JPH04199058A - 感光・感熱性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、カラーもしくは白黒のブルーフ、スライド、
オーバーへノドプロジェクタ−１第二片図、コピア、フ
ァックス等の用途に用いる事ノできる感光・感熱性記録
材料に関する。

「従来の技術」 以下、便宜上カラーブルーフを例に挙げて従来技術の説
明を行うが、使用目的が異なるのみで、他の分野に関し
てもほぼ同様の事が言える。

カラーブルーフの代表的な方式の一つとして、オーバー
レイ方式がある。この方式は、単色の画像を有するフィ
ルムを重ね合わせて多色画像を再現させる方式で、フィ
ルムを通して画像を見る事が不可避であり、画質が悪く
なる。

他に、−枚のソート上に多色画像を得る方式としてサー
ブリント方式がある。この方式では、−枚の支持体上に
各色の画像を順次重ね合わせて多色画像を得る。例えば
、クロマリノ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、マツチプリント（３
Ｍ社）、カラーアート（富士写真フィルム）等か知られ
ているが、何れも、各色に対応する４枚の感光フィルム
が必要で、廃棄物が発生する。

更に、−枚の感光／−ト上にカラー画像を形成する方法
としてカラーペーパ一方式が知られている。この方式は
、カラーペーパーにフィルム原稿を密着し各色フィルタ
ーを使用して露光し、ウニ、ト現像をしてカラー画像を
得る方式であり、ファイノチェノ力−（富士写真フィル
ム）、コンセンサス（コニカ）が知られている。この方
式では、カラーペーパーの感光域が可視域であるため、
取扱いに暗室もしくは暗室を備えた露光装置が必要であ
り、また、現像液の保守管理が必要である。

これらの方法は、複数の７−トが必要、転写ンート、ト
ナー等の廃棄物が発生する、明室での取扱いが困難であ
る、現像液を使う現像ンステムが必要である等の、何れ
かの欠点があり改善が求められている。

これらの欠点のない方式として以下の方式が提案されて
いる。即ち、露光により光硬化性組成物に潜像が形成さ
れ、加熱により発色もしくは１肖色に関わる成分がその
潜像に応じて感材内で移動して色画像を形成することを
特徴とする感光・感熱性記録材料を用い、画像原稿を通
し前記感光記録材料に露光し、露光部において光硬化を
おこさせて潜像を形成させ、その後、前記記録材料を加
熱することにより、未硬化部分の発色もしくは消色に関
わる部分を拡散させ、可視画像を形成することを特徴と
する色画像作成方法を用いることにより廃棄物の発生が
ない、完全ドラインステムが実現できる。

この方式に用いる記録材料は具体的にはいくつかの種類
があり、白黒画像の記録方式としても特徴のある方式で
はあるが、とくに、カラーの記録材料として用いる場合
に有用な方式である。

具体的な記録材料としては、例えば、特開昭５２−８９
９１５号公報に開示されている記録材料が知られている
。これは、二成分型感熱発色記録材料の２つの成分、た
とえば、電子受容性化合物と電子供与性の無色染料を、
光硬化性組成物を含有するマイクロカプセルの内と外ま
たは両側に分離して配置した記録材料である。しかし、
この記録材料の場合、マイクロカプセル内の光硬化性組
成物を十分に硬化させても硬化部の発色を十分には抑制
できないため非画像部がやや着色してしまい、コントラ
ストが悪くなる傾向がある。

この非画像部の着色の無い、より好ましい記録材料とし
ては、たとえば、特開昭６１−１２３８３８号公報に開
示されているごとく、酸性基を有するビニルモノマーと
光重合開始剤からなる光重合性組成物を含有する層と隔
離層と電子供与性の無色染料からなる層を積層した記録
材料が知られている。この記録材料の場合、非画像部す
なわち光重合部により硬化した部分の酸性基の熱拡散性
がほぼ無くなるため非画像部の着色は無くなるが、発色
濃度がやや低い。

同様の方式でネガ画像を得る方法としては、たとえば、
特開昭６０−１１９５５２号公報に開示されている方法
がある。色素を漂白するモノマーまたはプレポリマーと
光重合開始剤からなる光重合性組成物とモノマーもしく
はプレポリマーにより漂白される色素を隔離して存在さ
せる記録材料を用いる方法である。この記録材料も前述
の記録材料と同様の欠点がある。

この非画像部の着色と低画像濃度を克服した最も好まし
い記録材料としては、本出願人の出願になる特願平１−
２２４９３０号に記載の記録材料がある。この記録材料
は二成分型感熱発色記録材料の２つの成分の一方をマイ
クロカプセルに内包させ、他方の成分を光硬化性組成物
の硬化性化合物として、もしくは、他方の成分を光硬化
性組成物と共にマイクロカプセル外に配置した記録材料
である。

同様の考え方を用いたネガ画像用の記録材料としては、
本出願人の特願平２−１９７１０号記載の記録材料があ
る。マイクロカプセル外に電子受容性化合物、重合性の
ビニルモノマーと光重合開始剤を含有する光重合性組成
物を配置し、電子供与性の無色染料を内包するマイクロ
カプセルとを含有する層を塗設した記録材料である。

