JPH04198340A - プロピレン系樹脂組成物および塗装された成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は、表面に塗装を施すのに適した塗料付着性に優
れるプロピレン系樹脂組成物およびその成形体の塗装物
である該成形体表面に塗装を施した塗装された成形体に
関する。

さらに詳しくは、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、
エチレン・水酸基含有不飽和化合物共重合体およびエチ
レン・カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化
合物共重合体とからなる塗料付着性に優れるプロピレン
系樹脂組成物か、およびそれら各成分にさらにエラスト
マー成分を加えてなるプロピレン系樹脂組成物、および
それを成形して得られた成形体の表面に塗装を直接施し
た塗装された成形体に関する。

〈従来の技術〉 一般にポリオレフィン樹脂は、その分子構造中に極性基
か存在せず、しかも、結晶性か高いことから塗料の付着
が極めて悪く、塗装性に劣っていることが知られている
。それ故、この付着性の悪さを改善するために、ポリオ
レフィン樹脂の表面に予めプライマーを塗布したり、プ
ラズマ処理すること等によって表面を改質し、塗装性を
改良してから塗料を塗布していた。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、このような塗装方法においては、従来か
ら以下に示すような問題点かあった。

すなわち、ブライマー塗布法においては、高価なプライ
マーを使用しなければならない二とや、塗装工程数が多
くなることなどから塗装コストか高くなるといった欠点
かあるか、それ以外にも、プライマーの溶媒を発揮させ
る必要があることなどから作業環境が悪くなると共に火
災の危険性を伴い安全性にも問題かあった。

一方、プラズマ処理法においては、高度の真空状態が必
要であるために、高価な装置を設置しなければならず、
しかも、バッチ式のためコストの上昇を避けることがで
きなかった。更に、プラズマ処理後の表面は、不安定で
、異物に接触すると塗料の付着性が低下するため、塗膜
性能にバラつきが生じることもあり、取り扱いが非常に
不便であった。

従って、このようなブライマー塗布や、プラズマ処理す
る工程を省略することができれば、塗装工程の簡略化、
作業環境の改善、コストの低減化等を図ることか可能と
なることから、これまでにもこれらの問題点を改善しよ
うと多くの研究がなされてきた。

しかしながら、結局、未だにこの目的を達成するには至
っておらず、ポリオレフィン系樹脂素材ではこのような
ブライマー塗布やプラズマ処理等を省くことが出来ず、
このような処理後に塗装を施す場合が多い。

更に、樹脂成形体にブライマー塗布等の処理をせずに、
直接塗料を塗布する場合には、樹脂組成物中に添加され
ている光安定剤、酸化防止剤、滑剤等の添加物か、塗料
付着性を低下させることかあることも知られている。

〔発明の概要〕

く要　旨〉 本発明者らは上記課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、
被塗装体に特定の組成のプロピレン系樹脂組成物を用い
ることによって、上記課題を解決し得ることができると
の知見を得て、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の第１番目の発明のプロピレン系樹脂
組成物としては、プロピレン系樹脂、該プロピレン系樹
脂１００重量部に対して、エチレン系樹脂２〜２５重量
部、水酸基含有不飽和化合物の含量が１０〜６０重ｆｆ
１９ｏであるエチレン・水酸基含有不飽和化合物共重合
体０．０１〜３０重量部、およびエチレン・カルボキシ
ル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物共重合体０．
０１〜２０亜盪部とからなることを特徴とするものであ
る。

本発明の第２番目の発明であるプロピレン系樹脂組成物
としては、プロピレン系樹脂、該プロピレン系樹脂１０
０重量部に対して、エチレン系樹脂２〜２５重量部、水
酸基含有不飽和化合物の含量が１０〜６０重量％である
エチレン・水酸基含有不飽和化合物共重合体０．０１〜
３０重量部、エチレン・カルボキシル基（酸無水基を含
む）含有不飽和化合物共重合体０．０１〜２０重量部、
およびエラストマー成分１〜２００重量部とからなるこ
とを特徴とするものである。

更に、本発明の第３番目の発明である塗装された成形体
は、プロピレン系樹脂、該プロピレン系樹脂１００重量
部に対して、エチレン系樹脂２〜２５重足部、水酸基含
有不飽和化合物の含量か１０〜６０重量％であるエチレ
ン・水酸基含有不飽和化合物共重合体０．０１〜３０重
量部、エチレン・カルボキシル基（酸無水基を含む）含
有不飽和化合物共重合体０．０１〜２０重量部とからな
るプロピレン系樹脂組成物の成形体表面に、塗料が直接
塗布されたものであることを特徴するものである。

