JPH04198315A - 複合型制振材料用樹脂組成物、複合型製振材料用粘弾性樹脂および複合型制振材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、複合型制振材料の粘弾性樹脂を得るために用
いる樹脂組成物、複合型制振材料用粘弾性樹脂および複
合型制振材料に関する。

本発明の複合型制振材料は、家電部品や、車輌、機械等
の構造材料等に使用され、その振動を減少させる。

〈従来の技術〉 近年、防音性、防振性に対する要求が高まる中、これら
の要求に呼応して、二枚の金属材料の間に粘弾性樹脂を
挟持させた三層構造を有する複合型制振材料が提案され
た。　この複合型制振材料に対する期待は強く、自動車
について具体的に述べると、オイルパン、エンジンカバ
ー、ダツシュボードパネルをはじめとした振動、騒音の
発生するあらゆる部材への適用が検討され、採用されて
いる。

ところで、複合型制振材料の要求特性として、第一に、
損失係数で表現される制振性能と、粘弾性樹脂層と金属
層との接着性能、特にプレス加工を受けることから、高
い剪断接着性能が挙げられる。　また、複合型制振材料
は、２００℃前後まで加熱される焼付塗装工程を経るこ
とがあるため、この温度付近に約１時間程度さらされた
場合にも、中間層（粘弾性樹脂層）が流出あるいは著し
く変性しないこと（ベーキング性能）も重要である。　
更に、先の剪断接着性能はどの強さは必要ではないが、
その複合型制振材料が使用される温度域における接着性
能も重要である。　この性能を耐熱接着性能と呼ぶとす
ると、常温用複合型制振材料の場合は室温〜６０℃、中
温用複合型制振材料の場合は６０〜１００℃、高温用複
合型制振材料の場合は１００〜１６０℃において、各々
、充分な耐熱接着性能を有しなければ、構造部材には成
り得ない。

上記のように、複合型制振材料には様々な特性が要求さ
れているが、このうち、ベーキング性能、耐熱接着性能
については、その改善を目的として、複合型制振材料に
用いられる樹脂組成物や粘弾性樹脂について様々な試み
がなされている。

ここで、ベーキング性能や耐熱接着性能が改善された複
合型制振材料用樹脂組成物の一例を挙げると、 ■熱可塑性ポリエステル樹脂（ガラス転移点ニー３０〜
６０℃）に、ロジン系、クマロン系、フェノール系等の
樹脂（軟化点６０℃以上）を配合してなる樹脂組成物（
特開平１−２６３１４７号）、 ■重量平均分子量５０００以上で軟化点が５０℃以上１
５０℃以下の飽和共重合ポリエステルと架橋材としての
多価イソシアナート化合物からなることを特徴とする複
合型制振材料用樹脂組成物（特開昭６４−４８８１３号
） などがある。

このような従来の複合型制振材料用の樹脂組成物や粘弾
性樹脂を設計するに際し、主に着目した物性のひとつは
、粘弾性樹脂のガラス転移温度であった。　これは、制
振性能を所望の温度領域において発揮させるために重要
である。

すなわち、特開平１−２６３１４７号に開示された発明
は、主成分である熱可塑性ポリエステル樹脂に、軟化点
の高い樹脂を配合し、接着性能および耐水性能を向上さ
せようとするものであるが、さらに、特開平１−２６３
１４７号には、粘弾性樹脂のガラス転移温度を所望の値
にすることによって耐熱接着性能を向上させるために、
可塑剤を添加するとよい旨の記載がある。

しかし、特開平１−２６３１４７号の発明によっても、
充分なベーキング性能および耐熱接着性能を有する粘弾
性樹脂は得られていない。

また、特開昭６４−４８８１３号に開示された樹脂組成
物では、主成分として、軟化点が５０℃以上１５０℃以
下の飽和共重合ポリエステルを用いているが、さらに、
特開昭６４−４８８１３号には、飽和共重合ポリエステ
ルとして、そのガラス転移温度が２０℃以下のものが好
ましい旨の記載がある。

しかし、このガラス転移温度の記載から明らかなように
、特開昭６４−４８８１３号の発明は、常温用複合型制
振材料用樹脂組成物に関するものであり、これは、中温
用、高温用にはがならずしも適していない。

