JPS62254151A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に、水洗及び／又は安定化処理工程の水量を
大幅に削減できる処理方法に関するものである。

（従来の技術） 従来、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程には、水洗
工程が含まれており、近年環境保全上水資源上又は、コ
スト上の問題から、水量を低減する方向が示唆されてき
た。例えば、ジャーナルオブ　ザ　ソサエティ　オブ　
モーション　ピクチャー　アンド　テレビジョン　エン
ジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔ
ｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、
２４８〜２５３頁（１９５５年５月号）の“ウォーター
・フロー・レイク・イン・イマージョン・ウオシング・
オブ・モーション・ピクチャー・フィルム（Ｗａｔｅｒ
　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−
Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　
Ｆｉｌｍ　’ニス・アール・ゴールドワッサー（Ｓ、Ｒ
，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ）著によれば、水洗槽を多段に
し、水を向流させることにより水洗水量を削減する方法
が提案されている。この方法は、節水に有効な手段とし
て各種自動現像機に採用されている。

この多段向流方式によれば、水洗槽の数を多くするほど
供給水量を減少させることができるが、水洗槽数の増加
は自動現像機の設置面積を増大させる欠点を持っている
。

又、この多段向流水洗方式に、更に画像安定化機能を付
与した多段向流方式の安定化浴で処理することにより、
画像の安定化とともに節水を図る方法が特開昭５７−８
５４３号公報に記載されている。

しかしながら、このような安定化浴を用いても、更に節
水を図るには、槽の数を増加させなければならないと云
う同様の欠点を持っている。

従って、多段向流方式における水洗又は安定化槽の数は
２〜６槽であり、多くの場合２〜４槽で実施されている
。

故にその節水効果は、必ずしも当業界における要求を満
足させるに到っていない。

水洗又は安定化槽の数を増加することなく、大巾な節水
を行なうと、水洗中の定着又は漂白定着成分濃度が増加
し、処理後の感光材料にイエロースティンを生じたり、
色素画像の安定性が低下したりすることになる。従って
、現実的な設置面積の中で、感光材料の処理後の特性を
損うことなく、更に節水することが強くもとめられてい
る。

このような要求に対し、逆浸透処理装置を用いる方法が
特開昭５８−１０５１５０号、特開昭６０−２４１０５
３号公報に記載されている。

これらの方法は、いずれも水洗槽又は安定化槽からのオ
ーバーフロー液を逆浸透処理装置に直結し、逆浸透処理
装置から出て来る透過液を水洗又は安定化槽に供給し濃
縮液は再び逆浸透処理することなく、直接漂白定着浴や
銀回収装置に導入させるものである。しかしながら、こ
のような方法を実際に行なって見ると、大きな逆浸透膜
の面積と高圧力を負荷し得るポンプを持つ大型の装置で
ない限り、逆浸透膜を透過した清浄な液（以下透過液と
記す）の量に比し、逆浸透膜を透過することなく排出さ
れる濃縮された液（以下濃縮液と記す）の量を十分に少
なくすることは非常に困難である。

即ち、水洗又は安定化槽にフィードバンクされる透過液
量よりも、系外に排出される濃縮液の量の方が多くなり
、新規に水洗又は安定化槽に液を供給しない限り、水洗
又は安定化槽内の液量は急激に減少して処理不可能な状
態に陥ってしまう。

これを防ぐためには、排出される濃縮液の量と同量の液
を新たに水洗又は安定化槽に供給する必要が生じる結果
、節水の目的を十分に果し得ないことになる。勿論、前
記の如く、大型の装置を用いれば、透過液量に比し、濃
縮液量を少なくすることも可能であるが、そのためには
多額の装置コストを要することになる。

また一方、逆浸透膜は、極めて微細な濾過膜であるため
使用するうちに、種々の要因、例えば液中のカルシウム
やマグネシウム、ハロゲン化銀カラー写真感光材料から
溶出した銀塩等の沈積、バクテリアの繁殖等によって目
づまりし、透過液量が減少して、節水の目的を更に果せ
なく欠点を持っている。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、水洗及び／又は安定化用の水量
を大巾に節減できるハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、単にカラー感光材料と云う）の処理方法を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、小型の逆浸透処理装置によって
水洗及び／又は安定化用の水量を大巾に節減できるカラ
ー感光材料の処理方法を提供することにある。

また本発明の第３の目的は、逆浸透膜の目づまりを防ぎ
、長期間安定した処理性能を得る逆浸透処理装置を用い
たカラー感光材料の処理方法を提供することにある。

更に本発明の第４の目的は、処理剤の消費量を減らし、
コストダウンと環境保全に寄与するカラー感光材料の処
理方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は多段向流方式で水洗及び／又は安
定化するに際し、水洗槽及び／又は安定化槽からのオー
バーフロー液を、１度貯留槽に導入せしめ、該貯留槽内
の液を逆浸透処理し、逆浸透処理装置から出る透過液を
水洗及び／又は安定化槽に、一方、濃縮液は該貯留槽に
戻しながら処理することにより達成された。

本発明において、オーバーフロー液とは、水洗又は安定
化槽に液が供給される結果、水洗又は安定化槽から溢流
する液を意味する。又、透過液とば逆浸透膜を透過した
液を指し、濃縮液とは、逆浸透膜を透過することなく逆
浸透装置から出て来る液を指すのは前記のとおりである
。

本発明において水洗とは、カラー感光材料に付着又は吸
蔵された処理液成分、並びに処理の過程で不要となった
感光材料構成成分を洗い出すことによって、処理後の性
能を確保するための工程である。