また、本発明の第４番目の塗装された成形体としては、
プロピレン系樹脂、該プロピレン系樹脂１００重量部に
対して、エチレン系樹脂２〜２５重量部、水酸基含有不
飽和化合物の含量か１０〜６０重量％であるエチレン・
水酸基含有不飽和化合物共重合体０．０１〜３０重量部
、エチレン・カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不
飽和化合物共重合体０．０１〜２０重量部、およびエラ
ストマー成分１〜２００重量部とからなるプロピレン系
樹脂組成物の成形体表面に、塗装が直接塗布されたもの
であることを特徴とするものである。

く効　果〉 本発明のプロピレン系樹脂組成物および塗装された成形
体は、該塗装体に上記の如き特定な組成のプロピレン系
樹脂組成物からなる素材を用いることによって、従来認
志されていた「オレフィン系樹脂へ直接塗装することは
不可能である。」との常識を覆して、成形体にプライマ
ー塗布、プラズマ処理等の表面改質処理を予め施すこと
なく、塗料を直接塗布しても良好な塗料付着性を示すこ
とかできるものである。

また、該プロピレン系樹脂組成物に、更に、通常使用さ
れている樹脂の光安定剤、酸化防止剤、滑剤等の添加物
を添加しても、塗料付着力が低下することかなく、良好
な塗料付着性を示すことから、工業的に極めて有用なも
のである。

〔発明の詳細な説明〕

〔Ｉ〕ジプロピレン樹脂組成物 （１）構成成分 本発明の塗装された成形体の素材として用いられる塗料
付着性に優れる本発明のプロピレン系樹脂組成物は、下
記の（ａ）〜（ｄ）成分からなる必須成分から基本的に
形成されたもので、好適にはこの必須成分に下記の（ｅ
）成分を付加した（ａ）〜（ｅ）成分からなるもの、或
いは、これら各成分に下記の（ｆ）成分の付加的成分を
含有させて形成されたものである。

（ａ）成分：プロピしン系樹脂 本発明において（ａ）成分として使用されるプロピレン
系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、或いは、プ
ロピレンと、５０重量％未；シ、好ましくは４０〜０．
１重量％の量的範囲のエチレン、１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ペンテン等で代表されるα−オレフィンとの
相互の共重合体であって、しかも、Ｊ　Ｉ　Ｓ−に７２
０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１，０００〜２０
、　０００ｋｇ／ｃｄ、好ましくは２，０００〜１８、
　０００ｋｇ／ｃｄ、特に好ましくは３，０００〜１５
．　０００ｋｇ／ｃｄの樹脂を挙げることができる。ま
た、このプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）については特別に制限されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８に準拠して測定した値へ（通常０．０１〜２００
ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分の範
囲内であるのか最適である。

このプロピレン系樹脂の中ではプロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体か好ましく、特にエチレンとの共
重合体か好ましい。該共重合体はランダム共重合体であ
っても、ブロック共重合体であってもよいが、ブロック
共重合体の方が特に好ましい。

これらのプロピレン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複
数種混合した混合物として使用することもてき、通常、
市販の樹脂の中から適宜選んで使用することができる。

（ｂ）成分：エチレン系樹脂 本発明において（ｂ）成分として使用されるエチレン系
樹脂としては、エチレンの単独重合体、或いはエチレン
と、５０重量％未満、好ましくは４０〜０．１重量％の
量的範囲のプロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ペンテン等で代表されるα−オレフィンとの相互の共
重合体であって、しかも、ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠し
て測定した曲げ弾性率か、５００〜１７，０００ｋｇ　
／　ｃｄ、好ましくは１．０００−１６，０００ｋｇチ
／　ｃｄ　、特に好ましくは２，０００〜１５、　００
　ＣＪｋｇ／ｃｄの樹脂を挙げることができる。

また、二〇二しン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ
）については、特別に制限されないか、ＪＩＳ−に６７
６０に準拠して測定した値か、通常０．００１〜１００
＋ｒ／１０分、好ましくは０．０１〜８０ｇ／１０分の
範囲内であるのか最適である。

このようなエチレン系樹脂としては、いわゆる低圧法ポ
リエチレン、中圧法ポリエチレン、窩圧法ポリエチレン
、線状低密度ポリエチレンが好ましく、その中でも、低
圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンが特に好ま
しい。

これらのエチレン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは複数
種混合した混合物として使用することもでき、通常、市
販の樹脂の中から適宜選んで使用することができる。