このように、ベーキング性能や耐熱接着性能の向上のた
めに、粘弾性樹脂自体のガラス転移温度や、主成分とし
て用いられるポリマーのガラス転移温度に着目して樹脂
組成物の処方設計がなされてきたが、従来のものは、充
分な性能が示されなかったり、常温用に限定されていた
。　そして、中温域や高温域で使用される複合型制振材
料用の樹脂組成物や粘弾性樹脂であって、充分なベーキ
ング性能や耐熱接着性能を有するものは、未だ知られて
いない。

〈発明が解決しようする課題〉 本発明は、かかる綬点に鑑みて創案されたものであり、
制振性能及び接着性能は損われることなく、ベーキング
性能及び耐熱接着性能が改善された、特に中、高温用と
して適した複合型制振材料と、該制振材料の製造に使用
される樹脂組成物および該制振材料の中間層を構成する
粘弾性樹脂の提供を目的とする。

〈課題を解決するための手段〉 本発明第一の態様は、ガラス転移温度が２０℃超であり
、ガラス転移温度と軟化温度との温度差が５０℃以上１
５０℃以下である熱可塑性ポリエステル樹脂と多価イソ
シアナート化合物とを含有することを特徴とする複合型
制振材料用樹脂組成物である。

本発明第二の態様は、ガラス転移温度が２０℃超であり
、ガラス転移温度と軟化温度との温度差が５０℃以上１
５０℃以下である熱可塑性ポリエステル樹脂が多価イソ
シアナート化合物で架橋されてなることを特徴とする複
合型制振材料用粘弾性樹脂である。

本発明第一の態様および第二の態様において、熱可塑性
ポリエステル樹脂は、飽和共重合ポリエステル樹脂であ
るのがよい。

また、本発明第三の態様は、本発明第二の態様の複合型
制振材料用粘弾性樹脂を中間層として有することを特徴
とする複合型制振材料である。

以下に、本発明の詳細な説明する。

はじめに１本発明第一の態様の樹脂組成物につき、その
構成成分から順次説明する。

第一の必須構成成分は、ガラス転移温度が２０℃超であ
り、ガラス転移温度と軟化温度との温度差が５０℃以上
１５０℃以下である熱可塑性ポリエステル樹脂である。

ここで、ガラス転移温度を２０℃超と規定したのは、樹
脂組成物に用いる、換言すれば粘弾性樹脂を構成する熱
可塑性ポリエステル樹脂として、ガラス転移温度の高い
ものを使用すると、該樹脂組成物から得られる粘弾性樹
脂のガラス転移温度を高くすることが可能となり、これ
により、該粘弾性樹脂の損失係数の最大値が示される温
度を高くすることができるようになる、すなわち、この
樹脂組成物を、中温用あるいは高温用複合型制振材料の
製造に用いることができるようになるためである。

また、ガラス転移温度と軟化温度との温度差は、複合型
制振材料用粘弾性樹脂の性能の観点と、複合型制振材料
製造時の条件から規定されたものである。　すなわち、
ガラス転移温度と軟化温度との温度差が５０℃未満の場
合、樹脂組成物から得られる粘弾性樹脂のベーキング性
能及び耐熱接着性能が低くなり、一方、１５０℃超の場
合、樹脂組成物を金属材料に塗布した後、樹脂間で融着
させたり、金属材料に樹脂を融着させる際の融着性が悪
いので、融着する際の温度を上昇させることになるが、
融着温度を高（すると、樹脂の変性あるいは劣化が生じ
てしまう。　従って、熱可塑性ポリエステル樹脂として
、ガラス転移温度と軟化温度との温度差が５０℃以上１
５０℃以下のものを用いる。

ところで、熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアクレート、サーモトロピック液晶ポリエステル等
のエンジニアリングプラスチックと呼ばれる材料も知ら
れているが、下記の飽和共重合ポリエステル樹脂を用い
るのがよい。