これらの感光記録材料でカラー記録をするには、基本的
には、互いに感光波長と発色色相の異なる複数の感光層
を有する記録材料を用いればよい。

より好ましい多色記録材料の例として特願平ｌ−２２４
９３０号、特願平２−１９７１０号に記載の記録材料を
挙げることができる。たとえば、異なる波長の光に感光
し異なる色相に発色する複数の感光層を有し、かつ、露
光光源側から記録材料の支持体側に向かっての層構成と
して、中心波長λｌの光に感光する第１の感光層、中心
波長λ１の光を吸収する中間層、中心波長λ２の光に感
光し第１の感光層と異なる色に発色する第２の感光層、
・・・・、中心波長λｉ−１の光を吸収する中間層、中
心波長λ１の光に感光し第１、第２、・・・、及び第ｉ
−１番目の感光層と異なる色に発色する第１番目の感光
層の順に少なくとも２層以上の感光層が支持体上に積層
されており、かつ、中心波長λＩくλ２く・・・くλ１
であることを特徴とする多色記録媒を挙げることができ
る。ここで、１は２以上の整数である。

これらの感光・感熱性記録材料は光記録後にｌＯＯ℃〜
２００℃にて熱現像を行うが、この時マイクロカプセル
中の芯に存在する溶媒が蒸散して熱現像機の内壁で凝結
し記録材料や熱現像機を汚したり、熱現像機周辺の空中
に揮散して臭気の原因になったり、甚だしい場合には熱
現像まわりの人の健康を害する心配があり、改善が必要
であった。

また、一方、これらの感光・感熱記録材料はマイクロカ
プセルや乳化物等の粒子を塗膜中に含んでいるためか白
く濁る傾向、所謂ヘイズが高い傾向があった。このヘイ
ズは画像の鮮明度を低下させる。特に透過画像が必要な
ＯＨＰ用途やスライド用途ではこのヘイズのため光の透
過性が悪く全体の画像が暗く、不鮮明であった。

特に、感光・感熱性記録材料が多層のカラー記録材料の
場合、記録材料を構成する各層の欠点が加算されるため
、上述の欠点は致命的となる。

このため、単色の記録材料はもちろん、特にカラー記録
材料に於いて、これらの点の改良が求められていた。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、不要な廃棄物の発生がなく、現像液等
を使用する必要のない完全ドライの白黒もしくはカラー
の感光・感熱性感光記録材料であって、環境汚染につい
て考慮された感光・感熱性記録材料を提供することであ
る。更にまた、ヘイズが低く画像の鮮明度の高い感光・
感熱性記録材料を提供することである。

更に、ＯＨＰやスライド等の投影型の用途にも適用でき
る感光・感熱性記録材料を提供することである。

「課題を解決するための手段」 本発明目的は、■露光により光硬化性組成物に潜像が形
成され、加熱により発色もしくは消色に関わる成分が該
潜像に応じて感材内で移動して画像を形成する感光・感
熱性記録材料において、発色もしくは消色に関わる成分
の少なくとも一種がマイクロカプセルに内包されており
、かつ、マイクロカプセルの芯物質として発色もしくは
消色に関わる成分の少なくとも一種類と水への溶解度が
１０体積％以下で、かつ、該感光・感熱性記録材料を作
成する工程で揮発し、出来上がった記録材料中には実質
的に含まれない揮発性溶媒を含有する液を用いて作成し
たカプセルを用いる事を特徴とする感光・感熱性記録材
料、もしくは■露光によりマイクロカプセル外にある光
硬化性組成物に潜像が形成され、加熱により電子受容性
化合物がその潜像に応じて感材内で移動してマイクロカ
プセル内の電子供与性の無色染料を発色させ画像を形成
する感光・感熱性記録材料において、マイクロカプセル
の芯物質として少なくとも一種の電子供与性無色染料と
水への溶解度が１０体積％以下で、かつ、該感光・感熱
性記録材料を作成する工程で揮発し、出来上がった記録
材料中には実質的に含まれない揮発性溶媒を含有する液
を用いて作成したカプセルを用いる事を特徴とする感光
・感熱性記録材料により達成された。

本発明に成る記録材料はＯＨＰやスライド等の投影型の
用途にも十分適用できる程にヘイズが低い。即ち、本発
明に係わる記録材料を用いる事で蒸散の欠点と同時に、
ヘイズが悪いという欠点の改良が達成できた。

この本発明に成る記録材料の具体的な例としては、例え
ば、特願平１−２２４９．３０号明細書に記載されてい
る、マイクロカプセル外に電子受容性部と重合性のビニ
ルモノマー部を同一分子内に有する化合物と光重合開始
剤を含有する光重合性組成物と、電子供与性の無色染料
を内包するマイクロカプセルとを含有する層を塗設した
記録材料を挙げることができる。この記録材料を露光す
るとマイクロカプセル外にある光重合性組成物の露光さ
れた部位が重合して潜像が形成され、その後、加熱する
と電子受容性化合物がその潜像に応じて感材内で移動し
てマイクロカプセル内の電子供与性の無色染料を発色さ
せ良好なコントラストのポジ画像を形成することができ
る。

