JPH04198312A - 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 - Google Patents
光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子Info
- Publication number
- JPH04198312A JPH04198312A JP2323236A JP32323690A JPH04198312A JP H04198312 A JPH04198312 A JP H04198312A JP 2323236 A JP2323236 A JP 2323236A JP 32323690 A JP32323690 A JP 32323690A JP H04198312 A JPH04198312 A JP H04198312A
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- acrylate
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は写真撮影用カメラ、ビデオカメラ、顕微鏡等の
光学系を構成している非球面レンズのうち、ガラスレン
ズ、プラスチックレンズ等の基材の表面に所望の形状に
設ける硬化された樹脂層として用いるのに好適な、活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いてなる
複合型光学素子に関する。
光学系を構成している非球面レンズのうち、ガラスレン
ズ、プラスチックレンズ等の基材の表面に所望の形状に
設ける硬化された樹脂層として用いるのに好適な、活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いてなる
複合型光学素子に関する。
（従来の技術）
従来、上記の様な複合型光学素子を用いた例は多くある
が、従来の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる
樹脂層は、硬化後の熱的耐久性及び反射防止膜のコーテ
イング性を両立することが不可能であった。
が、従来の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる
樹脂層は、硬化後の熱的耐久性及び反射防止膜のコーテ
イング性を両立することが不可能であった。
上記のような樹脂自体の問題点を解決するため、樹脂層
を２層構造としたレンズが知られている（特開昭６０−
５６５４４号公報）。これはガラス基材上に単官能（オ
リゴエステル）アクリレートと２官能ウレタンアクリレ
ートを合わせて５０重量％以上含む可撓性の高い紫外線
硬化型樹脂層を設け、その上に多官能（オリゴエステル
）アクリレートや多官能ウレタンアクリレートだけを使
用した可撓性の低い紫外線硬化型樹脂層を設けたレンズ
である。この各層の特性により、第１層目で基材との線
膨張率差の影響を受は難い良好な熱的耐久性が得られ、
又、第２層目で良好な反射防止膜のコーテイング性が得
られる。
を２層構造としたレンズが知られている（特開昭６０−
５６５４４号公報）。これはガラス基材上に単官能（オ
リゴエステル）アクリレートと２官能ウレタンアクリレ
ートを合わせて５０重量％以上含む可撓性の高い紫外線
硬化型樹脂層を設け、その上に多官能（オリゴエステル
）アクリレートや多官能ウレタンアクリレートだけを使
用した可撓性の低い紫外線硬化型樹脂層を設けたレンズ
である。この各層の特性により、第１層目で基材との線
膨張率差の影響を受は難い良好な熱的耐久性が得られ、
又、第２層目で良好な反射防止膜のコーテイング性が得
られる。
（発明が解決しようとする課題）
しかし、製造するためには、紫外線硬化の工程を２度行
なわなければならず生産設備が増え、工程が長くなって
スペースをとり、才だ、加工時間がかかる為、コストア
ップにつながるという課題がある。
なわなければならず生産設備が増え、工程が長くなって
スペースをとり、才だ、加工時間がかかる為、コストア
ップにつながるという課題がある。
なお、上記第１層目に使用される可撓性の高い紫外線硬
化型樹脂を単独で用いた複合型光学素子では、反射防止
膜にのコーテイング性が悪（、温度変化により反射防止
膜にクラックが入る。また、上記第２層目に使用される
可撓性の低い紫外線硬化型樹脂を単独で用いた複合型光
学素子では、成形中に基材や樹脂層に亀裂が入ったり、
温度変化により基材と樹脂層に剥離が生じる。
化型樹脂を単独で用いた複合型光学素子では、反射防止
膜にのコーテイング性が悪（、温度変化により反射防止
膜にクラックが入る。また、上記第２層目に使用される
可撓性の低い紫外線硬化型樹脂を単独で用いた複合型光
学素子では、成形中に基材や樹脂層に亀裂が入ったり、
温度変化により基材と樹脂層に剥離が生じる。
本発明は上記課題に鑑み、樹脂層が一層構造でも優れた
熱的耐久性と反射防止膜のコーテイング性が得られる活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物とこれを用いた複合型
光学素子を提供することを目的とする。
熱的耐久性と反射防止膜のコーテイング性が得られる活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物とこれを用いた複合型
光学素子を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果
、特定のウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと重合性不飽和基を３個以上有する化合物と重合性不
飽和基を１個有する化合物とを含有してなる活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物を用いると、上記目的が達成で
きることを見い出し、本発明を完成するに至った。
、特定のウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと重合性不飽和基を３個以上有する化合物と重合性不
飽和基を１個有する化合物とを含有してなる活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物を用いると、上記目的が達成で
きることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（Ａ）主鎖骨格としてラクトンの開環重合で得られるも
のと同一の化学構造を有するポリエステルポリオール（
ａ１）に、ポリイソシアネート（ａ１） と水酸基含
有（メタ）アクリレート（ａ ２） とを反応させて
得られるウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと、 （Ｂ）分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合