しかしながら、後記（ｃ）成分の水酸基含有不飽和化合
物との共重合体および（ｄ）成分のカルボキシル基（酸
無水基を含む）含有不飽和化合物との共重合体が、本（
ｂ）成分のエチレン共重合体の節部に含まれないのは、
本発明の趣旨から見ても当然のことであろう。

（ｃ）成分：エチレン・水酸基含有不飽和化合物共重合
体 本発明において（Ｃ）成分として用いられるエチレン・
水酸基含有不飽和化合物共重合体とは、構造的な見地か
ら、分岐状あるいは線状の炭素鎖中に、不規則あるいは
規則的に水酸基含有不飽和化合物が、エチレンと共重合
している構造を有するものでその含有量が１０〜６０重
量％のものであるものを指す。

具体的には、水酸基含有不飽和化合物の含有量か１０〜
６０重量％、好ましくは１５〜５５重量％、特に好まし
くは２０〜５０重量％を示すエチレン・水酸基含有不飽
和化合物共重合体である。

水酸基含有不飽和化合物の含ｈ−ｍが上記範囲未満ては
塗料付着性が悪化し、上記範囲を超えるものではブリー
ドアウトが問題となる。

また、ＪＩＳ−に６７６０に準拠して測定したメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１．０００ｇ／１０分
、好ましくは０．５〜７００ｇ／１０分、特に好ましく
は１〜５００ｇ／１０分のものが好ましく、これら共重
合体には常温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれ
ている。

このようなエチレン・水酸基含有不飽和化合物共重合体
は、エチレンと水酸基含有不飽和化合物を原料として周
知の方法、例えば高圧ラジカル重合法などによって製造
することかできる。該高圧ラジカル重合法による製造の
場合、エチレン、水酸基含有不飽和化合物、およびラジ
カル重合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３．（１（
’１０気圧、温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中
に、エチレン、水酸基含有不飽和化合物の比が１＝０．
０００１〜１：０．］となるように連続的に供給して、
転化率３〜２０９ｏにて共重合させてエチレン共重合体
とし、反応帯域から該共ＴＪｕ体を連続的に取り出すこ
とによって製造される。

前記水酸基含有不飽和化合物としては、例えば、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、ポリ（エチレングリコール）モノメタクリ
レート等を挙げることができる。

また、上記共重合体製造の際にエチレンおよび水酸基含
有不飽和化合物成分以外に第三の共重合上ツマー成分と
して、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート等の不飽和カ
ルボン酸エステル：スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等のビニル芳香族化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物；２−ビニ
ルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン：
メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル、塩化ビニル、臭化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル；酢酸ビニル等のビニルエステル、アク
リルアミド等を挙げることができ、三元系、多元系共重
合体として用いることも可能である。

そしてこれらの共重合体は、それぞれ単独でも、複数種
混合した混合物としても使用することができる。

体 本発明の成形体において使用されるエチレン・カルボキ
シル基（酸無水基を含む）含を不飽和化合物共重合体と
は、構造的な見地から、分岐状あるいは線状の炭素鎖中
に、不規則あるいは規則的に、カルボキシル基（酸無水
基を含む）含有不飽和化合物がエチレンと共重合してい
る構造を有するもの全般を指す。

具体的には、カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不
飽和化合物の含量が０．１〜４０重量９６、好ましくは
０．５〜３５重量％、特に好ましくは１〜３０重量％を
示すエチレン・カルボキシル基（酸無水基を含む）含有
不飽和化合物共重合体てあり、Ｊ　ＩＳ−に６７６０に
準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０
．１〜１．０００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜７０
０ｇ／１０分、特に好ましくは１〜５００ｇ／１０分の
ものであり、これら共重合体には常温で液体、半固体、
固体のポリマーが含まれる。

このようなエチレン・カルボキシル基（酸無水基を含む
）含有不飽和化合物共重合体は、エチレンとカルボキシ
ル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物とを原料に用
いて、周知の方法、例えば高圧ラジカル重合法などによ
って製造することができる。該高圧ラジカル重合法によ
る製造の場合、エチレン、カルボキシル基（酸無水基を
含む）含有不飽和化合物およびラジカル重合開始剤を、
例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、温度９０〜３
００℃に保たれた反応帯域中に、エチレンと、カルボキ
シル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物との比がｌ
：０．’０００１〜１：０．１になるように連続的に供
給して、転化率が３〜２０％となるような条件にて共重
合体を行なってエチレン共重合体とし、反応帯域から該
共重合体を連続的に取り出すことによって製造される。