更に、同様の本発明の記録材料に係わる方法を用いてネ
ガ画像を形成することができる。この方法の具体的な例
としては、例えば、特願平２−１９７１０号明細書中に
記載されている、マイクロカプセル外に電子受容性化合
物と重合性のビニルモノマーと光重合開始剤を含有する
光重合性組成物と、電子供与性の無色染料を内包するマ
イクロカプセルとを含有する層を塗設した記録材料を挙
げることができる。この記録材料を露光するとマイクロ
カプセル外にある光重合性組成物の露光された部位が重
合して潜像が形成され、その後、加熱すると重合部の電
子受容性化合物がその潜像に応じて感材内で移動してマ
イクロカプセル内の電子供与性の無色染料を発色させ良
好なコントラストのネガ画像を形成することができる。

以上述べたごと（、様々な方法を用いて、本発明の記録
材料である「露光により光硬化性組成物に潜像が形成さ
れ、加熱により発色もしくは消色に関わる成分がその潜
像に応じて感材内で移動して画像を形成する感光・感熱
性記録材料」を作成することができる。

これらの記録材料に用いる感光・感熱層は上述の構成に
限定されるものではなく、目的に応じて様々な構成をと
ることができる。

また、本発明に用いる記録材料は単色の所謂Ｂ／Ｗの記
録材料であっても、多色の記録材料であってもよい、多
色の記録材料の場合は、例えば、異なる色相に発色する
電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセルと異な
る波長の光に感光する光硬化性組成物を各層に含む多層
の記録材料の構成を用いることができる。即ち、／アン
に発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプ
セルと波長λｌに感光する光硬化性組性物を含有した層
を支持体上に設け、その上にマゼンタに発色する電子供
与性無色染料を含有するマイクロカプセルと波長λ２に
感光する光硬化性組性物を含有した層を設け、その上に
イエローに発色する電子供与性無色染料を含有するマイ
クロカプセルと波長λ３に感光する光硬化性組性物を含
有した層を設けた構成、更に各層の間に中間層を設けた
構成、更にこの中間層中に紫外線吸収剤を含有する構成
等を用いることができる。

多色の記録材料の場合、中間層中に紫外線吸収剤を含有
する構成が特に好ましい。その構成としては、例えば、
シアンに発色する電子供与性無色染料を含有するマイク
ロカプセルと波長λ１に感光する光硬化性組性物とを含
有した層を支持体上に設け、その上に波長λ１より短波
の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する中間層を設け、
その上にマゼンタに発色する電子供与性無色染料を含有
するマイクロカプセルと波長λ２に感光する光硬化性組
性物とを含有した層を設け、その上に波長λ２より短波
の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する中間層を設け、
その上にイエローに発色する電子供与性無色染料を含有
するマイクロカプセルと波長λ３に感光する光硬化性組
性物とを含有した層を設け、更にその上に保護層を設け
た構成がある。

本発明に用いる主にポジ型記録材料で用いられる電子受
容性でかつ重合性のビニルモノマーとしては分子中に電
子受容性基とビニル基とを含有する化合物であればよい
。このような化合物としては、例えば特開昭６３−１７
３６８２号に記載されているヒドロキン基を有する安息
香酸のメタアクリロキシエチルエステルや同様の合成法
で合成できるアクリワキ／エチルエステルや同５９−８
３６９３号、間６０−１４１５８７号、同６２−９９１
９０号に記載されているヒドロキン基を有する安息香酸
とヒドロキシメチルスチレンとのエステルや欧州特許２
９３２３号に記載されているヒドロキシスチレンや１ｌ
ｌｙ間昭６２−１６ｔｏ７ｒ号、同６２−１６７０８号
に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイミダゾ
ール錯体や同６３−３１７５５８号に記載されている顕
色剤モノマー等を参考にして合成できる様々な化合物が
使用できる。