飽和共重合ポリエステル樹脂とは、下記のような化合物
をいう。

すなわち、ジメチルテレフタル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸などの芳香族三塩基性酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、ピ
メリン酸、１．６−ヘキサンジカルボン酸、アゼライン
酸、セパチン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボ
ン酸、ヘキサデカンジカルボン酸などの脂肪族三塩基性
酸のうちの１種以上と、エチレングリコール、１，２−
プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−
ペンタジオール、工、５−ペンタジオール、３−メチル
ベンタジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
水添ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのグリコールもしくはその残
基形成誘導体のうちの１種以上から合成されるポリエス
テル、あるいはカプロラクトンより合成されるポリエス
テルである。

本発明で用いる飽和共重合ポリエステル樹脂として、特
に好ましいものは、酸成分のうち、テレフタル酸残基が
３０モル％以上９０モル％以下のものである。　酸成分
のうち、テレフタル酸残基が３０モル％未満のものから
なるポリエステル樹脂は、凝集力が不足し、接着強度が
弱くなったり、積層接着直後の強度が得づらく、加工時
のトラブルになる場合がある。　また、９０モル％を超
えるものは、同様に接着性能が低下する恐れがあり好ま
しくない。

酸成分としてテレフタル酸残基を上記の範囲で用いた際
に併用される二塩基酸としては、前述の芳香族三塩基性
酸または脂肪族三塩基性酸があげられるが、好ましいも
のは、一種以上の脂肪族三塩基性酸、特にアジピン酸、
セパチン酸である。

また、本発明で用いる飽和共重合ポリエステル樹脂とし
て、特に好ましいものは、グリコール成分のうち、エチ
レングリコール残基が３０モル％以上８０モル％以下の
ものである。　グリコール成分のうち、エチレングリコ
ール残基が３０モル％未満のものからなるポリエステル
樹脂は、接着性能が低（，８０モル％を超えるものは、
同様に接！性能が低いばかりか、良好な制振性能が得ら
れないおそれがある。

グリコール成分として、エチレングリコール残基を上記
の範囲で用いた際に併用されるグリコール成分としては
、前述のグリコール類が挙げられるが、より好ましいも
のは、炭素数６のヘキサンジオール系グリコールまたは
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどのポリオキシアルキレングリコールである。

なお、飽和共重合ポリエステル樹脂として、たとえば、
マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸などの不飽和脂肪酸
、トリメリット酸などの二官能性を超える脂肪酸、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの二官
能性を超える水酸基を有する化合物を共重合したものも
使用可能であるが、そのような飽和共重合ポリエステル
樹脂は、接着性が低かったり、接着耐久性が悪かったり
、制振性能そのものが低い場合があるため、このような
飽和共重合ポリエステル樹脂は、本発明の特徴を損なわ
ない範囲での使用が好ましい。

飽和共重合ポリエステル樹脂の合成方法は以下の通りで
ある。

すなわち、本発明で用いる飽和共重合ポリエステル樹脂
は、常法により合成することができるが、具体的には、
前述の三塩基性酸とグリコールとのエステル化反応、お
よびそれに引き続く高温減圧下で過剰のグリコールを留
去しながらのエステル交換反応により合成するか、また
は、あらかじめ合成されたポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート等を所望の三塩基性酸お
よび過剰のグリコールの存在下に解重合し、同様にエス
テル交換反応により合成すればよい、　より具体的には
、例えば、三塩基性酸とグリコールを主原料とし、１５
０℃〜２２０℃に加熱しながら、常圧下で、主として金
属塩よりなる触媒の存在下で、エステル交換反応により
オリゴエステル化を行い、引き続き、常圧または減圧下
で、２００℃〜２７０℃に加熱して過剰のグリコールを
留去することにより、高分子量化した飽和共重合ポリエ
ステル樹脂を合成できる。

飽和共重合ポリエステル樹脂の合成に際し、グリコール
は、所望するポリエステル組成中における量の１．５〜
２．０倍を添加して合成することが好ましい。　なお、
この時生成するポリエステル樹脂の組成は、’Ｈ−ＮＭ
Ｒにより、モノマー残基のモル比を測定することによっ
て調整され得る。　また、重合触媒は、テトラ−ｎ　−
ブトキシチタン、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、シュウ
酸チタン酸カリなどの金属塩よりなる通常の触媒から適
宜選択される。