物と、 （Ｃ）分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物 とを含有することを特徴とする光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物、および この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてな
る樹脂層が、基材表面に所望の形状に設けられているこ
とを特徴とする複合型光学素子を提供するものである。
のと同一の化学構造を有するポリエステルポリオール（
ａ１）に、ポリイソシアネート（ａ１） と水酸基含
有（メタ）アクリレート（ａ ２） とを反応させて
得られるウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと、 （Ｂ）分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合
物と、 （Ｃ）分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物 とを含有することを特徴とする光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物、および この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてな
る樹脂層が、基材表面に所望の形状に設けられているこ
とを特徴とする複合型光学素子を提供するものである。
本発明の素子は、所望の非球面形状とは反対の転写層を
もつ金型と、ガラスレンズ、プラスチックレンズ等の基
材の表面との間に一定量の活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物液を介在させ、レンズ側から活性エネルギー線を
照射し、該樹脂組成物を重合硬化させた後、金型を離型
させることにより得られる。
もつ金型と、ガラスレンズ、プラスチックレンズ等の基
材の表面との間に一定量の活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物液を介在させ、レンズ側から活性エネルギー線を
照射し、該樹脂組成物を重合硬化させた後、金型を離型
させることにより得られる。
本発明の複合型素子は、基材の凹面側に樹脂層を設ける
ものに限らず基材レンズの凸面側に設ける場合や、基材
レンズの両面に設けてもよい。更に、樹脂と基材レンズ
の密着性を向上させるために通常接着力向上のために使
用されるシランカップリング剤等を基材レンズに塗布し
てから樹脂層を設けてもよい。
ものに限らず基材レンズの凸面側に設ける場合や、基材
レンズの両面に設けてもよい。更に、樹脂と基材レンズ
の密着性を向上させるために通常接着力向上のために使
用されるシランカップリング剤等を基材レンズに塗布し
てから樹脂層を設けてもよい。
本発明の複合型光学素子に使用される活性エネルギー硬
化型樹脂組成物をなす（Ａ）成分、（Ｂ）成分、 （Ｃ
）成分及びその他の成分については以下に説明する。
化型樹脂組成物をなす（Ａ）成分、（Ｂ）成分、 （Ｃ
）成分及びその他の成分については以下に説明する。
（Ａ）成分はラクトンが開環反応で重合した化学構造と
同一の化学構造を有するポリエステルポリオール（ａ１
）を主鎖骨格としており、該ポリエステルポリオール（
ａ１）分子末端部にある水酸基にポリイソシアネート（
ａ１）のイソシアネート基を反応させてウレタン結合と
し、さらに該ポリイソシアネートの残りのイソシアネー
ト基に分子中に水酸基を持つ（メタ）アクリレート（ａ
１）の水酸基を反応させて同様にウレタン結合とした構
造を有するウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレ
ートである。
同一の化学構造を有するポリエステルポリオール（ａ１
）を主鎖骨格としており、該ポリエステルポリオール（
ａ１）分子末端部にある水酸基にポリイソシアネート（
ａ１）のイソシアネート基を反応させてウレタン結合と
し、さらに該ポリイソシアネートの残りのイソシアネー
ト基に分子中に水酸基を持つ（メタ）アクリレート（ａ
１）の水酸基を反応させて同様にウレタン結合とした構
造を有するウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレ
ートである。
前記ラクトンとしては、分子内に水酸基とカルボキシル
基を各々１個以上もつ炭素原子数２以上のヒドロキシカ
ルボン酸が分子内縮合した構造を有するものならばいず
れでもよく、例えばγ−プチロラ クトン、γ−バレロ
ラクトン、δ−ノぐレロラクトン、ε−カプロラクトン
、Ｄ−グルコノ−１，４−ラクトン、１．１０−フェナ
ントレンカルボラクトン、４−ペンテン−５−オリド、
１２−ドデカノリド等が使用される。これらのラクトン
は、前記ポリエステルポリオール（ａ１）を得るに際し
て、それぞれ単独あるいは２種以上混合して使用される
が、この際更にジオール、ジカルボン酸、ヒドロキシカ
ルボン酸等の様な共重合可能な他のモノマーを併用して
も良い。もちろん、前記ポリエステルポリオール（ａ１
）としては、炭素原子数２以上のヒドロキシカルボン酸
を直接重縮合して得られたものでもよいみ前記ラクトン
のなかでは、ε−カプロラクトンの開環重合反応によっ
て得られるポリエステルポリオールが粘度が低く、耐熱
性、耐加水分解性、低温特性に優れるので好ましい。尚
、ラクトンの開環重合時に開始剤として使用する含水酸
基化合物の官能基数により３個以上の水酸基をもつ分岐
ポリエステルポリオールが得られるが、（Ａ）成分は該
分岐ポリエステルポリオールを出発原料としても構わな
い。
基を各々１個以上もつ炭素原子数２以上のヒドロキシカ
ルボン酸が分子内縮合した構造を有するものならばいず
れでもよく、例えばγ−プチロラ クトン、γ−バレロ
ラクトン、δ−ノぐレロラクトン、ε−カプロラクトン
、Ｄ−グルコノ−１，４−ラクトン、１．１０−フェナ
ントレンカルボラクトン、４−ペンテン−５−オリド、
１２−ドデカノリド等が使用される。これらのラクトン
は、前記ポリエステルポリオール（ａ１）を得るに際し
て、それぞれ単独あるいは２種以上混合して使用される
が、この際更にジオール、ジカルボン酸、ヒドロキシカ
ルボン酸等の様な共重合可能な他のモノマーを併用して
も良い。もちろん、前記ポリエステルポリオール（ａ１
）としては、炭素原子数２以上のヒドロキシカルボン酸
を直接重縮合して得られたものでもよいみ前記ラクトン
のなかでは、ε−カプロラクトンの開環重合反応によっ
て得られるポリエステルポリオールが粘度が低く、耐熱
性、耐加水分解性、低温特性に優れるので好ましい。尚
、ラクトンの開環重合時に開始剤として使用する含水酸
基化合物の官能基数により３個以上の水酸基をもつ分岐
ポリエステルポリオールが得られるが、（Ａ）成分は該
分岐ポリエステルポリオールを出発原料としても構わな
い。