具体例としては例えば、スチレンスルホニルアミノサリ
チル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−メタクリ
ロ牛ノンエトキンサリチル酸亜鉛β−アクリロキンエト
キシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸
、β−メタクリロキンエチルオルセリネート、β−７ク
リロ牛ンエチルオルセリネート、β−メタクリロキンエ
トキシフェノール、β−アクリロキンエト牛／フェ／−
ル、β−メタクリロキ／エチルーβ−レゾルシ不−ト、
β−アクリロ牛／エチルーβ−レゾルン不−ト、ヒドロ
キ／スチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β−メタ
クリロキンブロピルーｐ−ヒドロ牛キンンゾエート、β
−アクリロキ／プａビルーｐ−ヒドロキ／ベンゾエート
、メタクリロ牛／メチルフェノール、アクリロキンメチ
ルフェノール、メタクリルアミドプロパンスルホン酸、
アクリル　−アミドプロパンスルホン酸、β−メタクリ
ロキ／エトキシージヒドロキシベンゼン、β−アクリロ
牛シエトキ／−ジヒドロキシベノゼン、γ−スチレンス
ルホニルオキンーβ−メタクリロキンブσパンカルボン
酸、γ−アク９０キンプロピルーα−ヒドロキシエチル
オキンサリチル酸、β−ヒドロ牛シエトキン力ルポニル
フェ／−ル、β−メタクリロ牛ジエチルーｐ−ヒドロキ
ン／ンナメート、β−アクｑロ手ジエチルーｐ−ヒドロ
牛シシンナメート、３．５ジスチレンスルホン酸アミド
フエ／−ル、メタクリロ牛シェド牛／フタル酸、アクリ
ロキ／エトキ／フタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリクキ／エトキンヒドロキンナフトエ酸、アクリ
ロキンエトキシヒドロキンナフトエ酸、３−β−ヒドロ
キンエト牛ノンフェノールβ−メタクリロキシエチル−
ｐ−ヒドロ牛／ベンゾエート、β−アクリロ牛／エチル
ーｐ−ヒドロキシベンゾエート、β１−メタクリロキン
エチルーβ−レゾルン不一ト、β−メタクリロキンエチ
ルオキンカルポニルヒドロ牛ノン安息香酸β−アクリロ
キンエチルオキンカルポニルヒドロキ７安琶香酸、Ｎ、
　　Ｎ’　−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノサリ
チル酸、Ｎ、　　Ｎ’　　−ジ−β−アクリロキシエチ
ルアミノサリチル酸、Ｎ、Ｎ’−シーβ−メタクリロキ
シエチルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ、　　Ｎ″−
ジ−β−アクリロキンエチルアミノスルホニルサリチル
酸などやこれらの金属塩例えは亜鉛塩を好ましく用いる
事ができる。

本発明の記録材料に好適に用いられる光重合開始剤とし
ては、前記のビニルモノマーの光重合を開始し得る化合
物のなかから１種または２種以上の化合物を組み合わせ
て選ぶことができる。

光重合開始剤の好ましい具体例として、次の化合物を挙
げることができる。芳香族ケトノ類　例えば、ベンゾフ
ェノン、４．４’−ビス（ジメチルアミン）ベンゾフェ
ノン、４−メトキン−４゜−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、４，４°　−ジメトキシベンゾフェノン、４−ジ
メチルアミノベンゾフェノン、４−ンメチルアミノアセ
トフエノン、ベンジル、アントラキノ／、２−ｔｅｒｔ
−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン、
キサントン、チオキサントン、２−クロルチオキサント
ン、２．４−ジエチルチオキサントン、フルオレノン、
アクリドン：　およびベンゾインおよびベンゾインエー
テル類：例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ペンツインイソプロビルエーテル、ベ
ンゾインフェニルエーテル；　および２．　４．　５−
トリアリールイミダゾールニ量体；例えば２−（０−ク
ロロフェニル）−４，５−＋；フェニルイミダゾール二
量体、２−（０−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−
メトキンフェニル）イミタゾールニ量体、２−（Ｏ−フ
ルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールニ
量体、２−（Ｏ−メトキノフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミタゾールニ量体、２−（ｐ−メトキノフェニル
）−４，，５−ジフェニルイミダゾールニ貢体；　およ
びポリハロゲン化合物、例えば四臭化炭素、フェニルト
リブロモメチルスルホン、フェニルトリクロロメチルケ
トンおよび特開昭５３−１３３４２８号、特公昭５７−
１８１９号、特公昭５７−６０９６号、米国特許第３６
１５４５５号の各明細書中に記載の化合物、特開昭５８
−２９８０３号記載のトリハロゲン置換メチル基を有す
るｓ−トリアジン誘導体：例えば、２．　４．　６−、
トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メ
トキン−４Ｉ６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−アミン−４，６−ビス（トリクロロメチル
）−８−トリアジン、２−（Ｐ−メトキシスチリル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−３−トリアジン等
の化合物。　：　および例えば特開昭５９−１８９３４
０号記載の有機過酸化物・例えばメチルエチルケトンパ
ーオキサイド、／クロヘキサツノパーオキサイド、３．
　３．　５−１−ツメチル／クロヘキサノンパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、ジターンヤリープチ
ルノバーオキ／インフタレート、２．５−ジメチル−２
，５−ジ（ベンゾイルバーオキン）ヘキサン、ターンヤ
リ−ブチルパーオキ／ベンゾエート、α１　α２−ビス
（ターンヤリ−ブチルパーオキ／イソプロピル）ベンゼ
ン、ジクミルパーオキサイド、３，３“。