第二の必須構成成分は、多価イソシアナート化合物であ
る。

本発明に用いる多価イソシアナート化合物は、分子内に
２個以上のイソシアナート基を有する多価イソシアナー
ト化合物であり、具体的には、２，４−トリレンジイソ
シアナート、２．６−トリレンジイソシアナート（通常
ＴＤＩ）、メチレン−ビス−４−フェニルイソシアナー
ト（通称ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアナートまたはポリオール変性ＭＤＩなどのＭＤＩ誘
導体、ヘキサメチレンジイソシアナート（通称ＨＤＩ）
およびその誘導体、イソホロンジイソシアナート（通称
ＩＰＤＩ）およびその誘導体、ＴＤＩをトリメチロール
プロパンなどに付加したＴＤＩ系アダクトポリイソシア
ナート、例えば市販品として、コロネートＬ、ＨＬ　（
以上、日本ポリウレタン）、ディスモフエンし、ディス
モジュールＮ（住友バイエルウレタン）、あらかじめ反
応せしめた重合ポリイソシアナート、例えば市販品とし
て、スブラセツク３２４０．３２５０、コロネート２０
３０．２０３１　　（日本ポリウレタン）、ディスモジ
ュールＩＬ、ＨＬ（住友バイエルウレタン）、イソシア
ナートをカプロラクタム等でマスキングしたブロックド
イツシアナート、あらかじめ低分子量ポリエーテルと前
述の多価イソシアナートとを反応せしめた末端イソシア
ナートプレポリマーなどを挙げることができる。

本発明では、多価イソシアナート化合物として、これら
のいずれもが使用可能であるが、接着性向上の観点から
、アダクトポリイソシアナートおよび重合ポリイソシア
ナートが好ましい。

本発明第一の態様の必須構成成分は、以上の通りである
が、その量比は、数平均分子量より計算した飽和共重合
ポリエステル樹脂中の水酸基１当量に対し、多価イソシ
アナート化合物のイソシアナート基が０５〜１０当量と
なる量比が好ましい。　０．５当量未満であると、得ら
れる粘弾性樹脂は、凝集力が極めて小さいものどなり、
そのために、成形加工時のズレ、剥離などのトラブルを
発生するおそれがある。

一方、１０当量超用いると、得られる粘弾性樹脂は、制
振性能が低いものとなる。

また、本発明第一の態様の樹脂組成物には、本発明の趣
旨を損なわない範囲で、種々の添加剤を併用することも
できる。

併用できる添加剤を例示すると、必須構成成分の熱可塑
性ポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂、末端水素
基を有するアクリル樹脂、ビスフェノール系エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂などのエポキ
シ樹脂、スチレン系、α−メチルスチレン系などのスチ
レン系樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、
ロジン系樹脂、炭化水素系樹脂、芳香族系樹脂、フェノ
ール樹脂等の粘着性付与樹脂、ポリアルキレングリコー
ルポリエステル系可塑剤、メラミン樹脂、オルガノファ
ンクショナルシラン（通称シランカップリング剤）、過
酸化物などの架橋剤、金属塩例えばｎ−ブチルスズジラ
ウレート、アミン系、グリコール系などのイソシアナー
ト硬化触媒、鎖延長剤などがある。

また、フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、ハ
ードシールなどの無機フィラーが使用可能であり、溶剤
としては、トルエン、ＭＥＫ、アセトン、キシレン等が
使用可能である。

さらに、上記樹脂組成物に充填剤として導電性固体物質
を配合することによって導電性を付与し、該樹脂組成物
から得られる粘弾性樹脂を中間層として有する複合型制
振材料を、スポット溶接可能な材料とすることもできる
。　このような目的で使用される導電性物質としては、
鉄、ステンレス、亜鉛、銅、スズ、ニッケル、アルミニ
ウム、黄銅などの金属を粉末状、フレーク状、ファイバ
ー状、ワイヤー状などに加工した金属物質や、銅、ある
いはニッケルなどのめつき処理した鉄系金属や、カーボ
ンブラック、グラファイト、カーボンファイバーなどの
導電性炭素物質などを挙げることができる。

これらの導電性物質は、単独または２種類以上組み合わ
せて使用することができる。　なお、導電性物質は、良
好な導電性を発現させるためには金属物質を選択するこ
とが好ましい。