本発明で用いるポリエステルポリオール（ａ１）として
は、通常平均分子量が１００〜１０．０００のものを用
いるが、なかでも平均分子量が２００〜５．０００のも
のが好ましい。
は、通常平均分子量が１００〜１０．０００のものを用
いるが、なかでも平均分子量が２００〜５．０００のも
のが好ましい。
前記ポリイソシアネート（ａ２） としては、例えば
トリレンジイソシアネート、４．４−一ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、水添４．４−−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添
キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、１．５−ナフ
タレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、
ｐ−フ二二レンジイソシアネート、トランスシクロへ牛
サン１゜４−ジイソシアネート、リジンジインシアネー
ト、テトレメチルキシレンジインシアネート、リジンエ
ステルトリイソシアネート、１，６．１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−
インシアネートメチルオクタン、１，３．６−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、トリメチルへ牛すメチレン
ジイソシア不−ト等が使用され、なかでも脂肪族ポリイ
ソシアネートが好ましい。
トリレンジイソシアネート、４．４−一ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、水添４．４−−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添
キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、１．５−ナフ
タレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、
ｐ−フ二二レンジイソシアネート、トランスシクロへ牛
サン１゜４−ジイソシアネート、リジンジインシアネー
ト、テトレメチルキシレンジインシアネート、リジンエ
ステルトリイソシアネート、１，６．１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−
インシアネートメチルオクタン、１，３．６−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、トリメチルへ牛すメチレン
ジイソシア不−ト等が使用され、なかでも脂肪族ポリイ
ソシアネートが好ましい。
前記水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ１）としては
、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク’）レート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒ
ドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリ
ンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）ア
クリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリ
セリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトン
モノ （メタ）アクリレート等が使用される。
、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク’）レート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒ
ドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリ
ンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）ア
クリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリ
セリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトン
モノ （メタ）アクリレート等が使用される。
分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合物（Ｂ
）としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ （メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アク
リレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アク
リレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌ
レートのトリ （メタ）アクリレート、トリス（ヒドロ
キシプロピル）インシアヌレートのトリ（メタ）アクリ
レート、トリアリルトリメリット酸、トリメリット酸の
トリ （メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等の多官能（メタ）アクリレートが使用される。
）としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ （メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アク
リレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アク
リレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌ
レートのトリ （メタ）アクリレート、トリス（ヒドロ
キシプロピル）インシアヌレートのトリ（メタ）アクリ
レート、トリアリルトリメリット酸、トリメリット酸の
トリ （メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等の多官能（メタ）アクリレートが使用される。
また、 （Ｂ）成分としては分子量の比較的大きなオリ
ゴマー性のものでもよく、例えばフタル酸あるいはテト
ラヒドロフタル酸にトリメチロールプロパンおよびテト
ラヒドロキシエチルイソシアヌール酸を反応して得られ
るポリエステル化合物にさらにアクリル酸あるいは水酸
基を含むアクリル酸エステルを反応させて得られる多官
能ポリエステルアクリレート等も使用できる。
ゴマー性のものでもよく、例えばフタル酸あるいはテト
