｇ　Ｋ　
Ｏ　Ｈ／　ｇの反忘物溶液（Ａ−２ｂ）を得た。この反
応物溶液（Ａ−２ｂ）９０部、Ｃ，１，ピグメントブル
ー１５を２５．７部、Ｃ，１，ピグメントバイオレット
２３を４．３部およびエチルセロソルブアセテ−１−１
４０部を粗分散後、スチールビーズを用いたサンドミル
で１時間機分散した。この微分散液２４５部に２−ヒド
ロキシエチルアクリレート７部、ｌ−ツメチロールプロ
パントリアクリレート１０部、ペンタエリスリト−ルト
リアクリレート４部、１−ヒドロキシシクロへキシルフ
ェニルケトン２部、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン２部およびエチルセロソルブアセテート７０
部を混合して本発明の青色の着色画像形成用材料を得た
。これを実施例１と同様に評価した結果を表−１に示す
。

実施例８ 実施例７で使用した共重合体８８部、Ｃ，１，ピグメン
トレッド＋７７を３７．７部、Ｃ，１，ピグメントエロ
ー８３ヲ８．３部およびエチルセロソルブアセテート１
８５部を粗分散後、スチールビーズを用いたサンドミル
て１時間機分散した。この微分散液３００部に一４３＝ ２−ヒドロキンエチルアクリレート５部、　トリメチロ
ールプロパントリアクリレ−５１０部、２−メチル−［
４’　−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノー
１−プロパノン２部、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル３０部、Ｉ−ベンジル−２−メチルイミダゾ
ール２部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシンラ
ン２部およびエチルセロソルブアセテ−）　１５０部を
混合して本発明の赤色の着色画像形成用材料を得た。こ
れを実施例１と同様に評価した結果を表−■に示す。

実施例９ 実施例５で使用した共重合体９０部、Ｃ，１，ピグメン
トグリーン３６を３７．７部、Ｃ，１，ピグメントｘ　
ｏ　−８３ヲ６．３部およびエチルセロソルブアセテ−
１−１８５部を粗分散後、スチールビーズを用いたサン
ドミルで１時間機分散した。この微分散液３００部にト
リメチロールプロパントリアクリレート５部、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート４部、２．２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン２部、３．４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート３０部、無水トリメリド酸７部、
ジエチレングリコールジメチルエーテル３０部およびエ
チルセロソルブアセテート１３０部を混合して本発明の
緑色の着色画像形成用材料を得た。これを実施例１と同
様に評価した結果を表−１に示す。

実施例１０ 実施例７て使用した共重合体８８部、Ｃ，１，ピグメン
トブルー１５を３７．７部、Ｃ，１，ピグメントバイオ
レット２３を６．３部およびエチルセロソルブアセテー
ト１８５部を粗分散後、スチールビーズを用いたサンド
ミルで１時間機分散した。この微分散液３００部に２−
ヒドロキシエチルアクリレート５部、　トリメチロール
プロパントリアクリレート５部、ペンタエリスリ　トー
ルトリアクリレート５部、　１−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン２部、ビス（３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル）アジペート３０部、２−フェニルイ
ミダゾール２部、γ−グリンドキシプロピルトリメトキ
ンンラン２部およびエチルセロソルブアセテ−）　１５
０部を混合して本発明の青色の着色画像形成用材料を得
た。これを実施例１と同様に評価した結果を表−１に示
す。

実施例１１ 実施例５で使用した共重合体８６部、カーボンブラック
４４部およびエチルセロソルブアセテート１８５部を粗
分散後、スチールビーズを用いたサンドミルで１時間機
分散した。この微分散液３００部に２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート５部、）・ツメチロールプロパントリア
クリレート１０部、２−（４−メトキシフェニル）−４
，Ｇ−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−）リアジン２部
、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ボキシシクロヘキサン力ルポキシレート３０部、無水ト
リメリド酸７部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン２部、ジエチレングリコールジメチルエーテル
３０部およびエチルセロソルブアセテート１３０部を混
合して本発明の黒色の着色画像形成用材料を得た。これ
を実施例４と同様に評価した結果を表−１に示す。