従って、その工程の効果が、全て、前記洗い出しに帰す
るならば、使用水量、組成に関係なく本発明の水洗に該
当する。

又、本発明において、安定化とは、上記した水洗では得
られない性能を処理後のカラー感光材料に付与し得る工
程である。

本発明は、特開昭５８−１０５１５０号、同６゜−２４
１０５３号記載の方法が濃縮液をそのまま銀回収装置や
定着能を有する浴に供給しているに対し、濃縮液を貯留
槽に一旦戻して、繰り返し逆浸透処理する点に特徴があ
る。本発明の一例を第１図に示す。

第１図においてり、は発色現像槽、Ｌ２は漂白定着槽、
Ｔｔは第１水洗槽、Ｔｔは第２水洗槽、Ｔ３ば第３水洗
槽、Ａは第１水洗槽のオーバーフロー液、Ｂは貯留槽、
Ｅは逆浸透処理装置、Ｆは逆浸透膜、Ｐは送液ポンプで
ある。Ｃは逆浸透膜Ｆを透過し、浄化された透過水、Ｇ
は補充水洗水である。前述した本発明の特徴は逆浸透膜
を透過しなかった濃縮液りを再びもとの貯留槽Ｂに戻す
点である。

Ｈは補充水洗液Ｇの供給によって、系外に排出される余
剰の液である。

本発明の方法は、逆浸透処理によって分離された濃縮液
を再び貯留槽内に戻し、水洗又は安定化槽からのオーバ
ーフロー液と混合して処理するものであり、一時的な結
果としては分離された濃縮液を又戻してしまうことから
不合理のようにも考えられる。

しかしながら、これを繰り返すことにより、濃縮液の濃
度は次第に増加し、最終的な結果としては、小型の逆浸
透処理装置においても透過液の量に比し、濃縮液の量を
大巾に削減することができ、新たに水洗又は安定化槽に
供給する水洗水又は安定化液の量を大巾に節約できると
いう予想外の効果をもたらすものである。

また、本発明者等は、水洗及び／又は安定化槽内にエチ
レンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミン
三酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸及びこれらの
塩、下記一般式（１）、（Ｉｆ）で示されるベンゾトリ
アゾール誘導体の中から選ばれた少くとも１つを水洗槽
内に含有せしめることにより、逆浸透膜の目づまりを解
決し得ることを見い出した。

一般式（１） ％式％ 式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、水素原子、ハ
ロゲン原子（塩素原子、フッ素原子など）、アルキル基
、置換アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ
基、カルボキシル基またはスルホン酸基を表わし、それ
ぞれ同じでも異なっていてもよい。アルキル基としては
好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは１〜５、ま
た置換アルキル基の総炭素数は好ましくは１〜１０であ
り、ここで置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、スルホン酸基、ニトロ基、カルボキシ
ル基などをあげることができる。

Ｒｌ”　Ｒｓとしては、水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、ヒドロキシル基が好ましく、特にＲｌ−Ｒ
ｓがすべて水素原子であるものが好ましい。

一般式（Ｈ） 式中、Ｒ＆、Ｒ’ｌは水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、または含窒素へ
テロ環基を表わす。ここでＲ６とＲ７は同一でも異なっ
ていてもよい。

チルキル基は好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は１〜５、置換アルキル基の総炭素数は、好ましくは１
〜１０、置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基
、アミノ基、スルホン酸基、ニトロ基、カルボキシル基
などをあげることができる。

アリール基としては、フェ二′ル基、ナフチル基を表わ
す。置換アリール基の置換基としては、ハ０ゲン原子、
アルキル基、アミノ基、スルホン酸基、ニトロ基、カル
ボキシル基をあげることができる。また、アリール基も
しくは置換アリール基の総炭素数としては好ましくは６
〜１６、より好ましくは６〜１０である。

含窒素へテロ環基としては、ピラゾール基、オキサゾー
ル基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾ
ール基、チアジアゾール基、ピリジル基、ピリダジン基
などをあげることができる。

又、水洗水又は安定化浴は、イオン交換樹脂等により軟
水化処理されたものが、膜の目づまりを防ぐ上で好まし
い態様である。

軟水化の方法としてはＮａ形強酸性カチオン交換樹脂又
は、Ｈ形カチオン交換樹脂でＯＨ形アニオン交換樹脂の
組合せを用いることができる。

更に本発明者等は前記貯留槽内の液を定着能を有する浴
に導入せしめることにより、該浴への補充液中含有成分
量及び補充液の調製に用いる水の量を削減し、節水並び
に廃液量削減を更に高められることを見い出した。

貯留槽内の液を、定着能を有する浴に導入せしめる方法
は、種々採用し得る。例えば、逆浸透処理するオーバー
フロー液を定着能を有する浴の直後に続く槽（第１水洗
槽又は第１安定化槽）から得る場合、貯留槽内の液を直
接定着能を有する浴に導入させることができるし、又、
第１水洗槽又は第１安定化槽の後に続く槽からオーバー
フロー液を得る場合、貯留槽内の液はオーバーフロー液
を得た槽の前槽に供給し、これら前槽を経由して定着能
を有する浴に導入せしめてもよい。