ラヒドロフタル酸にトリメチロールプロパンおよびテト
ラヒドロキシエチルイソシアヌール酸を反応して得られ
るポリエステル化合物にさらにアクリル酸あるいは水酸
基を含むアクリル酸エステルを反応させて得られる多官
能ポリエステルアクリレート等も使用できる。
分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物（Ｃ）と
しては、例えばメトキシエチレングリフール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオ牛シエチル
ハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルノ１イドロゲンサクシネート、ノニルフェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリ
ロイルオキシプロビルノ＼イドロゲンフタレート、β−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンサク
シネート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒトロキシー３−フェノキ
ンプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリ
ロイルオキンエチル−２−ヒドロ牛ジエチルフタル酸、
３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクＩ
Ｊ Ｌ。
しては、例えばメトキシエチレングリフール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオ牛シエチル
ハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルノ１イドロゲンサクシネート、ノニルフェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリ
ロイルオキシプロビルノ＼イドロゲンフタレート、β−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンサク
シネート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒトロキシー３−フェノキ
ンプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリ
ロイルオキンエチル−２−ヒドロ牛ジエチルフタル酸、
３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクＩ
Ｊ Ｌ。
−ト、２−ヒドロ牛ジブチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロ牛シ＝３−（メタ
）アクリロ牛シプロパン、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（
メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ
（２−メタクリロイルオキシエチル）アラシドホスフ
ェート、モノ（２−アクリロイルオ牛ジエチル）アラシ
ドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３．３−テトラフロロプロピル（メタ）ア
クリレート、２．２．３．４．４．４−ヘキサフロロブ
チル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアル
キル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ
）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレ
ート等の単官能（メタ）アクリレート、及びＮ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等が使用される。
−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロ牛シ＝３−（メタ
）アクリロ牛シプロパン、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（
メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ
（２−メタクリロイルオキシエチル）アラシドホスフ
ェート、モノ（２−アクリロイルオ牛ジエチル）アラシ
ドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３．３−テトラフロロプロピル（メタ）ア
クリレート、２．２．３．４．４．４−ヘキサフロロブ
チル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアル
キル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ
）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレ
ート等の単官能（メタ）アクリレート、及びＮ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等が使用される。
これらの中では、ジシクロペンテニルオキシアルキル（
メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アク
リレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、
インボロニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニ
ルオキシエチル（メタ）アクリレート、インボロニルオ
キシエチル（メタ）アクリレート等の多環系化合物が、
硬化樹脂層の温度による物性変化を小さくするので好ま
しい。
メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アク
リレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、
インボロニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニ
ルオキシエチル（メタ）アクリレート、インボロニルオ
キシエチル（メタ）アクリレート等の多環系化合物が、
硬化樹脂層の温度による物性変化を小さくするので好ま
しい。
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有してなる本発明の光学用
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を電子線以外の活性
エネルギー線、例えば紫外線で硬化させる場合には、通