前記カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テト
ラヒドロフタル酸、ノルボルネン−５，６−ジカルボン
酸、およびこれらの無水物等の不飽和カルボン酸又はそ
れらの酸無水物等を挙げることができる。これら具体例
の中ではアクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。

また、上記共重合体製造の際にエチレンおよびカルボキ
シル基（酸無水基を含む）含有不飽和化合物成分のほか
に第三の共重合モノマー成分として、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳
香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のニトリル化合物；２−ビニルピリジン、４−ビニルピ
リジン等のビニルピリジン：メチルビニルエーテル、２
−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩
化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニ
ル等のビニルエステル；アクリルアミド等を挙げること
ができ、三元系、多元系共重合体として用いることも可
能である。

そしてこれらの共重合体は、それぞれ単独でも、複数種
混合した混合物としても使用することができる。

（ｅ）成分：エラストマー成分 本発明の好適な塗料付着性に優れるプロピレン系樹脂組
成物および塗装された成形体において（ｅ）成分として
使用されるエラストマー成分としては、スチレン系エラ
ストマーおよびオレフィン系エラストマーから選ばれた
少なくとも一種のエラストマーを用いることか最適であ
る。

■　スチレン系エラストマー 上記スチレン系エラストマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系化合物と、１．３−ブタ
ジェン、イソプレン等の共役ジエンとのエラストマー状
ランダム又はブロック共重合体およびこれら共重合体の
水素添加物である。これらスチレン系エラストマーの中
では、スチレン系化合物と共役ジエンとのブロック共重
合体が好ましく、これらブロック共重合体は一般式が次
式で表わされるものが最適である。

一般式 ％式％ （上記式中のＡはスチレン系化合物よりなる重合体ブロ
ック、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであり、ｎは１〜
２０の整数、Ａブロックの全体の分子に占める割合は１
〜５０重量％である。）これら共重合体の平均分子量は
１０，０００〜１．０００，０００、好ましくは５０，
０００〜２５０．０００である。

これらスチレン系エラストマーの具体例としては、スチ
レン・ブタジェンランダム共重合体、スチレン−イソプ
レンランダム共重合体、スチレン・ブタジェン・スチレ
ントリブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチ
レントリブロック共重合体、ポリスチレンブロックが末
端であるスチレン・ブタジェンラジアルブロック共重合
体、ポリスチレンブロックが末端であるスチレン・イソ
プレンラジアルブロック共重合体、スチレン・ブタジェ
ンマルチブロック共重合体、スチレン・イソプレンブロ
ック共重合体等のスチレン・共役ジエンブロック共重合
体、およびこれらを水素添加した生成物等を挙げること
ができる。

これらのスチレン系エラストマーの中で好ましいものは
水素添加されたスチレン・共役ジエンブロック共重合体
である。

■　オレフィン系エラストマー 上記オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィ
ン相互の共’Ｍ　Ｑ体、あるいはこれらと非共役ジエン
との共重合体、あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレ
フィンの単独重合体であって、エラストマー状の重合体
であり、１００℃で測定したムーニー粘度ＭＬ１＋４が
、通常１〜２００、好ましくは５〜１５０、特に好まし
くは７〜１００の範囲のものである。

これらオレフィン系エラストマーの中ではエチレン系エ
ラストマーが品質および安定性の点て特に好ましい。

具体的にはエチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）
、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピ
レン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン非
共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・〕−ブ
テン・非共役ジエン共重合ゴム、エチレン・プロピレン
・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム等がある。

なお上記非共役ジエンの具体例としては、ジシクロペン
タジェン、１．４−へキサジエン、シクロオクタジエン
、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノル
ボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オク
タジェン等を挙げることができる。

こうしたエラストマー成分の中でも、特にオレフィン系
エラストマーが、成形体の表面荒れが起こり難いために
好んで使用される。

（ｆ）成分：添加剤成分 本発明の塗料付着性に優れるプロピレン系樹脂組成物お
よび塗装された成形体を形成するプロピレン系樹脂組成
物の中には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で上
記（ａ）〜（ｄ）または（ａ）〜（ｅ）の各成分に加え
て以下に示すような添加剤成分を含有させることができ
る。

該添加剤成分としては、例えば、無機フィラー、具体的
には石英等の天然シリカ、湿式法、乾式法で製造した合
成シリカ、カオリン、マイカ、タルク、石綿等の天然珪
酸塩、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等の合成珪酸
塩、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属
水酸化物、アルミナ、チタニア等の金属酸化合物、炭酸
カルシウム、アルミニウム、ブロンズ等の金属粉、カー
ボンブラック、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウ
ム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、チッ化ケイ素、サファ
イア、ベリリア、炭化ホウ素、炭化ケイ素等のウィスカ
ーかある。また、可塑剤ないしは流動性改良剤、その他
添加剤、具体的には着色剤、安定剤、分散助剤、分子ｉ
ｉ調整剤、架橋剤、核剤等を挙げることかできる。