ところで、導電性物質は、その性状が粉末状である場合
にはその最大粒径を、また、フレーク状である場合には
、その最大厚みを、さらにファイバー状やワイヤー状で
ある場合は、その最大直径をそれぞれの代表長さ（Ｌ）
とすると、より良好な導電性を発現させるため、代表長
さ（Ｌ）と導電性物質を有する樹脂組成物から得られる
粘弾性樹脂の厚さ（Ｔ）との比（Ｌ／Ｔ）が０．５以上
、好ましくは、０．８以上となるものを用いるのがよい
。　Ｌ／Ｔの比が０．５未満では、該粘弾性樹脂を中間
層とする複合型制振材料のスポット溶接性能が低下する
。

さらに、導電性物質の充填量は、導電性物質を有する樹
脂組成物から得られる粘弾性樹脂の０．５〜１０体積％
を占めるようになる量が好ましい。　０．５体積％未瀾
では、該粘弾性樹脂を中間層とする複合型制振材料のス
ポット溶接性能が低く、又、１０体積％を越えると、ス
ポット溶接性は十分満足されるが、金属板と中間層との
間の接着性や中間層の制振性能が低下し、好ましくない
。　さらに好ましい範囲は１〜５体積％である。

本発明第一の態様の樹脂組成物は、その構成成分を秤量
、混合することで得ることができるが、−数的には、熱
可塑性ポリエステル樹脂と多価イソシアナート化合物が
別々に保管され、制振材料製造の際に両者が混合されて
使用される、いわゆる主剤と硬化剤からなる二液型接着
剤のように使用される。

また、全ての構成成分を混合した後、溶剤を用いていな
い場合には、例えば加熱溶融混合によって押出フィルム
に成形したもの、あるいは、溶剤を用いている場合は、
離型シート上にコーティングした後、溶剤を留去し、い
わゆるキャスティングフィルムとしたものも、本発明第
一の態様の樹脂組成物である。

次に、本発明第二の態様の粘弾性樹脂について説明する
。

本発明第二の態様の粘弾性樹脂は、本発明第一の態様の
樹脂組成物が加熱され、それによって、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂中の水酸基と多価イソシアナート化合物中の
イソシアナート基が架橋反応して得られるものである。

従って、本発明第二の態様の粘弾性樹脂は、特に中温域
（６０〜１００℃）、高温域（１００〜１６０℃）にお
いて、優れた制振性を示す。

また、本発明第二の態様の粘弾性樹脂は、架橋反応を経
て製造されるものであるため、他者、具体的には後記複
合型制振材料に使用される金属板との接着性に優れ、か
つ、耐熱性に優れる。

続いて、本発明第三の態様に制振材料について説明する
。

本発明第三の態様の制振材料は、本発明第二の態様の粘
弾性樹脂を中間層として有するものである。

この中間層の層厚は、複合される金属板の板厚と関連し
て決定されるが、−数的には２０〜１５０μｍ程度であ
る。　２０μｍ未満では、制振性能が不足し、１５０μ
ｍ超では、成形加工時にズレ等を引き起こすことがある
。

本発明第三の態様の複合型制振材料に適用される金属板
は、特に限定されず、冷間圧延鋼板、クロメート処理鋼
板、亜鉛系めっき鋼板、リン酸塩処理鋼板などの表面処
理鋼板、銅板、アルミ板、ステンレス板などのいずれで
あってもよく、また、コイル状原扱、切り扱のいずれで
あってもよい。　その板厚は、特に限定されないが、成
形加工性と保形性を考慮すれば、０．３〜２ｒｎｍのも
のが好ましい。

本発明第三の態様の複合型制振材料の典型例は、前記金
属板２枚の間に、中間層として、本発明第二の態様の粘
弾性樹脂を挟持させたものであるが、この他、さらに他
層構造となっているもの等も、本発明に包含される。

次に、本発明第三の態様の複合型制振材料の好適製造方
法について述べる。

本発明第三の態様の複合型制振材料は、前記した金属板
間に、本発明第一の態様についての説明の項で述べた押
出フィルムまたはキャスティングフィルムを積層し、加
熱ロール、熱プレス接着もしくは引き続き冷却ロールま
たは冷却プレスにより積層接着することで得られるが、
好ましくは、溶剤も用いて、液状の本発明第一の態様の
樹脂組成物を調製し、その樹脂組成物を、直接金属板の
少なくとも一方、好ましくは両者の積層面に塗布し、室
温ないし好ましくは１００℃以上２００℃以下の温度で
加熱して溶剤を留去した後、引き続きもしくは放置後、
加熱積層接着して製造する。