本発明に用いる逆浸透処理装置としては、公知のものを
制限なく用いることができるが、本発明の方法は逆浸透
膜の面積が３ｍ２以下使用圧力が３０ｋｇ／ｍ”以下の
小型の装置において特にその効果を発揮し得る。更に特
には、２ｍ”以下、２０ｋｇ／ｍ”以下の超小型の装置
において有用である。即ち、本発明によれば、このよう
な小型、低圧力の逆浸透装置においても十分な節水効果
を得ることができる。

本発明に用いる逆浸透処理装置の具備する逆浸透膜とし
ては、酢酸セルロース膜、エチルセルロース・ポリアク
リル酸膜、ポエアクリロニトリル膜、ポリビニレンカー
ボネート膜等を用いることができる。

又、送液圧力は５〜６０ｋｇ／ｃｎが用いられるが本発
明によれば３０ｋｇ／ｃｄ以下で十分な節水効果が得ら
れ、装置コスト、消費電力、騒音、発熱等の低減からよ
り好ましくは２０ｋｇ／ｃＪ以下の圧力を用いることで
ある。

逆浸透膜の構造としては、スパイラル型、チュ一プラー
型、ホローファイバー型、プリーツ型、ロンド型のいず
れも用いることができる。

本発明において用いられるエチレンジアミン四酢酸、Ｎ
−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、１．３−
ジアミノプロパン四酢酸の塩としては、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩が用いられる
。特にはナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。

また一般式（、Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物として
は、以下のものが好ましい。

Ｉ−３１−６ ０■ １目 ＋Ｔ−１ Ｈ−２ ｔ−５ ＩＩ−６ 本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされる化合物は
公知のものであり、市販もされているものもあり容易に
入手することができる。

以上の化合物を水洗槽又は安定化槽内に含有せしめる量
は、水洗又は安定化槽内の液１）当り０．０１〜５ｇ、
好ましくは０．１〜３ｇ、特に好ましくは０．３〜３ｇ
である。これらを水洗又は安定化槽内に含有せしめるに
は、直接水洗又は安定化槽内に添加してもよいし、最終
の水洗又は安定化槽に補充される水洗又は安定化液中に
添加しておいてもよい。又、逆浸透処理の透過水に加え
てもよい。好ましくは、最終の水洗又は安定化槽へ補充
される水洗又は安定化液中に添加することである。

本発明において、貯留槽内の液は、定着能を有する浴、
具体的には定着浴、漂白定着浴に導入させることができ
る。導入の方法としては、前記の方法以外にこれらの浴
への補充液を調製する際に、調製用液として用いる方法
をとることもできる。

導入される定着浴、漂白定着浴は、本発明の処理対象と
した水洗又は安定化工程の前工程であることが好ましい
が、他の工程、他の自動現像機のものであってもよい。

本発明の水洗水又は安定化液には前記したエチレンジア
ミン四酢酸や一般式（１）等で示した化合物以外に殺菌
剤や防カビ剤（防パイ剤）を併用しても良い。

例えば、特開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０
５１４５号に示されるようなチアゾリルベンズイミダゾ
ール系化合物、特開昭５７−８５４２号に示されるよう
なイソチアゾロン系化合物、トリクロロフェノールに代
表されるようなりロロフェノール系化合物、ブロモフェ
ノール系化合物、有機スズ化合物、チオシアン酸やイソ
チアン酸系の化合物、酸アミド系化合物、ダイアジンや
トリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、アルキルグア
ニジン化合物、ベンズアルコニウムクロライドに代表さ
れるような４級アンモニウム塩、ペニシリンに代表され
るような抗生物質、次亜塩素酸ナトリウム、塩素化イソ
シアヌル酸ナトリウム等の活性ハロゲン化合物等、汎用
の殺菌剤、防パイ剤及び堀口博著「防菌、防黴の化学」
三共出版社刊（１９８２年）に記載の化合物を１種以上
併用しても良い。特に活性ハロゲン化合物、チアゾリル
ベンズイミダゾール系化合物やイソチアゾロン系化合物
との併用が好ましい。

その他、本発明の水洗又は安定化液中には各種化合物を
添加しても良い。例えばマグネシウム塩やアルミニウム
塩に代表される硬膜剤、あるいは乾燥負荷やムラを防止
するための界面活性剤、白色度を向上させるための螢光
増白剤、保恒剤としての亜硫酸塩、等である。あるいは
り、Ｅ、ウェス）　（Ｗｅｓｔ）、′ウオター・クォリ
ティ・クリテリア（Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃ
ｒ１ｔｅｒｉａ）　　”フォトグラフィク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ、ｓｃｉ、ａｎ
ｄＥｎｇ、）　、第９巻、Ｉ’に６（１９６５）等に記
載の化合物を添加しても良い。

特に水洗水の安定性をさらに向上させるために界面活性
剤との併用が好ましい。界面活性剤としてはアニオン系
、カチオン系、ノニオン系、両性の界面活性剤をあげる
ことができるが、特にアニオン系の界面活性剤、なかで
もスルホン酸基を有するものが好ましい。

本発明において、安定化液とは水洗では得ることができ
ない画像の安定化機能を付与された液であり、そのため
に前記水洗水に加えられる成分の他に画像安定化を果す
成分が添加されたものである。

これらの成分の例として、例えばホルマリン、ビスマス
塩、アンモニア水、アンモニウムｌを添加した液があげ
られる。

本発明における水洗水又は安定化液のｐＩ（は通常７付
近であるが、前浴からのもちこみによってｐＨ３〜９と
なることもある。また、水洗又は安定化の温度は５〜４
０℃、好ましくは１０℃〜３５℃である。必要に応じて
、水洗槽又は安定化槽内にヒーター、温度コントローラ
ー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ、スクイジー等
を設けても良い。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルム、カラー反転フィルムなどの一
般的なハロゲン化銀カラー感光材料のいずれの処理にも
適用できるが、特にカラーペーパー及びカラーネガフィ
ルムの場合が好ましい。