常該組成物に更に光重合開始剤（Ｄ）を加える。尚、電
子線で硬化させる場合には光重合開始剤（Ｄ）は通常必
要ない。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を電子線以外の活性
エネルギー線、例えば紫外線で硬化させる場合には、通
常該組成物に更に光重合開始剤（Ｄ）を加える。尚、電
子線で硬化させる場合には光重合開始剤（Ｄ）は通常必
要ない。
光重合開始剤（Ｄ）成分としては、例えば４−ジメチル
アミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル
、アルフキンアセトフェノン、へンジルジメチルケター
ル、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−シアル牛ルアミノ
フェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導体、ベ
ンゾインおよびベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキル
エーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、チ
オキサントンおよびチオキサントン誘導体、２，４．６
−トリメチルベンゾイルジフエノイルフオスフインオキ
シド等が使用される。
アミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル
、アルフキンアセトフェノン、へンジルジメチルケター
ル、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−シアル牛ルアミノ
フェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導体、ベ
ンゾインおよびベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキル
エーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、チ
オキサントンおよびチオキサントン誘導体、２，４．６
−トリメチルベンゾイルジフエノイルフオスフインオキ
シド等が使用される。
前記（Ａ）成分は活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を
硬化させた樹脂層に強靭性を与え、衝撃、振動、高湿、
高温等の条件下でも樹脂層に亀裂や変形を生じさせない
ようにするための成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
合計１００重量％中に、通常１０〜９０重量％含有させ
る。なかでも粘度が低く、成形作業性に優れ、樹脂層が
強靭となる点で１０〜４０重量％が好ましい。
硬化させた樹脂層に強靭性を与え、衝撃、振動、高湿、
高温等の条件下でも樹脂層に亀裂や変形を生じさせない
ようにするための成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
合計１００重量％中に、通常１０〜９０重量％含有させ
る。なかでも粘度が低く、成形作業性に優れ、樹脂層が
強靭となる点で１０〜４０重量％が好ましい。
また、（Ｂ）成分は、該樹脂層の線膨張率、剛性率等の
機械的物性の温度依存性を小さくし、高温やヒートサイ
クルの条件下においても樹脂層が充分な強度を保つ為の
成分で、（Ａ）、 （Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
％中に、通常２〜７０重量％含有させる。なかでも樹脂
層の機械的物性の温度依存性が小さく、強靭で、硬化時
の収縮が小さく、亀裂や面精度の低下がない点で３２〜
５５重量％が好ましい。尚、（Ｂ）成分の含有率が３２
〜５５重量％で、かつ（Ａ）成分の含有率が１０〜４０
重量％であると特に好ましい。
機械的物性の温度依存性を小さくし、高温やヒートサイ
クルの条件下においても樹脂層が充分な強度を保つ為の
成分で、（Ａ）、 （Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
％中に、通常２〜７０重量％含有させる。なかでも樹脂
層の機械的物性の温度依存性が小さく、強靭で、硬化時
の収縮が小さく、亀裂や面精度の低下がない点で３２〜
５５重量％が好ましい。尚、（Ｂ）成分の含有率が３２
〜５５重量％で、かつ（Ａ）成分の含有率が１０〜４０
重量％であると特に好ましい。
（Ｃ）成分は、樹脂層の硬化時の収縮を大きくしないま
ま、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化前の粘度
を低下させるための成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
の合計１００重量％中に、通常１０〜６０重量％含有さ
せる。
ま、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化前の粘度
を低下させるための成分で、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
の合計１００重量％中に、通常１０〜６０重量％含有さ
せる。
（Ｄ）成分は照射された光を吸収して重合を開始する能
力を有する活性種を生成する化合物で、（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）および（Ｄ）の合計１００重量％中に通常０．
５〜１０重量％の範囲で添加するのが樹脂層の諸物性を
低下させず良好な硬化速度が得られるので適切である。
力を有する活性種を生成する化合物で、（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）および（Ｄ）の合計１００重量％中に通常０．
５〜１０重量％の範囲で添加するのが樹脂層の諸物性を
低下させず良好な硬化速度が得られるので適切である。
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に
は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外にヒ
ドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤、ヒンダードフ
ェノール系の酸化防止剤、消泡剤、離型剤、レベリング
剤等を添加しても構わない。
は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外にヒ
ドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤、ヒンダードフ
ェノール系の酸化防止剤、消泡剤、離型剤、レベリング
剤等を添加しても構わない。
本発明で用いる活性エネルギー線としては、例えばマイ
クロ波、遠赤外線、赤外線、可視光線、紫外線、電子線