（２）量比 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する上記各成分
の配合量比としては、通常、（ａ）成分のプロピレン系
樹脂１００重量部に対して、（ｂ）成分のエチレン系樹
脂が２〜２５重量部、好ましくは、３〜２３重量部、特
に好ましくは、５〜２０重量部の範囲内であり、（ｃ）
成分のエチレン・水酸基含有不飽和化合物共重合体か０
．０１〜３０重量部、好ましくは、０．０５〜２５重量
部、特に好ましくは０．　１〜２０重量部の範囲内であ
り、また、（ｄ）成分のエチレン・カルホキシル基（酸
無水基を含む）含有不飽和化合物共重合体か０．０１〜
２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好
ましくは０．１〜７重量部の範囲内である。

前記（ｂ）成分のエチレン系樹脂の配合量か、上記範囲
未満であったり、上記範囲を超えると塗料の付着強度が
弱くなってしまう（実施例１〜６および比較例１〜６参
照）。

また、（ｃ）成分のエチレン・水酸基含有不飽和化合物
共重合体の配合量が上記範囲未満のときは、塗料の付着
性に再現性が乏しかったり、塗料の付着強度が弱かった
りする。また、上記範囲を越えると高価な該ポリマーの
添加量か多いために、樹脂組成物としてのコストが高く
なり、しかも該ポリマーがデラミネーションやブリード
アウトしてくるために、塗料の付着性が低下してしまう
。

さらに、（ｄ）成分のエチレン・カルボキシル基（酸無
水基を含む）含有不飽和化合物共重合体か、上記範囲未
満のときは、塗布する塗料によっては、その付着強度が
非常に弱くなることがある。

また、上記範囲を越えると、高価な該ポリマーの添加量
が多いために、樹脂組成物としてのコストが高くなるば
かりでなく、該ポリマーの添加量に比例した効果が得ら
れるものではない。また該ポリマーが、デラミネーショ
ンや、上記エチレン・水酸基含有不飽和化合物共重合体
と反応して架橋密度が増加するので、塗装性が低下した
り、塗装外観か悪化したり、成形性が低下してしまう。

上記必須の構成成分の配合量比からなる樹脂組成物に、
更に（ｅ）成分のエラストマー成分を配合することは、
剛性や耐衝撃性などの調整を行うことができるので好都
合である。従って、機械的強度の点から、エラストマー
成分をプロピレン系樹脂１００重量部に対して１〜２０
０重量部、好ましくは５〜１５０重量部、特に好ましく
は、１０〜１００重量部使用するのが良い。

（３）配合 上記の各構成成分を混合することによって本発明のプロ
ピレン系樹脂組成物が製造される。

これら各構成成分の混合順序も特に制限はなく、上記構
成成分を同時に混合する方法、任意の２成分を予め混合
しておき、次いで残りの成分を混合する方法などいずれ
の方法を採用してもよい。

混合方法としては、ブラベンダーブラストグラフ、−軸
あるいは二軸押出機、強力スクリュー型混練機、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−、ロール等の従来知られている
混線機であればいかなるものでも使用することかできる
。

［ＩＮ成形体 上記プロピレン系樹脂組成物を各種成形方法によって成
形することによって本発明の塗装された成形体のベース
となる成形体が得られる。

成形は通常の方法によって行うことかできる。

すなわち、射出成形、圧縮成形、押出し成形（シート成
形、ブロー成形）等のいずれの成形方法であっても構わ
ない。

特に複雑な形状に射出成形された成形体において特に有
効である。

Ｃｍ）塗装 本発明の塗装された成形体を形成するための塗装法とし
ては、従来の塗装工程からプライマー塗布やプラズマ処
理等の表面改質工程を除いた工程を採用することかでき
る。すなわち、上記樹脂組成物を形成加工して得られた
ベースの成形体に直接あるいは必要により脱脂処理を施
した後に、塗料を塗布するものである。

本発明における「直接塗装する」とは従来行われていた
プライマー塗布やプラズマ処理を施さずに塗布すること
であって、本発明の技術思想を逸脱しない限り、塗料を
塗布する前に何らかの表面処理を施すことを除外するも
のではない。