比較例１ ガラス基板上に、重クロム酸アンモニウムを含むゼラチ
ン水溶液をスピンコードした後、８０°Ｃて１０分ベー
タして塗布膜厚２．０μｍの塗布膜を得た。

次いで、ネガマスクを通して超高圧水銀灯により７００
ｍ　ｊ　／　ｃ　ｍ”の露光を行った後、温水で現像を
行い、ガラス基板上の露光部位のみに被染色層を形成し
た。これをスミノール・ファストやレッドＧ［住友化学
（株）製］２ｇ１　酢酸３ｇ、　　水１００　ｇからな
る染色浴中に６０°Ｃｘ１５分間浸漬後、水洗し、さら
に＋２０°Ｃ×３０分間乾燥し、赤色着色画像を得た。

この着色画像の耐熱製を実施例１と同様に評価した結果
を表−１に示す。

（本頁以下余白） ＝４７− 表−１ （注）評価方法： テープ剥離；　　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　ｌｌ−０２０２耐薬品
性；ａ−３５％塩酸水溶液、４０°Ｃｘ１５分ｂ−１０
％ＮａＯＨ水溶液、４０℃ｘ１５分浸漬後の外観変化　
○：変化無し ×：剥離 ［発明の効果コ 本発明の着色画像形成用材料を用いた本発明の方法は、
次のような顕著な硬化を奏する。

（１）耐熱性の優れた着色画像を形成することができ、
液晶表示素子、固体撮像素子などに用いられるカラーフ
ィルターの耐熱性を著しく向上することができる。

（２）耐薬品性、密着性に優れた着色画像を形成するこ
とができ、液晶表示素子、固体撮像素子などに用いられ
るカラーフィルターの耐薬品性、密着性を著しく向上す
ることができる。

（３）顔料を微分散することができる。このことから染
料の利用と比べて熱および／または光による、退色、黄
変なとの無い着色画像が得られるばかりでなく、光透過
性にも優れた着色画像を得ることができる。

（４）本発明の着色画像形成用材料から顔料を除いた組
成物は、耐熱性、耐薬品性、密着性なとの特性に優れた
樹脂組成物であり、カラーフィルターの保護、平坦化な
どの目的で形成される保護膜材料として利用することが
できる。このことから、カラーフィルターの着色画素お
よび該保護膜を、類似の硬化樹脂材料で形成することが
でき、例えば、液晶表示素子作成時の透明電極膜作成（
ＩＴＯ膜の蒸着など）、周辺部分のシール工程で発生す
る、各材料の熱膨張率の違いに起因する剥離など、積層
面における接着性の劣化を防止できる。

（５）露光、現像までの操作の繰り返したで２種以上の
着色画像を形成した後、加熱処理を行うことにより、カ
ラーフィルターなど２種以上の着色画像からなる画像の
作成工程を簡略化することができる。

−５０＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（メタ）アクリル酸とビニル単量体との共重合体（
   Ａ−１）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）
   、分子中にエポキシ基を少なくとも２個有するエポキシ
   化合物（Ｄ）、エポキシ硬化剤（Ｅ）および顔料（Ｆ）
   を組み合わせてなることを特徴とする着色画像形成用材
   料。 ２、（メタ）アクリル酸とビニル単量体との共重合体（
   Ａ−１）とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応物
   （Ａ−２）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ
   ）および顔料（Ｆ）からなることを特徴とする着色画像
   形成用材料。 ３、（メタ）アクリル酸とビニル単量体との共重合体と
   グリシジル（メタ）アクリレートとの反応物（Ａ−２）
   、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、分子中
   にエポキシ基を少なくとも２個有するエポキシ化合物（
   Ｄ）、エポキシ硬化剤（Ｅ）および顔料（Ｆ）を組み合
   わせてなることを特徴とする着色画像形成用材料。 ４、請求項１または３記載の着色画像形成用材料を基板
   上に塗布後、所定部位のみに活性エネルギー線を照射し
   たものを、アルカリ性水溶液による現像処理により未硬
   化部分を除去した後、加熱処理することを特徴とする着
   色画像の形成法。 ５、請求項２記載の着色画像形成用材料を基板上に塗布
   後、所定部位のみに活性エネルギー線を照射したものを
   、アルカリ性水溶液による現像処理により未硬化部分を
   除去し、必要により活性エネルギー線の照射および／ま
   たは加熱処理することを特徴とする着色画像の形成法。