本発明における代表的な処理工程を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

Ａ６発色現像−漂白定着一水洗一乾燥 Ｂ８発色現像−漂白定着一水洗一安定化一乾燥Ｃ９発色
現像−水洗一漂白定着一水洗一乾燥り０発色現像−漂白
一定着一水洗一安定化一乾燥Ｅ９発色現像−漂白一定着
−水洗−乾燥Ｆ１発色現像−水洗−漂白一定着一水洗一
乾燥Ｇ３発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定化−乾
燥 Ｈ０発色現像−漂白一漂白定着−水洗−乾燥■０発色現
像−漂白−漂白定着一定着一水洗一安定化一乾燥 Ｊ０発色現像−漂白−漂白定着一定着〜水洗−乾燥 以上の工程において、安定化工程の前工程が水洗工程で
ある場合、その水洗工程は削除して直接安定化工程とす
ることができる。

本発明で使用される発色現像液中には、発色現像主薬が
含まれる。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体
であり代表例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチル了ユニリ ンマタ、コレらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。上記化合物は、米国特許２，１９
３，０１５号、同２，５５２，２４１号、同２，５６６
．２７１号、同２，５９２，３６４号、同３．６５６，
９５０号、同３，６９８，５２５号等に記載されている
。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶液１）
当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ましくは約０．５ｇ
〜約１０ｇの濃度である。

本発明で使用される発色現像液中には、周知のようなヒ
ドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、発色現像液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるというものの水溶性の
酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。この
ような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物、
燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシルア
ミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒド
ロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によって置換
されていてもよい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１）．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

例えばアルカリ剤、ｐ■緩緩衝色しては苛性ソーダ、苛
性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダ、第
３リン酸カリ、メタホウ酸カリ、ホウ砂などが単独又は
組み合わせで用いられる。また、緩衝能を与えたり、調
合上の都合のため、あるいはイオン強度を高くするため
等の目的で、さらにリン酸水素２ナトリウム又はカリ、
リン酸２水素カリ又はナトリウム、重炭酸ソーダ又はカ
リホウ酸、硝酸アルカリ、硫酸アルカリなど、種々の塩
類が使用される。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止として、各種キレート剤を用いることができる
。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、ホス
ホノカルボン酸類、アミノポリスルホン酸類、１−ヒド
ロキシアルキリデン＝１．■−ジホスホン酸頻等がある
。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。例えば米国特許２，６４８，６０４号、特公昭４
４−９５０３号、米国特許３，１７１，２４７号で代表
される各種のビリミジウム化合物やその他のカチオニッ
ク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、
硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４
−９３０４号、米国特許２，５３３，９９０号、同２，
５３１，８３２号、同２．９５０，９７０号、同２，５
７７．１２７号記載のポリエチレングリコールやその誘
導体、ポリチオールエーテル類などのノニオン性化合物
、米国特許３．２０１．２４２号記載のチオエーテル系
化合物を使用してもよい。

また、通常保恒剤として用いられる亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダを加えること
ができる。

本発明において発色現像液には必要により、任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、沃化カリラムの如きアルカリ金
属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有
機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、
６−ニトロインインダゾール、５−ニトロインインダゾ
ール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ンの如き含窒素へテロ環化合物及び１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイミダ
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカ
プト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如きメ
ルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる。

特に好ましくは含窒素へテロ環化合物である。

これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中か
ら溶出し、発色現像液中に蓄積してもよい。

本発明に使用される漂白液又は漂白定着液中には、漂白
液として鉄錯体を含有する。鉄錯体のなかでもアミノポ
リカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１
〜１．０請ｏ　７！／　１２好ましくは０、０５〜０．
５０ｍｏＪ　／　１である。また、定着液又は漂白定着
液中の定着剤としてはチオ硫酸塩が含まれる。特にチオ
硫酸アンモニウム塩の場合が好ましく、その添加量は０
．１〜５．０ＬＩｉｏ７！／７！、好ましくは０．５〜
２．０ｍｏｊ！／Ｊである。保恒剤としては、亜硫酸塩
の添加が一般的であるが、その他、アスコルビン酸や、
カルボニル重亜硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合
物を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物、特開昭５ｏ−４４ｏｔ
ｚ９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３
，７０６．５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特
開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃化物、ドイツ特
許第２．７４８．４３０号明細書に記載のポリエチレン
オキサイド類、特公昭４５−８８３６号公報に記載のポ
リアミン化合物などを用いることができる。