そのような表面処理の一つとして脱脂処理なとを挙げる
ことができる。

このような脱脂処理は、一般に塗料を塗布する直前に行
われている通常の操作であって、これによって、樹脂組
成物の成形から塗装までの工程で不可避的に成形物の表
面に付着した手垢や機械油等を洗浄除去することかでき
る。具体的には、有機溶剤またはその蒸気、水、水蒸気
、酸、アルカリ水溶液あるいは界面活性剤水溶液等によ
る洗浄法かあり、これらのなかでは有機溶剤蒸気や各種
水溶液による洗浄法が好んで用いられる。

また塗料の塗布手段としては、スプレーによる吹き付は
塗布、はけ塗り、ローラーによる塗布等があるが、いず
れの方法をも採用することができる。

本塗装工程にて使用することができる塗料としては、一
般に広く用いられている塗料、例えば、アクリル系塗料
、エポキシ系塗料、ポリエステル系塗料、ウレタン系塗
料、アルキッド系塗料等が使用できる。この中で好まし
いのはアクリル系塗料およびウレタン系塗料であり、特
に好ましくはアクリル系塗料である。

［ＩＶ）塗装された樹脂成形体 このようにして塗装された成形体には、塗料が一般に１
０〜１００μｍ、好ましくは２０〜７０μｍ程度の厚さ
で塗装され、その塗膜は強固に被着されているので、各
種工業用部品、例えば自動車のバンパー、マッドガード
、サイドモール、ホイールキャップ、スポイラ−類等の
自動車外袋部品、インスツルメントパネル、レバー、ノ
ブ、内張り等の自動車内装部品、ポット、掃除機、洗濯
機、冷蔵庫、照明器具、オーディオ機器等の電気製品、
カラーボックス、収納ケース等の日用雑貨品等として利
用することかできる。

〔実験例〕

以下に実施例および比較例を掲げ、本発明を更に具体的
に説明する。

各実験例において製造された樹脂組成物から試験試料を
得るための成形条件および試験方法は以下に示す通りで
ある。なお、これら実験例中の「部」は重量部である。

〈成形条件〉 成形機 ８機製作所製の射出成形機　Ｍ４０Ａ−５Ｊ成成形度 ２３０℃ 成形品 平板（６５ｍｍＸ　６５ｍｍＸ　２ｍ＋＊）三点曲げ弾
性率試験片（９０龍Ｘ１０寵ｘ４＋ａｍ）曲げ弾性率 ＪＩＳ　　Ｋ−７２０３に準拠して測定した。

ＭＦＲ ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８に準拠して測定した。

く塗　装〉 塗料 一液型アクリル系塗料および一液型ウレタン系塗料を用
いて、塗装を行なった。

塗装法 各塗料をそれぞれ調合し、エアースプレーガンを用いて
、塗膜厚さが基盤目試験では、約４０μｍ１剥離強度試
験が約１００μｍとなるように、スプレー塗布した。そ
の後、アクリル系塗料では１００℃で６０分間、ウレタ
ン系塗料では１２０℃で６０分間それぞれ焼き付けて乾
燥させた。

く塗料付着性評価〉 基盤目試験 片刃カミソリを用い試験片の表面に直交する縦横１１本
ずつの平行線を２關間隔で引いて基盤目を１００個作る
。その上にセロハン粘着テープ（Ｊ　Ｉｓ　　Ｚ１５２
２）を十分圧着し、塗膜面と約３０度に保ち手前に一気
に引き剥し、基盤目て囲まれた部分の状態を観察し、剥
離しなかった基盤目の数を記録した。

剥離強度 試験片の上半分に塗料が付着しないような処理を施した
後、各塗料を塗膜厚さが１００μｍになるように塗布し
焼き付は乾燥した。試験片にセロハン粘着テープ（例：
ニチバン（株）製幅２４關）を全面に密着させ、幅１ｃ
ｔｒｌで、上下方向に素地にまで達する切り傷を付ける
。塗膜付着のない側を手で剥し、引張試験機に取付け１
８０度方向に５０＋ｕ／分の速度で引き剥したときの負
荷を記録した。なお、塗膜が破断した場合は破断と記し
た。

第１表〜第３表に示した量比で各成分を配合させて、二
軸押出機により２００℃で溶融混練してプロピレン系樹
脂組成物のペレットとした。

このペレットを用いて平板および三点曲げ弾性率測定用
試験片を射出成形した。

なお、第１表〜第３表中の配合成分において用いた各成
分は次の通りである。

〈プロピレン系樹脂＝　（ａ）成分〉 ブロックＰＰ　（１）：エチレン含量か４重量％ＪＩＳ
−に７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率か１４．０
００ｋｇ／ｃシ、かつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して
測定したＭＦＲが６０ｇ／１０分であるプロピレン・エ
チレンブロック共重合体。