、放射線（β線、γ線）等が挙げられ、なかでも紫外線
が好ましい。
クロ波、遠赤外線、赤外線、可視光線、紫外線、電子線
、放射線（β線、γ線）等が挙げられ、なかでも紫外線
が好ましい。
また、紫外線の光源としては、メタルハライドランプ、
高圧水銀灯、ブラックライト等が使用される。
高圧水銀灯、ブラックライト等が使用される。
（実施例）
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
尚、例中の部および％はいずれも重量基準である。
製造例１
コンデンサ、温度計、攪拌機を取り付けた４つロフラス
コに、ε−カプロラクトンを開環重合して得られたポリ
エステルポリオール（分子量：８５０、官能基数＝２、
水酸基価：１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）４１５．７ ｇとイ
ンホロンジイソシアネート２２３．３ｇ−ハイドロキノ
ン０．１ｇ及びヒドロキシエチルアクリレート１１６．
１ｇを入れ７０〜８０°Ｃに加温後、攪拌を開始し、赤
外線吸収スペクトルでフラスコ内容物のイソシアネート
基含有率が０．１％以下になるまで攪拌して反応を終了
し、ウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ａ−１）
を得た。
コに、ε−カプロラクトンを開環重合して得られたポリ
エステルポリオール（分子量：８５０、官能基数＝２、
水酸基価：１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）４１５．７ ｇとイ
ンホロンジイソシアネート２２３．３ｇ−ハイドロキノ
ン０．１ｇ及びヒドロキシエチルアクリレート１１６．
１ｇを入れ７０〜８０°Ｃに加温後、攪拌を開始し、赤
外線吸収スペクトルでフラスコ内容物のイソシアネート
基含有率が０．１％以下になるまで攪拌して反応を終了
し、ウレタン変性ポリエステルアクリレート（Ａ−１）
を得た。
製造例２
コンデンサ、温度計、攪拌機を取り付けた４つロフラス
コに、ε−カプロラクトンを開環重合して得られたポリ
エステルポリオール（分子量＝２０００、官能基数：３
、水酸基価：８４＋＋＋ｇＫＯＨ／ｇ）６６７．９ｇと
イソホロンジイソシアネー）２２３．３ｇ、 ハイド
ロキノン０．１ｇ及びヒドロキシエチルアクリレート１
１６．１ｇを入れ７０〜８０°Ｃに加温後、攪拌を開始
し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内容物のイソシア
ネート基含有率が０．１％以下になるまで攪拌して反応
を終了し、ウレタン変性ポリエステルアクリレート （
Ａ−２）を得た。
コに、ε−カプロラクトンを開環重合して得られたポリ
エステルポリオール（分子量＝２０００、官能基数：３
、水酸基価：８４＋＋＋ｇＫＯＨ／ｇ）６６７．９ｇと
イソホロンジイソシアネー）２２３．３ｇ、 ハイド
ロキノン０．１ｇ及びヒドロキシエチルアクリレート１
１６．１ｇを入れ７０〜８０°Ｃに加温後、攪拌を開始
し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内容物のイソシア
ネート基含有率が０．１％以下になるまで攪拌して反応
を終了し、ウレタン変性ポリエステルアクリレート （
Ａ−２）を得た。
製造例３
コンデンサ、温度計、攪拌機を取り付けた４つロフラス
コに、ジエチレングリコールとアジピン酸を重縮合して
得られたポリエステルポリオール（分子量：２０００、
官能基数＝２、水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ ｇ） １
００２ ｇとイソホロンジイソシアネート２２３．３ｇ
、 ハイドロキノン０．１ｇおよびヒドロキシエチルア
クリレート１１６．１ｇを入れ７０〜８０℃に加温後、
攪拌を開始し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内容物
のイソシアネート基含有率が０． １％以下になるまで
攪拌して反応を終了し、ウレタン変性ポリエステルアク
リレート（ａ−１）を得た。
コに、ジエチレングリコールとアジピン酸を重縮合して
得られたポリエステルポリオール（分子量：２０００、
官能基数＝２、水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ ｇ） １
００２ ｇとイソホロンジイソシアネート２２３．３ｇ
、 ハイドロキノン０．１ｇおよびヒドロキシエチルア
クリレート１１６．１ｇを入れ７０〜８０℃に加温後、
攪拌を開始し、赤外線吸収スペクトルでフラスコ内容物
のイソシアネート基含有率が０． １％以下になるまで
攪拌して反応を終了し、ウレタン変性ポリエステルアク
リレート（ａ−１）を得た。
実施例１〜７および比較例１〜２
上記製造例１〜３で合成したウレタン変性ポリエステル
アクリレート（Ａ−１）、 （Ａ−２）、（ａ−１）に
、分子中に重合性不飽和結合を３個有する化合物と、分
子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物及び光開始
剤を第１表に示す割合で配合し均一にした後、１μｍの
カートリッジフィルターを通して濾過し、組成物を得た
。
アクリレート（Ａ−１）、 （Ａ−２）、（ａ−１）に
、分子中に重合性不飽和結合を３個有する化合物と、分
子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物及び光開始
剤を第１表に示す割合で配合し均一にした後、１μｍの
カートリッジフィルターを通して濾過し、組成物を得た
。
この組成物をφ＝４０Ｘｎｍ、 Ｒ，＝７６ｍｍ凹、Ｒ
ｓ＝５０ｍｍ凸、中心厚＝５．７１１ＩＩ１１、材質Ｂ
Ｋ７の基材球面レンズのＲ１凹面側に、中心厚みが１５
０μｍ、Ｒ＝７５ｍｎ＋になるように球面樹脂層を設け
て、紫外線を照射して硬化させ、複合型光学素子を得た
。さらに樹脂層上にＳ ｉ Ｏｘ６０ｒｖ。
ｓ＝５０ｍｍ凸、中心厚＝５．７１１ＩＩ１１、材質Ｂ
Ｋ７の基材球面レンズのＲ１凹面側に、中心厚みが１５
０μｍ、Ｒ＝７５ｍｎ＋になるように球面樹脂層を設け
て、紫外線を照射して硬化させ、複合型光学素子を得た
。さらに樹脂層上にＳ ｉ Ｏｘ６０ｒｖ。
Ｃｅ Ｏｘ４０ｎｍＳＳ ｉ Ｏｍｌ ７０ｎｎ＋の反
射防止膜を蒸着した。
射防止膜を蒸着した。
上記のようにして得られた複合型光学素子を７０°Ｃ１
８０％ＲＨの高温高湿槽中に１０００時間放置し、放置
後の樹脂層、反射防止膜の外観を観察して、放置前後で
変化のないものを○、変化のあるものをＸと評価した。
８０％ＲＨの高温高湿槽中に１０００時間放置し、放置
後の樹脂層、反射防止膜の外観を観察して、放置前後で
変化のないものを○、変化のあるものをＸと評価した。
また、複合型光学素子を一４０℃〜７０℃のヒートサイ
クル試験槽中に放置し、５サイクルの温度変化試験を行
ない、試験後の樹脂層、反射防止膜の外観を観察して、