また、更に発色現像液にはベンジルアルコールが用いら
れる場合がある。本発明はベンジルアルコールの存在下
でも十分に効果を発揮するが、ベンジルアルコールのな
い場合の方が、より節水効果を発揮することができる。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなるカラーネガフィル
ムを作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｌ１）２単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ　／ｍ”単位で表わした量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプラ
ー〇−１・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・０
．１ 同上　　　　ＵＶ−２−・・０．２ 分散オイルＯｉ　ｌ−１・・・０．Ｏ１同上　　　０ｉ
１−２　　　　　　・・・０．０１第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　・・・０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・１．０カラードカプ
ラー〇−２・・・０．０２分散オイルＯｉ　Ｉ−１・・
・０．１ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比２．５
平均粒径０．３μ） ・・・銀１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６増感色素
Ｉ　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’増感色素■　　　
　　　　　・・・ｌＸｌ０−５゛カプラーＣ−３・　・
・０．０６ カプラーＣ−４・・・０．０６ カプラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０３ 分散オイル０ｉ１−１　　　　　・・・０．０３同上Ｏ
ｉ　１−３　　　　　・・−０，０１２第４層（第２赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比３．５
平均粒径０．５μ） ・・・１．５ 増感色素ｌ　　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・３　Ｘ　１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−５カプラーＣ−
３・・・０．２４ カプラーＣ−４・・・０．２４ カプラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ，−２・・・０．０４ 分散オイル０１ｌ−１・・・０．１５ 同上　　　０ｉｌ−３・・・０．０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比１．
５平均粒径０．７μ） ・・・銀２．０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素■
　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’増感色素■　　　
　　　　　・・・３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　
　　・・・ｌＸｌ０−’カプラーＣ−６・・・０．０５ カプラー（、−７・・・０．１ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０１ 同上　　　０ｉ１−２　　　　　・・・０．０５第６層
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０化合物Ｃｐ
ｃ５Ａ　　　　　　　・・・０．０３分散オイル０４１
−１　　　　　・・・０．０５第７層（第１緑感乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比２．５
平均粒径０．３μ） ・・・０．７ 増感色素■　　　　　　　　・・・５Ｘ１０−’増感色
素Ｖ　　　　　　　・・・０．３Ｘ１０−’増感色素■
　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・１．０カプラーＣ−９・・・０．２ カプラーＣ−５・・・０．０３ カプラーＣ−１・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、直径／厚みの比３．５
平均粒径０．５μ） ・・・１．４ 増感色素■　　　　　　　　・・・５Ｘ１０−’増感色
素Ｖ　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　　　・・・０．３Ｘ１０−４カプラーＣ−９・
・・０．２５ カプラーＣ−１・・−０，０３ カプラーＣ−１０・・・０．０１５ カプラーＣ−５・・・０．０１ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比１．
５平均粒径０．７μ） ・・・銀１．９ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素■
　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’増感色素■　　
　　　　　・・・１．４ＸｌＯ−’カプラーＣ−１）・
・・０．０１ カプラーＣ−１２・・・０．０３ カプラーＣ−１３・・・０．２０ カプラーＣ−１・・・０．０２ カプラーＣ−１５・・・０．０２ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．２０ 同上　　　Ｑｉｌ−２・・・０．０５ 第１０層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　・・・０．１６化合物ｃｐ　ｄ−
Ｂ　　　　　　　・・・０．１分散オイル０ｉｌ−１・
・・０．３ 第１）層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比
１．５平均粒径０．３μ） ・・・銀１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素■
　　　　　　　　・・・２Ｘ１０−’カプラーＣ−１４
・・・０．９ カプラーＣ−５・・・０．０７ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比１．５平
均粒径１．５μ） ・・・銀０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６増感色素■
　　　　　　　　・・・ｌＸｌ０−’カプラーＣ−１４
・・・０．２５ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８紫外線吸収
剤ＵＶ−１・・・０．１ 同上　　　　ＵＶ−１・・・０．２ 分散オイルＯｆ＋−１・・・０．０１ 分散オイル０ｉｌ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　・・・０．２ 硬膜剤Ｈ−１・・・０．４ ホルムアルデヒド スカベンジャーＳ−１・・・０．５ 〃　　　Ｓ−２・・・０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した： ＵＶ−１ ＵＶ−２ ０ｉｔ−１リン酸トリクレジル ０ｉｔ−２フタル酸ジブチル ０ｉ１−３　　フタル酸ビス（２−エチルヘキシルしＥ ｍ５ ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ３）３ Ｅ Ｃ−１２ ＣＥ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨｚ）　２Ｓ０３＋１ 増感色素■ ■ ＣＨ，＝ＣＨ−５ｏ□−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚＣＩ
ｌ□＝Ｃ■−３ｏ２−Ｃ１ｌｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚυ１
） このように作成したカラーネガフィルムを３５ｍ／ｍ　
１）に裁断したのち、屋外にて標準的な被写体の撮影を
行い、自動現像機により表−１記載の処理工程に従った
処理を行なった。