ブロックＰＰ　（２）：エチレン含量が１３重量％、Ｊ
　Ｉ　Ｓ−に７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が
６，０００ｋｇ／ｃｄかつＡｓＴＭ−Ｄｌ　２３８に準
拠して測定したＭＦＲが３０ｇ／１０分であるプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体。

ランダムＰＰ：エチレン含Ｈ３，４重量％、Ｊ　Ｉｓ−
に７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が１０．　５
００ｋｇ／ｃｄかつＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠して測
定したＭＦＲが１５ｇ／１０分であるプロピレン・エチ
レンランダム共重合体。

単独ＰＰ　：　Ｊ　Ｉ　Ｓ−に７２０Ｂに準拠して測定
した曲げ弾性率が１３．　０００ｋｇ／ｃｄかつＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１２３８に準拠して測定したＭＦＲが２５ｇ／１
０分であるポリプロピレン。

くエチレン系樹脂＝　（ｂ）成分〉 ＨＤＰＥ　：　ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して測定した
曲げ弾性率が、１０．　５００ｋｇ／ｃ４．かつＪ　Ｉ
　Ｓ−に６７６０に準拠して測定したＭＦＲか、２０ｇ
／１０分の低圧法ポリエチレン（高密度ポリエチレン）
。

ＬＬＤＰＥ　：　ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して測定し
た曲げ弾性率か３，６００）ｃｇ／ｃｄ、かつＪＩＳ−
に６７６０に準拠して測定したＭＦＲか２０ｇ／１０分
の線状低密度ポリエチレン。

ＬＤＰＥ　：　ＡＳＴＭ−Ｄ７４７に準拠して測定した
曲げ弾性率か１　、　８０．０　ｋｇ／　ｃｄ、かつＪ
ＩＳ−に６７６０に準拠して測定したＭＦＲか２０ｇ／
］０分の高圧法ポリエチレン（低密度ポリエチレン）。

〈エチレン・水酸基含有不飽和化合物共重合体：（ｃ）
成分〉 ＥＨＭ（１）：高圧ラジカル重合法で得た２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート含有率３９重量％、ビニルアセ
テート含有率１重量％、数平均分子量か４９００のエチ
レン・２−ヒドロキシエチルメタクリレート・ビニルア
セテート三元共重合体。

ＥＨＭ　（２）：高圧ラジカル重合法で得た２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート含有率２４重量％、数平均分
子量か４８００のエチレン・２〜ヒドロキシ工チルメタ
クリレート共重合体。

ＥＨＭ（３）：高圧ラジカル重合法で得た２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート含有率４９重量％、数平均分子
量が５０００のエチレン・２−ヒドロキシエチルメタク
リレート共重合体。

くエチレン・カルボキシル基（酸無水基を含む）含有不
飽和化合物共重合体＝　（ｄ）成分〉（ＭＦＲはＪ　Ｉ
　Ｓ−に６７６０に準拠して測定した。

ＦＡＡ　（１）：高圧ラジカル重合法で得た、アクリル
酸含有率１３重量％、ＭＦＲ７ｇ／１０分であるエチレ
ン・アクリル酸共重合体。

ＥＡＡ　（２）：高圧ラジカル重合法で得た、アクリル
酸含有率２０重量％、ＭＦＲ３００ｇ／１０分であるエ
チレン・アクリル酸共重合体。

〈エラストマー成分＝　（ｅ）成分〉 ＥＰＭ（１）：ムーニー粘度ＭＬ　　　（１００℃）□
１＋４ が７０、比重が０．８６であるエチレン・プロピレン・
共重合ゴム。

ＥＰＭ（２）：ムーニー粘度ＭＬ　　　（１００℃）□
１＋４ か２４、比重が０．８６であるエチレン・プロピレン共
重合ゴム。

ＥＰＤＭ：ムーニー粘度ＭＬ　　　（１００℃）が□国 ４７、比重が０．８６であるエチレン・プロピレン・エ
チリデンノルボルネン共重合ゴム。

５ＥＢＳ　：数平均分子量が７０，０００、比重が０．
９１であるスチレン・ブタジェンブロック共重合ゴムの
水素添加物。

く添加物：　（ｆ）成分〉 ルガノックスｌ０ＩＯＪ　　（テトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン）。

ＨＡＬＳ　（ヒンダードアミン系光安定剤）：三共社製
「サノール７７０Ｊ　　（ビス−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニルセバケート）。