同様に評価した。結果を第１表に示す。
クル試験槽中に放置し、５サイクルの温度変化試験を行
ない、試験後の樹脂層、反射防止膜の外観を観察して、
同様に評価した。結果を第１表に示す。
＊１）：）リス（２−ヒドロ牛ジエチル）イソシアヌレ
ートのトリアクリレート ＊２）ニトリメリット酸のトリアクリレート＊３）：ベ
ンタエリスリトールトリアクリレート＊４）：ベンタエ
リスリトールテトラアクリレート＊５）ニジシクロペン
テニルオキシエチルメタアクリレート ＊６）：ノニルフェノキシエチルアクリ１／−ト＊７）
：１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン ＊８）：ベンゾイン什〉フロビルエーテル尚、第１表に
は硬化樹脂の剛性率を併記したが、この剛性率は幅４〜
５ｍｍ、 厚さ０．２〜０．４ｍｍの硬化物を２３ｍ
ｍのスパン長で２個のチャック間に固定し、０．１％の
引っ張り歪を３．５Ｈｚの周期で与え、３°（：：／ｍ
ｉｎの昇温速度で昇温したときの剛性率を示している。
ートのトリアクリレート ＊２）ニトリメリット酸のトリアクリレート＊３）：ベ
ンタエリスリトールトリアクリレート＊４）：ベンタエ
リスリトールテトラアクリレート＊５）ニジシクロペン
テニルオキシエチルメタアクリレート ＊６）：ノニルフェノキシエチルアクリ１／−ト＊７）
：１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン ＊８）：ベンゾイン什〉フロビルエーテル尚、第１表に
は硬化樹脂の剛性率を併記したが、この剛性率は幅４〜
５ｍｍ、 厚さ０．２〜０．４ｍｍの硬化物を２３ｍ
ｍのスパン長で２個のチャック間に固定し、０．１％の
引っ張り歪を３．５Ｈｚの周期で与え、３°（：：／ｍ
ｉｎの昇温速度で昇温したときの剛性率を示している。
また、本実施例は、基材をメニスカスレンズ形状とした
が、両凹レンズ、両凸レンズ、平板などの形状でも良い
。又、基材凹面へ樹脂層を設ける以外に凸面、平面など
に樹脂層を設けても良く、基材の片面のみでなく、両面
に樹脂層を設けても良い。基材材質はガラスのみならず
、アクリルやポリカーボネートのようなプラスチックで
も良い。
が、両凹レンズ、両凸レンズ、平板などの形状でも良い
。又、基材凹面へ樹脂層を設ける以外に凸面、平面など
に樹脂層を設けても良く、基材の片面のみでなく、両面
に樹脂層を設けても良い。基材材質はガラスのみならず
、アクリルやポリカーボネートのようなプラスチックで
も良い。
さらに、本実施例は所望の形状を球面としたが、非球面
形状やフレネルレンズ、カメラの焦点板に見られるよう
な山形の繰り返し形状やプリズム等の平面形状の用途に
も応用が可能である。
形状やフレネルレンズ、カメラの焦点板に見られるよう
な山形の繰り返し形状やプリズム等の平面形状の用途に
も応用が可能である。
（発明の効果）
以上のように本発明の光学用活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物を用いた複合型光学素子は、樹脂の熱的耐久性
と反射防止膜のコーテイング性向上が図れる。しかも樹
脂層が一層構造であるため、生産工程が短縮され加工コ
ストが低下する。
脂組成物を用いた複合型光学素子は、樹脂の熱的耐久性
と反射防止膜のコーテイング性向上が図れる。しかも樹
脂層が一層構造であるため、生産工程が短縮され加工コ
ストが低下する。
代理人 弁理士 高 橋 勝 利
０発 明 者 斉 藤 治東京都渋谷区幡
ケ谷２丁目４３番２号 第１ノンノ（ス光学工業株式会
社内 埼玉県上尾市浅間台３−１６−１０
ケ谷２丁目４３番２号 第１ノンノ（ス光学工業株式会
社内 埼玉県上尾市浅間台３−１６−１０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）主鎖骨格としてラクトンの開環重合で得られ
るものと同一の化学構造を有するポリエステルポリオー
ル（ａ＿１）に、ポリイソシアネート（ａ＿２）と水酸
基含有（メタ）アクリレート（ａ＿３）とを反応させて
得られるウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと、 （Ｂ）分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合
物と、 （Ｃ）分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物 とを含有することを特徴とする光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物。 ２、ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレート（
Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計１００重量％
中に含まれる化合物（Ｂ）の含有率が、３２〜５５重量
％である請求項１記載の組成物。 ３、ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレート（
Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計１００重量％
中に含まれる化合物（Ａ）の含有率が、１０〜４０重量
％である請求項２記載の組成物。 ４、ポリエステルポリオール（ａ＿１）が、ε−カプロ
ラクトンの開環重合反応で得られる化学構造と同一の化
学構造を主鎖骨格の主成分として有する請求項３記載の
組成物。 ５、ポリエステルポリオール（ａ＿１）の平均分子量が
、２００〜５，０００である請求項４記載の組成物。 ６、ポリイソシアネート（ａ＿２）が、脂肪族ポリイソ
シアネートである請求項４記載の組成物。 ７、分子中に重合性不飽和結合を３個以上有す化合物（
Ｂ）が、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールト（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テ
トラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（
メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロピル）イ
ソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリアリ
ルトリメリット酸、トリメリット酸のトリ（メタ）アク
リレート、トリアリルイソシアヌレートおよびフタル酸
あるいはテトラヒドロフタル酸にトリメチロールプロパ
ンおよびテトラヒドロキシエチルイソシアヌール酸を反
応して得られるポリエステル化合物にさらにアクリル酸
あるいは水酸基を含むアクリル酸エステルを反応させて
得られるポリエステルアクリレートからなる群から選ば