４．４′　−テトラ−（ター／ヤリイブチルバーオキ７
カルポニル）ベンゾフェノン等の化合物。および例えば
米国特許第４．７４３５３０号に記載のアジニウム塩化
合物；　および例えばヨーロッパ特許第０２２３５８７
号に記載の有機ホウ素化合物・例えばトリフェニールブ
チールポレートのテトラメチルアンモニウム塩、トリフ
ェニールブチールボレートのテトラブチルアンモニウム
塩、トリ（Ｐ−メトキノフェニール）ブチールボレート
のテトラメチルアンモニウム塩等、その他ジアリ−ルヨ
ードニウム塩類や鉄アレノ錯体等当業界周知の光重合開
始剤等が有用に使用できる。

また光重合開始剤系として、二種またはそれ以上の化合
物の組合せが知られておりそれらの組合せも本発明の記
録材料に使用する事ができる。二種またはそれ以上の化
合物の組合せの例としては、２、　４．　５−トリアリ
ールイミダゾールニ量体とメルカプトベンズオキサゾー
ル等との組合せ、米国特許第３４２７１６１号明細書に
記載の４．４゛　−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェ
ノンとベンゾフェノンまたはベンゾインメチルエーテル
との組合せ、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載
のベンゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２，４−
ビス（トリクロロメチル）　−６−（４°−メトキンフ
ェニル）−トリアゾールの組合せ、また特開昭５７−２
３６０２号明細書に記載のシアル牛ルアミ７安息香酸エ
ステルとノメチルチオキサノトンの組合せ、また特開昭
５９−７８３３９号明細書の４，４′−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとボリハｏ）
ｆン化メチル化合物の三種組合せを挙げることができる
。より好ましい例として　４．４”　−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンの組合せ、２
，４−ノエチルチオキサントンと４−ジメチルアミノ安
息香酸エチルの組合せ、４゜４“　−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノンと２、　４．　５−トリアリール
イミタゾールニ量体の組合せが挙げられる。

これらの光重合開始剤の中で特に好ましい化合物として
はベンゾインエーテル類、トリハロケン置換メチル基を
有するＳ　−ト１）アンノ銹導体、有機過酸化物、アジ
ニウム塩化合物および有機ホウ素化合物を挙げることが
できる。

光重合開始剤の含有量は、光重合性組成物の全重量基準
で、好ましくは００１〜２０重量％、そしてより好まし
くは０．２〜１５重量％であり、最も好ましい含有量は
５〜１０璽量％である。０゜０１重量％未満では感度が
不足し、１０重璽％を越えると感度の増加は期待できな
い。

本発明の記録材料の光硬化性粗性物には重合性のビニル
モノマーおよび光重合開始剤のほかにその感光波長を調
整するための分光増感色素を含有してもよい。分光増感
色素としては当業界公知の様々な化合物を使用すること
ができる。分光増感色素の例は上述した光重合開始剤に
関する特許や、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、　Ｖｏｌ、　２００．１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ
２００３６　　や「増感剤」　（徳丸克巳・大河原信／
編講談社　１９８７年）の１６０−１．６３ページ等を
参考にできる。

具体的な分光増感色素の例としては、例えば、特開昭５
８−１５５０３号公報には３−ケトクマリン化合物が、
特開昭５８−４０３０２号公報にはチオピリリウム塩が
、特公昭５９−２８３２８号、同６０−５３３００号に
はナフトチアゾールメロシアニン化合物が、特公昭６１
−９６２１号、同６２−３８４２号、特開昭５９−８９
３０３号、同６０−５００号各公報にはそれぞれメロシ
アニン化合物が開示されている。これらの分光増感剤に
よって光重合開始剤の分光感度は可視域までも伸ばすこ
とができる。上述の例では光重合間始剤としてトリハロ
メチル−ｓ−トリアジノ化合物を取上げているが他の光
重合開始剤と組合せても良い。分光増感色素としては、
ケト色素であるクマリン　（ケトクマリン又はスルホノ
クマリンも含まれる）色素、メロスチリル色素、オキソ
ノール色素及びヘミオキソノール色素、非ケト色素であ
る非ケトポリメチン色素、アントラセン色素、ローダミ
ン色素、アニリン色素、アニリン色素及びアゾ色素、非
ケトポリメチン色素としてのソアニン、ヘミンアニン及
びスチリル色素等が含まれる。

また、本発明の記録材料の光重合性組成物には、更に重
合を促進するための助剤として、還元剤例えば酸素除去
剤（ｏｘｙｇｅｎ　ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）及び活性水素
ドナーの連鎖移動剤、さらに連鎖移動的に重合を促進す
るその他の化合物を添加することもできる。有用である
ことの見いだされている酸素除去剤はホスフィン、ホス
ホネート、ホスファイト、第１錫塩及び酸素により容易
に酸化されるその他の化合物である。例えばＮ−フェニ
ルグリシン、トリメチルバルビッール酸、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−２，６−ジイツブロビルアニリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−
２゜４．６−ベンタメチルアニリ／等である。さらに以
下に示すようなチオール額、チオケト７類、トリハロメ
チル化合物、ロフィンダイマー化合物、ヨードニウム塩
類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過酸化物
等も重合促進剤として有用である。