滑剤：日本精化社製「ニュートロン」　（オレアミド） （２）プロピレン系樹脂組成物の成形体の塗装上記プロ
ピレン系樹脂組成物の成形体の製造工程によって成形し
た平板を、１，１．１−）リクロロエタン蒸気で３０秒
間脱脂処理を施した後（実施例５．６、比較例５．６に
おいてはこの脱脂処理を行っていない。）、エアーガン
を用いて第１表〜第３表に示す塗料を塗布した。焼き付
は乾燥終了後、４８時間室温放置して、基盤目試験を行
なった。

得られた樹脂組成物の弾性率と塗料付着性の結果を第１
表〜第３表に示す。

なお、比較例］Ｏに示す配合の組成物においては、柔ら
かすぎてＪ　Ｉ　Ｓ−に７２０３に準拠した測定方法で
は曲げ弾性率を測定することはできなかったし、また、
塗装時においても、塗料塗布後の焼き付は乾燥時に試験
片の平板がひどく変形してしまい、また平板の表面にも
凹凸が生してしまって、評価することができなかった。

また、その実施例１〜２および比較例１〜２の結果をグ
ラフにして第１図に示す。

さらに、実施例３〜４および比較例３〜４の結果をグラ
フにして第２図に、実施例５〜６の結果をグラフにして
第３図に示す。

また、第１表の実施例１〜６、比較例１〜６および第１
図〜第３図において、（ｂ）成分のエチレン系樹脂か、
ある範囲（本請求範囲）で配合されている場合は、塗料
付着性は良好であるが、この範囲より少な過ぎたり、多
過ぎたりした場合には、塗料付着性か急激に低下してい
るのを理解することができる。

また、第３表の比較例１１〜１４の配合から、（ｆ）成
分の添加物がなければ、塗料付着性は良好であるが、添
加物か添加されると、その塗料付着性が急激に低下して
いるのか理解できる。

しかしながら、これらと比較して、実施例２３〜２５の
配合においては、（ｆ）成分の添加物も加わっているに
もかかわらずかなり強い塗料付着性を示していることが
理解できる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は、本発明の実施例および比較例におけ
るエチレン系樹脂の配合量とビール剥離強度との関係を
示す図である。 エチレン系樹脂配合量（重量部） 第１図 エチレン系樹脂配合量（重量部） 第２　因 エチレン系５ＩＩＩｉ配合置　Ｃ重量部）第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、プロピレン系樹脂、該プロピレン系樹脂１００重量
   部に対して、エチレン系樹脂２〜２５重量部、水酸基含
   有不飽和化合物の含量が１０〜６０重量％であるエチレ
   ン・水酸基含有不飽和化合物共重合体０．０１〜３０重
   量部、およびエチレン・カルボキシル基（酸無水基を含
   む）含有不飽和化合物共重合体０．０１〜２０重量部と
   からなることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。 ２、プロピレン系樹脂、該プロピレン系樹脂１００重量
   部に対して、エチレン系樹脂２〜２５重量部、水酸基含
   有不飽和化合物の含量が１０〜６０重量％であるエチレ
   ン・水酸基含有不飽和化合物共重合体０．０１〜３０重
   量部、エチレン・カルボキシル基（酸無水基を含む）含
   有不飽和化合物共重合体０．０１〜２０重量部、および
   エラストマー成分１〜２００重量部とからなることを特
   徴とするプロピレン系樹脂組成物。 ３、プロピレン系樹脂、該プロピレン系樹脂１００重量
   部に対して、エチレン系樹脂２〜２５重量部、水酸基含
   有不飽和化合物の含量が１０〜６０重量％であるエチレ
   ン・水酸基含有不飽和化合物共重合体０．０１〜３０重
   量部、およびエチレン・カルボキシル基（酸無水基を含
   む）含有不飽和化合物共重合体０．０１〜２０重量部と
   からなるプロピレン系樹脂組成物の成形体表面に、塗料
   が直接塗布されたものであることを特徴する塗装された
   成形体。 ４、プロピレン系樹脂、該プロピレン系樹脂１００重量
   部に対して、エチレン系樹脂２〜２５重量部、水酸基含
   有不飽和化合物の含量が１０〜６０重量％であるエチレ
   ン・水酸基含有不飽和化合物共重合体０．０１〜３０重
   量部、エチレン・カルボキシル基（酸無水基を含む）含
   有不飽和化合物共重合体０．０１〜２０重量部、および
   エラストマー成分１〜２００重量部とからなるプロピレ
   ン系樹脂組成物の成形体表面に、塗料が直接塗布された
   ものであることを特徴とする塗装された成形体。