表−１処理工程 漂白 水む 水沙 水汐 以上の処理温度は、発色現像、漂白、漂白定着において
は３８℃、水洗においては３５℃である。

上記処理において、水洗■、■、■は多段向流方式にし
た。

また、漂白液のオーバーフローは漂白定着液に導入させ
た。

以下にこの処理に用いた処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン　　　　　１．０　　　　１．１トリアミン
五酢酸 １−ヒドロキシ　　　２．０　　　　２．２エチリデン
−１゜ １−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　４．０　　　　４．４炭酸カリウ
ム　　　３０．０　　　３２．０臭化カリウム　　　　
１．４　　　　０．７ン天化カリウム　　　　　１．３
　ｍｇ−ヒドロキシアミン　　２．４　　　　２．６４
−（Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　１７！１） ｐＨ１０，００１０，０５ （漂白液） 母液、補充液共通（ｇ） 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００エチレンジ
アミン　　　　　　　　１２〇四酢酸第２鉄アンモ ニウム塩 エチレンジアミン四　　　　　　　　１０．０酢酸二ナ
トリウム塩 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　１０．０下記の
漂白促進剤　　　　　　　　　　２．０了ンモニ了水　
　　　　　　　　　ＩＴ、Ｑｍｆｆｉ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１）ρ１）　　　　　　　　　　　
　　　　　６．５（漂白定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） 臭化アンモニウム　　５０．０　　　　−エチレンジア
ミン四　５０．　Ｏ− 酢酸第２鉄アンモ ニウム塩 エチレンジアミン四　　５．０　　　　　１．　Ｏｇ酢
酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　１２．０　　　　２０．０チオ硫
酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　２４０ｍＡ　　　４００ｍ７！
アンモニア水　　　　１０．０　ｍ　ｌ水を加えて　　
　　　　１７！　　　　　１７！ｐｎ　　　　　　　　
　　　７．３　　　　８．０（水洗水） 母液、補充液共通 エチレンジアミン四 酢酸二・ナトリウム塩　　　　　　０．３５　ｇポリオ
キシエチレン−ｐ　−０，３０ｇモノノニルフェニルエ
ーテル （平均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１）以上の処理
工程と処理剤により、表−２に記載の処理を行なった。

各処理ともすべて新液の状態から開始したものである。

処理速度はいずれの場合も５０ｍ／時で行なった。

表　　　２ 処 （比′ （比 （比 （仕・ （本 第２図−Ａ、第２図−Ｂは水洗水の逆浸透処理方法を示
したものである。Ｔ＋　、Ｔ２　、Ｔ３は第１水洗槽、
第２水洗槽、第３水洗槽で３段の向流水洗槽となってい
る。Ａは第１水洗槽のオーバーフロー、Ｂは貯留槽、Ｆ
は逆浸透処理装置、Ｃは透過水、Ｄは濃縮水、Ｇは補充
水洗水、Ｓ８、Ｓ２は送液ポンプＰを始動、停止トさせ
るフロートスイッチでありＰはＳｌで始動、Ｓ２で停止
する。

Ｔ、とＴ２、Ｔ２とＴ３を結ぶ斜めの管はＴ３からＴｚ
、ＴｗからＴ、へ液を流す導管である。逆浸透処理装置
は、膜面積０．８６ｍ”のチューブラ−型酢酸セルロー
ス製逆浸透膜を備えたものを用い、圧力２０ｋｇ／−に
て運転した。

この逆浸透処理装置は処理の実施中のみ稼動させた。

圧力２０　ｋｇ　／　ｃｔａにおける透過水量は処理の
進行とともに逆浸透装置に流入する液濃度が上昇するた
め徐々に減少し、処理歯４において、第１日日の平均は
１００ｍｎ／分１４日目の平均は８５ｍｊ！／分、処理
歯５において第１日日の平均は１００ｍ　１７分、１４
日口の平均は６０　ｍ　ｌ！　７分であった。

一方濃縮液排出量は処理歯４において、第１日日の平均
は２００ｍβ／分、１４日口の平均は２２０ｍｊ！／分
、処理１）ｋＬ５において第１日日の平均は２００ｍｎ
／分、１４日口の平均は２４０ｍ７！／分であった。

逆浸透処理装置の除去効率は全期間中鉄、銀、チオ硫酸
塩について９９％以上を保っていた。

各処理終了後、前記カラーネガフィルムに色退度４８０
０に、露光量２０ＣＭＳのウェッジ露光を与えて処理し
、８０℃３時間保存の間の初濃度１．５におけるシアン
色素の退色を調べ、結果を表−３に掲載した。

表−３ 表−３に示したように、３段の向流水洗方式によれば、
３５ｍ／ｍ中フィルム１ｍ当り３０ｍｌ１までは問題な
く節水できるが６ｍ！！にすると退色が増大し、節水不
可能である。処理歯４は従来方式の水洗水のオーバーフ
ローを貯留槽を設けることなく、直接逆浸透処理する方
式であるが、この方式は本実施例の如き小型の逆浸透処
理装置では濃縮液の濃縮度が上がらず、濃縮液として排
出される水量が大となり、透過水の供給量が減少して、
水洗槽内を浄化できず節水はできない。これに対し本発
明の方法によれば、濃縮液は貯留槽との間を循環して繰
り返し逆浸透処理されるため本実施例の如き小型の装置
においても濃縮度を十分に上げることが可能となり、水
量ロスが極めて少なく節水ができるようになる。

実施例−２ 実施例−１において、水洗水の組成を表−４のように変
え、水酸化ナトリウムでｐｎ７．ｏに調整したのち、実
施例−１処理Ｎａ５の方法で逆浸透処理しながら透過水
量の変化を調べた。

尚、補充水洗水の組成も表−４の水洗水組成の欄に記載
の如くとした。

以上のほかは、実施例−１と同様の方法で処理した。

１４日口の、逆浸透処理装置の透過水量を処理に用いて
きた逆浸透膜と、それと同じ未使用の逆浸透膜を用いて
測定し、未使用の膜の透過水量に対する比率を表−４に
示した。

表−４ 表−４の如く、本発明において、１ｌｋ４〜Ｎａ６に記
載の化合物を水洗水に添加しておくと、透過水量の減少
が極めて少なくすることがわかる。

実施例−３ 逆浸透処理装置の設置方法を第３図の如くとし、最終工
程に安定化浴を設け、表−５の如くの処理工程とし更に
水洗水組成を下記の如くとした以外は実施例−１、処理
ＮＦＬ５と同様に処理を行なった。