また、本発明に用いるネガの記録材料の光重合性組成物
には電子受容性化合物を用いることが好ましい。また、
ポジの記録材料中の光硬化性組成物中には必要に応じて
この電子受容性化合物を添加することができ、この添加
により発色濃度が向上する。電子受容性化合物としては
としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香
属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボ
ラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体などが
挙げられる。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特
公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号
、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８
６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２
８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９
５９８８号等に記載されている。

これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物として
は、２２−ビス（４−ヒドロキノフェニル）フロパン、
４−　ｔ　−ブチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４−ヒドロキ７ジフェノキノド、１．１’−ビス（
３−クロロ−４−ヒドロ牛／フェニル）クロロへ牛サン
、１．１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへ
牛サン、１１゛−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−エチルブタン、４，４°−５ｅｃ−イン
オクチリデンジフェノール、４．４’−５ｅｅ−ブチリ
デンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール
、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４．４°−メチ
ルクロロへキノリデンフェノール、４．４’−イソペン
チリデンフェノール、ｐ−ヒドロキ７安息香酸ベンジル
等がある。サリチル酸誘導体としては４−ベノタデシル
サリチル酸、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３．５−ノ（ｔｅｒ−オクチル）サリチル酸、５
−オクタデンルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メチル
ベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−メチル
ベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチル酸、５−テト
ラゾフルサリチル酸、４−へキンルオキノサ’Ｊｆ−ル
酸、４−７クロへキノルオキ／サリチル酸、４−デ／ル
オキ７サリチル酸、４−ドデフルオキノサ１）ｆル酸、
４−ペンタデノルオキ／サリチル酸、４−オクタデシル
オキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム
、カルンウム、銅、鉛塩がある。これらの電子受容性化
合物を併用する場合は電子供与性無色染料の５〜１００
０重量％使用することが好ましい。

本発明に用いるネガ記録材料の光硬化性組性物には分子
内に少なくとも１個のビニル基を有するモノマーを使用
する事が出来る。例えばアクリル酸及びその塩、アクリ
ル酸エステル類、アクリルアミド類；メタクリル酸及び
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
；無水マレイン酸、マレイン酸エステル類；イタコン酸
、イタコン酸エステル類；スチレン類；　　ビニルエー
テル類；　　ビニルエステル類；Ｎ−ビニル［［類；　
アリールエーテル類；アリルエステル類等をもちいるこ
とができる。

これらの中で特に分子内に複数のビニル基を有するモノ
マーが好ましく、例えば、トリメチロールプロパンやペ
ンタエリスリトール等のような多価アルコールのアクリ
ル酸エステルやメタクリル酸エステル；およびアクリレ
ートまたはメタクリレート末端エボキン樹脂、アクリレ
ートまたはメタクリレート末端ポリエステル等がある。

特に好ましい化合物の具体例としては、例えばエチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヒドロキンペンタアクリレート、ヘキサ
ンジオール−１，６−ジメタクリレートおよびジエチレ
ングリコールジメタクリレート等である。

多官能モノマーの分子量については、約１００〜約５０
００が好ましく、より好ましくは、約３００〜約２００
０である。

これらの化合物の他に、光架橋性組成物として例えばポ
リケイ皮酸ビニル、ポリンンナミリデン酢酸ビニル、α
−７エニルマレイミド基をもつ光硬化性組成物等を添加
することができる。また、これらの光架橋性組成物を光
硬化性成分として用いてもよい。

更に、これらの化合物の他に、光硬化性組成物の中には
熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事ができる。熱重
合禁止剤は、光硬化性組成物の熱的な重合や経時的な重
合を防止するために添加するもので、これにより光硬化
性組成物の調製時や保存時の化学的な安定性を高めるこ
とができる。

熱重合禁止剤の例として、ｐ−メトキノフェノール、ハ
イドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、
２−ヒドロキンペンゾフェ／ン、４−メトキン−２−ヒ
ドロキノベンゾフェノン、塩化第一銅、フェノチアジン
、クロラニル、ナフチルアミン、β−ナフトール、２．
　６−ジーｔ−ブｆ　／ｌ／　−ｐ　−クレゾール、ニ
トロベンゼノ、ジニトロヘンセン、ピクリン酸、ｐ−ト
ルイジン等が挙げられる。

熱重合禁止剤の好ましい添加量は、光硬化性組成物の全
重量基準で０．００１〜５重量％であり、より好ましく
は、００１〜１重置％である。０゜００１重■％未満で
は熱安定性が劣り、５重量％を越えると感度が低下する
。