なお、前記液状の樹脂組成物の金属板への塗工方法は、
特に限定されないが、ロールコータ−、スプレー、カー
テンフローコーター、ドクターナイフコーター等が好ま
しい。

積層接着温度は、通常、樹脂組成物に１３０〜２５０℃
の加熱が与えられるようにすればよく、加熱プレスの場
合２秒間〜２分間程度、加熱ロールの場合には０．５〜
１０秒間程度の接触時間であればよい。　また、金属板
を予め同温度に加熱し、冷却プレスまたは冷却ロールに
より積層接着してもよい。

本発明第一の態様の樹脂組成物には、溶剤を配合でき、
その場合、液状で金属板に塗工することもできるので、
金属板と中間層との密着性を高めることができ、ガスの
巻き込みを防止することができる。

また、本発明第三の態様の制振材料にスポット溶接性を
付与する目的で添加される導電性金属粉、カーボンなど
の本発明第一の態様の樹脂組成物への添加を容易にする
ためには、該樹脂組成物に溶剤も添加することが好まし
いが、本発明第一の態様の樹脂組成物には、導電性金属
粉、カーボン、溶剤等を容易に添加し得るので、本発明
によれば、スポット溶接可能な制振材料も、容易に得る
ことができる。

さらに、本発明第一の態様の樹脂組成物は、金属板への
塗布後のポットライフが実用上問題のない長さであると
いう特徴も有する。

加えて、本発明第三の態様の複合型制振材料は、積層接
着後直ちに所定の接着性が得られるという特徴を有し、
その製造に際し、通常の熱可塑性樹脂を用いる場合と同
等の条件で製造されても、中間層が接＠温度以上の耐熱
性を示すという特徴を有する。

〈実施例〉 以下に、本発明を、実施例に基いて具体的に説明する。

（実施例） 下記の方法にて、制振鋼板を製造し、評価し、精巣を表
２に示した。

（１）使用した熱可塑性ポリエステル樹脂の千ツマー組
成および物性値 表１中に示す通りである。　なお、ガラス転移温度、軟
化温度および重量平均分子量の測定は、各々下記の方法
で行なった。

■ガラス転移温度の測定 熱可塑性ポリエステル樹脂を１ｍｍ厚のシートとし、粘
弾性スペクトロメーター（１０Ｈｚ）によって動的弾性
率（Ｅ′）を測定し、弾性率が低下し始める温度を表示
した。

■軟化温度の測定 ＪＩＳ　　Ｋ−２５３１に準じ、Ｒ＆Ｂ軟化点によって
測定し、その温度を表示した。

■重量平均分子量の測定 熱可塑性ポリエステル樹脂をテトラハイドロフランに溶
解し、液体クロマトグラフィーで測定し、ポリスチレン
換算による重量平均分子量を算出した。

（２）樹脂組成物の調製 熱可塑性ポリエステル樹脂Ａ−にのうちのいずれかを、
トルエン、ＭＥＫ混合溶剤（重量比で１／１）に固形分
（以下、ＮＶと略す）３０％になるように溶解し、ここ
に、表１に示すように、多価イソシアナート化合物とし
てコロネ　−　　ト　　２０３０　　　　（ＮＶ５０％
　　、　　　ＮＣ０ｗｔ％＝７．９、日本ポリウレタン
工業■製）を正味の熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部に対して正味３重量部または４重量部添加混合し、
各樹脂組成物を得た。

（３）複合型制振材料の製造 金属板として、０．８ｍｍ厚みの冷間圧延鋼板（ＳＰＣ
Ｃ−３Ｄ）を脱脂して使用した。

鋼板の片面に、表１に示すいずれかの樹脂組成物な、乾
燥後の厚みで２５μｍ程度となるようにロールコータ−
で塗布した。

この鋼板をオーブンで乾燥（２００℃×２分）し、溶剤
を留去した。　この後、樹脂層を有する鋼板同士を樹脂
層の面を内側にして重ね、熱ブレス（２００℃×１分、
圧力２０Ｋｇｆ／ａｍ”　）で加熱接着し、１１種（実
施例１〜４および比較例１〜７）の制振鋼板を得た。