〈水洗水組成〉 エチレンジアミン四　　水洗水１）当り０．３ｇ酢酸二
・ナトリウム塩 〈安定化液組成〉 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン （３７％ｗ／ｖ）　　　　　　２．０　ｍ　７！３．０
　ｍ　ｌポリオキシエチレン　　０．３　　　　０．４
５−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１７！尚、安定
化液組成晋は３５ｍ／ｍ巾のフィルム１ｍ当り２０　ｍ
　ｊ！とした。

尚、第３図における記号の意味は第２図と同じである。

表−５ １４日処理後、実施例−１と同様の退色テストを行なっ
た結果実施例−１、処理隘５と同様の結果を得た。

実施例−４ ボエエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー＋ａｌ　ｌ　９．１　ｇ及び色像安定
剤（ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２１．２　ｍ　（ｌ及び
溶媒（Ｃ１７，９ｍ１ｌを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍＡを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｍ＃に乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剖（臭化銀４ＩＩｌｏ１％、へｇ７０ｇ／
ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀ｌｌ
ｌ１ｏｌ当り５．ＯＸ　ｌ　Ｏ−’ｍａｉｌ加え青感性
乳剤としたものを９０ｇ調製した。乳化分散物と乳剤と
を混合溶解し、表１の組成となる様にゼラチン濃度を調
節し、第１層塗布液を調製した。第２層〜第７層用塗布
液も第１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラ
チン硬化剤としては、■−オキシー３．５−ジクロロー
５−１−リアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏβ当り７．　ＯＸ　１０−５ｍｏ
／添加）赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｆｆｌｏｌ当り１．　ＯＸ　１０−’
ｍｏＡ’添加）各乳剤層のイラジニーション防止染料と
しては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａｌ　　イエローカプラー ６．７！ （ｂ１色像安定剤 （Ｃ）溶媒 ｔｅｌマゼンタカプラー（Ｍ５３） ｔｆ１色像安定剤 ２：１混合物（重量比） （ｈｌ紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （１）混色防止剤 １’１ｌｌ ＯＩ量 ＋３１溶媒 （ｉｓｏ　Ｃｇｌｌ　１ｓＯｈＰ＝０ 人智　　　ご　ご 以上のように作成したカラー印画紙を８２．５ｎ＋／ｎ
＋１）に裁断したのち自動プリンターで露光し、自動現
像機により表−６に記載の処理工程に従った処理を行な
った。

表−６処理工程 用いた各処理液処方は以下の通りである。

発色現像液　　　　　　　　母液　　補充液水　　　　
　　　　　　　　　　８００ｍ／　　　８００ｍＡ塩化
リチウム　　　　　　１．０　ｇ　　　　１．０　ｇジ
エチレン］・リアミン　　　Ｉｇ　　　　Ｉｇ五酸酢 酸、５〜ジヒドロキシ　　１．０ｇ　　　　１．５ｇ−
ｍ−ベンゼンジスル ホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　０．５　ｇ　　　　１．０　
ｇ臭化カリウム　　　　　　０．１ｇ　　　　　−塩化
ナトリウム　　　　　１．５ｇ　　　　　−アデニン　
　　　　　　　３０ｍｇ　　　　６０Ｂ炭酸カリウム　
　　　　　４０ｇ　　　　４０ｇＮ−ｘチル−Ｎ−４，
５ｇ　　　ｌ　１．Ｏｇ（β−メタンスルホン アミドエチル）−３− メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン・　　３．０　ｇ　　　　４．０　
ｇ硫酸塩 螢光増白剤（住人化学　　１．０ｇ　　　　２．０ｇＧ
ＩＷｈｉｔｅｘ　４） ポリ　（エチレンイミン）　　　３．０ｇ　　　　３．
０ｇ（５０％水溶液） 水を加えて　　　　　１０００ｍ７！　１００１００Ｏ
ＯＨにて　　　　　ｐＨＩ　Ｏ，２５ｐ）ＩＩ　Ｏ，８
０漂白定着液　　　　　　　母液　　　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　７００ｍｎ　　　７００チオ硫
酸アンモニウム　１５０ｍｆｆ　　２００ｍｆｆ（７０
％） 亜硫酸ナトリウム　　　　１８ｇ　　　　２５ｇエチレ
ンジアミン四　　　５５ｇ　　　　６５ｇ酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）アンモ ニウム エチレンジアミン四　　　　５ｇ　　　　１０ｇ酢酸 アンモニア水又は酢酸にて ｐＨ６，７５６，５０ 水を加えて　　　　　１０１００Ｏ！　　１０００ｍ＃
安定化液（母液、補充液共通） ■−ヒドロキシエチリデンー１．１　　１．５ｍ７！−
ジホスホン酸（６０％） ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　０．５ｇＮ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−テトラメチ　　　１．０ｇレンホスホン酸 Ｂ１Ｃｌ１ｚ　（４０％水溶液）　　　　　　　０．５
０　ｇＭｇＳＯ４・７ＨｚＯＯ，２０ｇ ＺｎＳＯ４０，３ｇ アンモニウム明ばん　　　　　　　　　０．５ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソ　　３０ｍｇチアゾリン３
−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン−１０ｍｇ３−オン ２−オクチル−４−イソチアゾリン　　１０ｍｇ−３−
オン エチレングリコール　　　　　　　　　１．５ｇスルフ
ァニルアミド　　　　　　　　　０．１ｇ１．２．３−
ベンゾトリアゾール　　　１．０ｇ亜硫酸アンモニウム
（４０％水溶液）　　　１．０ｇアンモニア水（２６％
）　　　　　　　　　２．６　ｍ　７！ポリビニルピロ
リドン　　　　　　　　１．０ｇ螢光増白剤（４，４’
−ジアミノ　　　１．０ｇスチルベン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　１００１００ＯＯＨ
にて　　　　　　　　　　　　ｒ＋Ｉ＋７．０以」二の
処理工程と処理液により表−７に記載の処理を行なった
。表−７の各処理はすべて新液の状態から開始した。