本発明の記録材料の光硬化性組成物は必要に応じてマイ
クロカプセルに内包して使用してもよい。

例えばヨーロッパ特許第０２２３５８７号や上記特許を
参考にマイクロカプセルに内包させることができる。

本発明の記録材料に係わる電子供与性無色染料は従来よ
り公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン
系化合物など各種の化合物を使用できる。フタリド類の
具体例は米国再発行特許明細書系２３□　０２４号、米
国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第３゜４９１
．１１２号、同第３，４９１，１１６号および同第３，
５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は米国特許明
細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２７，７８７
号、同第３．　６４１．、　０１１号、同第３，４６２
，８２８号、同第３，６８１．３９０号、同第３，９２
０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロピラ
ン類の具体例は米国特許明細書第３．９７ｉ、８０８号
、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特許明細
書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３゜８６９号
、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合物の具
体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載されている
。

これらの一部を開示すれば、ドリアリールメタン系化合
物としては、３．３−ビス（ｐ−ツメチルアミ／フェニ
ル）−６−ツメチルアミノフタリド、３．３−ヒス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，３ジメチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、等があり、ジフェニルメタン系化合物としては
、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクワロフェニルロイコオーラミン等
があり、牛サンテン系化合物としては、ローダミン−Ｂ
−アニリノラクタム、ローダミン＝（ｐ−ニトリノ）ラ
クタム、’２−（ジヘンジルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−シプチルアミ／フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、２−７ニリノー３−クロル−６−ジニチルア
ミノフルオラン、２−アニリ／−３−メチル−６〜Ｎ−
エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−６−シブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ルアミノフルオラン、２−アユリノー３−メチル−６−
ビベリンノアミノフルオラン、２〜（０−クロロアニリ
ノ）−６−ジニチルアミノフルオラノ、２−（３，４−
ジクロルアニリノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、
等があり、チアジノ系化合物としては、ペン／イルロイ
コ／メチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレ
ンブルー等カアリ、スピロ系化合物としては３−メチル
ースビローンナフトビラン、３−エチルースビロージナ
フトピラノ３．３−シクロロースビロー　ノナフトビラ
ン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル
−ナフト−（３−メトキ／−ベンゾ）−スピロピラン、
３−プロビルースビロージベノ／ビラン等がある。

特に、フルカラー記録材料に用いる場合、シアン、マゼ
ンタ、イエロー用の電子供与性無色染料しては米国特許
第４，８００，１４９号等を、イエロー発色タイプとし
ては米国特許第４，８００゜１４８号等を、ソアン発色
タイプとしては特開昭６３−５３５４２号等を参考にで
きる。

本発明の記録材料の電子供与性無色染料をマイクロカプ
セル化する場合は当業 界公知の方法で作る事ができる。

本発明の記録材料の電子供与性無色染料のマイクロカプ
セル化は当業界公知の方法を用いる事かできる。例えば
米国特許第２８００４５７号、同２８０００４５８号に
見られるような親水性壁形成材料のコアセルベー／ヨノ
を利用した方法、米国特許第３２８７１５４号、英国特
許第９９０４４３号、特公昭３Ｅ１１９５７４号、同４
２−４４６号、同４２−７７１号に見られるような界面
重合法、米国特許第３４１８２５０号、同３６６０３０
４号に見られるポリマーの析出による方法、米国特許第
３７９６６６９号に見られるイソ７ア不−トポリオール
壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５１１号に見
られるイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許第
４００１１４０号、同４０８７３７６号、同４．０８９
８０２号に見られる尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホ
ルムアルデヒドーレゾルンノール系壁形成材料を用いる
方法、米国特許第４０２５４５５号に見られるメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキノプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８
号、特開昭５１−９０７９号に見られるモノマーの重合
によるイン　／ツ　（ｉｎｓｉｔｕ）法、英国特許第９
５２８０７号、同９６５０７４号に見られる電解分散冷
却法、米国特許第３１１１．４１０７号、英国特許第９
３０４２２号に見られるスプレードライノブ法等がある
。

これらに限定されるものではないが、芯物質を乳化した
後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが
好ましい。

本発明の記録材料のマイクロカプセル壁の作り方として
は特に油滴内部からのりアクタントの重合によるマイク
ロカプセル化法を使用する場合、その効果が大きい。即
ち、短時間内に、均一な粒径を持ち、生保存性にすぐれ
た記録材料として好ましいカプセルを得ることができる
。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価イソシアネート及び必要に応じてそれと反応しカ
プセル壁を形成する第２の物質（例えばポリオール、ポ
リアミン）をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中
に乳化分散し次に温度を上昇することにより、油滴界面
で高分子形成反応を起こして、マイクロカプセル壁を形
成する。

このとき油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を
用いることかできる。

口の場合に、用いる多価イノ／アネート及びそれと反応
する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特許
第３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３
２６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１
．５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４．
０８６号に開示されており、それらを使用することもで
きる。