（４）性能評価試験 ■接着強度 Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−６８５０試験法に基いて、引張剪断強
度（ＴＳＳ）を、室温にて、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎで
測定した。

■耐熱接着性能 Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−６８５０試験法に基いて、引張剪断強
度（ＴＳＳ）を、４０．８０．１２０℃の各温度下で、
引張速度５　ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

■制振性能 制振鋼板の損失係数（η）を機械インピーダンス法によ
り測定し、１０００Ｈｚにおける損失係数の最大値と、
その時の温度を調べた。

表２に示された損失係数の最大値を示す温度から明らか
なように、比較例１．２．３は常温用、実施例１．２お
よび比較例４．５は中温用、実施例３．４および比較例
６．７は高温用の制振鋼板である。

実施例１〜４はいずれも、室温から１２０℃まで充分な
接着性能を示し、また、損失係数の最大値を示す温度か
ら明らかなように、中温用または高温用の制振鋼板とし
て好適である。

比較例１．２．３は、常温用制振鋼板であり、その接着
性能の評価結果より、中〜高温域では使用できないこと
が明らかである。　特に、ポリエステル樹脂の軟化温度
とガラス転移温度の差が１５０℃超の比較例２は、軟化
温度が高いために、積層接着工程でポリエステル樹脂が
充分溶融状態とならず、そのために、鋼板と中間層との
融着が不十分となり、接着性能は極めて劣悪である。　
なお、融着状態を改善するために、積層接着工程の温度
を高くすると、ポリエステル樹脂の熱分解及び変性が生
じるので、むやみに高温とすることはできない。

比較例４．５は中温用、比較例６．７は高温用の割振鋼
板であるが、用いたポリエステル樹脂のガラス転移温度
と軟化温度の差が５０℃未満である比較例４．６は、損
失係数の最大値を与える温度以上での接着性能が著しく
低い。

即ち、ガラス転移温度と軟化温度との差が５０℃未満の
ポリエステル樹脂を用いると、耐熱接着性能及びベーキ
ング性能が著しく低い。

一方、用いたポリエステル樹脂のガラス転移温度と軟化
温度との差が１５０℃超である比較例５．７は、ポリエ
ステル樹脂の軟化温度が高いために、先に説明した比較
例２同様、鋼板と中間層との融着が不十分となり、その
ために、接着性能が低いばかりでな（、制振性能も低い
。

〈発明の効果〉 本発明により、特に中、高温用として適した、制振性能
、接着性能、ベーキング性能および耐熱接着性能に優れ
る複合型制振材料と、該制振材料の中間層として用いら
れる粘弾性樹脂、および、該制振材料の製造に用いられ
る樹脂組成物が提供される。

従って、自動車分野等、従来の常温用複合型制振材料で
はカバーできなかった分野で使用可能な、優れた性能を
有する複合型制振材料が提供されるようになる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ガラス転移温度が２０℃超であり、ガラス転移温
   度と軟化温度との温度差が５０℃以上１５０℃以下であ
   る熱可塑性ポリエステル樹脂と多価イソシアナート化合
   物とを含有することを特徴とする複合型制振材料用樹脂
   組成物。
2. （２）前記熱可塑性ポリエステル樹脂が飽和共重合ポリ
   エステル樹脂である請求項１に記載の複合型制振材料用
   樹脂組成物。
3. （３）ガラス転移温度が２０℃超であり、ガラス転移温
   度と軟化温度との温度差が５０℃以上１５０℃以下であ
   る熱可塑性ポリエステル樹脂が多価イソシアナート化合
   物で架橋されてなることを特徴とする複合型制振材料用
   粘弾性樹脂。
4. （４）前記熱可塑性ポリエステル樹脂が飽和共重合ポリ
   エステル樹脂である請求項３に記載の複合型制振材料用
   粘弾性樹脂。
5. （５）請求項３または４に記載の複合型制振材料用粘弾
   性樹脂を中間層として有することを特徴とする複合型制
   振材料。