れる１種以上の化合物である請求項６記載の組成物。 ８、更に光重合開始剤（Ｄ）を含有する請求項１〜７の
いずれか１つに記載の組成物。 ９、請求項１〜８のいずれか１つに記載の活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる樹脂層が、基材
の表面に所望の形状に設けられていることを特徴とする
複合型光学素子。 １０、基材がガラスレンズである請求項９記載の複合型
光学素子。 １１、基材がプラスチックレンズである請求項９記載の
複合型光学素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02323236A JP3092071B2 (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02323236A JP3092071B2 (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04198312A true JPH04198312A (ja) | 1992-07-17 |
| JP3092071B2 JP3092071B2 (ja) | 2000-09-25 |
Family
ID=18152526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02323236A Expired - Fee Related JP3092071B2 (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 光学用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いた複合型光学素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3092071B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06298886A (ja) * | 1993-01-18 | 1994-10-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光硬化型樹脂組成物及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズ |
| US5426166A (en) * | 1994-01-26 | 1995-06-20 | Caschem, Inc. | Urethane adhesive compositions |
| WO2005103103A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 活性エネルギー線硬化型ポリウレタン(メタ)アクリレート樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2008020925A (ja) * | 2007-08-07 | 2008-01-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| WO2011007558A1 (ja) * | 2009-07-16 | 2011-01-20 | パナソニック株式会社 | 複合光学素子、ならびに当該複合光学素子を備えた撮像装置および光学式記録再生装置 |
| JP2017088681A (ja) * | 2015-11-05 | 2017-05-25 | 日油株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| JPWO2017168699A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-14 | 日立化成株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂フィルム、硬化物の製造方法、積層体、及び電子部品 |
-
1990
- 1990-11-28 JP JP02323236A patent/JP3092071B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06298886A (ja) * | 1993-01-18 | 1994-10-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光硬化型樹脂組成物及びこの光硬化型樹脂組成物を用いた光学レンズ |
| US5426166A (en) * | 1994-01-26 | 1995-06-20 | Caschem, Inc. | Urethane adhesive compositions |
| US5484864A (en) * | 1994-01-26 | 1996-01-16 | Caschem, Inc. | Urethane adhesive compositions |
| US5624759A (en) * | 1994-01-26 | 1997-04-29 | Caschem, Inc. | Urethane adhesive compositions |
| WO2005103103A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 活性エネルギー線硬化型ポリウレタン(メタ)アクリレート樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2008020925A (ja) * | 2007-08-07 | 2008-01-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| WO2011007558A1 (ja) * | 2009-07-16 | 2011-01-20 | パナソニック株式会社 | 複合光学素子、ならびに当該複合光学素子を備えた撮像装置および光学式記録再生装置 |
| JP2017088681A (ja) * | 2015-11-05 | 2017-05-25 | 日油株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
| JPWO2017168699A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-14 | 日立化成株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂フィルム、硬化物の製造方法、積層体、及び電子部品 |
| JP2022048206A (ja) * | 2016-03-31 | 2022-03-25 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂フィルム、硬化物の製造方法、積層体、及び電子部品 |
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