又、処理速度は、１２０ｍ／時で行なった。

表−７ 尚、用いた逆浸透処理は実施例−１に記載したものと同
しである。

各処理の最後に処理したペーパーを、６０°ｃ７０％で
４週間保存しこの間におけるイエロースティンの増加を
調べ、結果を表−８に記載した。

尚、第４図、第５図における記号の意味は第２図と同じ
である。

表−８ 以上のように本発明によれば安定化液水量を大巾に節減
してもイエロースティンは増加しないことがわかる。

実施例５ 実施例４に記載の多層カラー印画紙を用い、表−９に記
載の処理を行なった。

表−９処理工程 以上の処理に用いた処理液の組成は以下の如くである。

＋１）発色現像液　実施例４と同じ （２）漂白定着液　　　　　　　母液　　　補充液水　
　　　　　　　　　　　　　７００ｍ７！　　５００ｍ
ｎチオ硫酸アンモニウム　１５０ｍＡ　　３００ｍｎ（
７０％） 亜硫酸ナトリウム　　　　１８ｇ　　　　３６ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　５５ｇ　　　１）０ｇ鉄（ＩＩ＋）
アンモニウム エチレンジアミン四酢酸　　５ｇ　　　　１０ｇアンモ
ニア水又は酢酸にて ｐｌ＋　　　　　　　　　　　６．７５　　６．５０水
を加えて　　　　１０１００Ｏ！　　１０１００Ｏ！（
３）水洗水　水道水を強酸酸陽イオン交換樹脂（Ｎａ形
）ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ　（三菱化成製）で軟水化処
理した水。

以上の処理工程と処理液により表−１０に記載の処理を
行なった。

表−１０ 用いた逆浸透処理装置は膜面積１．２ｍ”のスパイラル
型酢酸セルロース製逆浸透膜を備えたものを用い、圧力
１４　ｋｇ　／　ｃＪにて、初期毎分３５０ｍｌ１の透
過水量を得た。この時へ濃縮排出量は４００ｍ　１７分
であった。

第５図−Ａ、Ｂにおいて、Ｌｌ　は発色現像液槽、Ｂ２
は漂白定着液槽ＴＩ、Ｔ２　、Ｔ３はそれぞれ第１、第
２、第３水洗槽を示す。

Ａは第２水洗槽からのオーバーフロー液、Ｂ１）Ｂ２は
貯留槽、Ｃは透過液、Ｄは濃縮液、Ｆは逆浸透処理装置
、Ｐ、　、Ｐ、は送液ポンプ、ＨはＴ。

に導入されるＢ２内の液、Ｇは新たに供給される水洗補
充水、Ｓｌ、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４はＰ、　、Ｐ。

を始動停止させるフロートスイッチである。

ＰＩ　、Ｐ、はＳ＋　、Ｓｓ　”ｉ１’始動、Ｂ２、Ｂ
４で停止する。

Ｂ２とＴ、　、Ｔ２とＴ３を結ぶ斜めの管はＴ。

からＴ　ｚ　、Ｔ　＋からＢ２へ液を流すための導管で
ある。

尚、Ｔｈ４．１）ｈ５において貯留槽からのオーバーフ
ロー液は第１水洗槽に導入させ、更に、第１水洗槽のオ
ーバーフロー液は、漂白定着浴に導入せしめた。各処理
について、１４日口の処理直後のイエロースティンの状
態を、それぞれの第１日日スタート時の処理直後のイエ
ロースティンとの差で示し、表−１）に掲載した。

表−１） 表−１）のように、本発明によれば、節水してもイエロ
ースティンの増加のない処理が可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図−Ｂ、第３図、第４図−Ｂ及び第５図−
Ｂは、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を示す図であり、第２図−Ａ、第４図−Ａ、及び第
５図−Ａは比較例に関するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を示す図である。 Ａ・・・オーバーフロー液 Ｂ・・・貯留槽 Ｃ・・・透過液 Ｄ・・・濃縮液 Ｅ・・・逆浸透処理装置 Ｆ・・・逆浸透膜 Ｔ・・・水洗槽 第５図−Ａ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有す
   る浴で処理したのち、多段向流方式で水洗及び／又は安
   定化する方法において、水洗槽及び／又は安定化槽から
   のオーバーフロー液を貯留槽に導入せしめ、貯留槽内の
   液を逆浸透処理し、逆浸透処理における透過液を水洗槽
   及び／又は安定化槽に、濃縮液を貯留槽に戻しながら処
   理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
2. （２）前記水洗及び／又は安定化槽内に、エチレンジア
   ミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
   酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸及びこれらの塩
   、並びに下記一般式（ I ）及び（II）で示される化合
   物の中から選ばれた少くとも１つを含有せしめることを
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基
   、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル
   基または、スルホン酸基を表わし、それぞれ同じでも異
   なっていてもよい。） 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６、Ｒ＿７は水素原子、アルキル基、置換
   アルキル基、アリール基、置換アリール基または含窒素
   ヘテロ環基を表わす）
3. （３）前記貯留槽内の液を定着能を有する浴に導入する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項又は第（２
   ）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。