多価インンア不一トとしては、例えば、ｍ−７二二レン
シイソンアネート、ｐ−フエニレンジイソンアネート、
２．６−トリレンジイソ／アネート、２．４−トリレン
ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−シイノンアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４゛−ジイソ７アネート
、３．３−ジメト牛７−４，４゛−ビフェニル−ジイソ
／アネート、３．３−ジメチルノフェニルメタン−４，
４゛−ジイソンア不一ト、牛／リレンー１．４−ノイノ
／７２−ト、４．４’−ジフェニルブロバンジイソンー
ア不一ト、トリメチレンジイソンアネート、ヘキサメチ
レンジイソノアネート、プロビレノー１゜２−ジイソノ
アネート、フ゛チレンー１．２−ジイソンア不一ト、シ
クロヘキノレンー１．２−ジイノ／アネー［・、ノクロ
ヘキル）−１，４−ジイソノアネート等のジイソノアネ
ート、４　、４　’、　４°−トリフェニルメタントリ
イソ７ア不−ト、トルエン−２，４，６−ドリイソンア
不−トのごときトリイソンア不一ト、４．４’−ジメチ
ルジフェニルメタン−２，２°、５．５’−テトライソ
ノアネートのごときテトライソノアネート、ヘキサメチ
レンジイソノアネートとトリメチロールプロパンの付加
物、２．４−　トリレンジイソンアネートとトリメチロ
ールプロパンの付加物、キンリレンジイソソア不一トと
トリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイソンア
不一トとへ牛サントリオールの付加物のごときイソンア
不一トブレボリマーがある。

ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキノポリエステル、ヒトキンポリアルキレンエ
ーテルのごときものがある。

特開昭６Ｃ１−４９９９１号に記載された下記のポリオ
ールも用いられる。エチレングリコール、１．３−７’
ロバンジオール、１．４−ブタンジオール、１，５−ベ
ンタンジオール、１．６−へ牛サンジオール、１，７−
ベンタンジオール、１，８−オクタンジオール、プロピ
レングリコール、２，３−ジヒドロ牛ンブタン、１，２
−ジヒドロキ／ブタン、１，３−ジヒドロキシブタン、
２．２−ジメｆルー１．３−７’ロバンジオール、２．
４−ベンタンジオール、２．５−へ牛サンジオール、３
−メチル−１，５−ベンタンジオール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール、ジヒドロキノンクロへ牛サン、
ジエチレングリコール、１，２．６−トリヒドロキンヘ
キサン、２−フェニルプロピレングリコール、１，１．
１−トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペ
ンタエリスリトール、ペンタエリスリトールエチレンオ
牛サイド付加物、グリセリノエチレンオキサイド付加物
、グリセリン、１．４−ノ　（２−ヒドロキ７エトキノ
）ベンゼン、レゾル／ノールジヒドロキンエチルエーテ
ル等の芳香族多価アルコールとアルキレンオキサイドと
の縮合生成物、ｐ−キンリレノブリコール、ｍ−キンリ
レノブリコール、α、α゛−ジヒドロキンーキノンイソ
ブロビルベンゼン、４．４°−ジヒドロキン−ジフェニ
ルメタン、２−（ｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメ
チル）ベンジルアルコール、ビスフェノールＡにエチレ
ンオキサイドの付加物、ビスフェノールＡにプロピレン
オキサイドの付加物等が挙げられる。ポリオールはイソ
ンア不−ト基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２
〜２モルで使用するのが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレノジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−７二二レンジアミン、ピペラジン、２−メチル
ビペラジン、２．５−ジメチルピペラジノ、２−ヒドロ
キントリメチレノノアミン、ジエチレントリアミノ、　
トリエチレントリアミ　ノ、　トリエチレンテトラ　ミ
　ン、　ジエチルアミノプロビルアミン、テトラエチレ
ンペンタミン、エボキ／化合物のアミン付加物等が挙げ
られる。多価イソ／アネートは水と反応して高分子物質
を形成することもできる。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。

アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−ＣＯＯ−１−３Ｏ２−
基等を膏するものが挙げられる。具体的なアニオン性の
天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸、ペクチ
ン等があり、半合成品としてはカルボキシメチルセルロ
ーズ、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セル
ローズ、リグニンスルホン酸等がある。

また、合成品としては無水マレイン酸系　（加水分解し
たものも含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸
系も含む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホ
ン酸系重合体及び共重合体、カルボキン変性ポリビニル
アルコール等がある。

ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
トσキンエチルセルロース、メチルセルロース等がある
。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

これらの水溶性高分子は００１〜１０重量％の水溶液と
して用いられる。マイクロカプセルの平均粒径は２０μ
ｍ以下に調整される。

本発明の記録材料に用いるカプセルの平均粒子径は２０
μｍ以下であり、特に解像度の点から５μｍ以下が好ま
しい。またカプセルが小さすぎる場合には一定固形分に
対する表面積が大きくなり多量の壁剤が必要となる。こ
のため０．１μｍ以上が好ましい。

本発明の記録材料に係る、電子供与性無色染料はマイク
ロカプセル中に溶液状態で存在してもよく、また、固体
の状態で存在してもよい。溶液状態で電子供与性無色染
料を存在させる場合は電子供与性無色染料を溶媒に溶解
した状態でカプセル化すればよい。この時の溶媒の量は
電子供与性無色染料１００重量部に対して１〜５００ｆ
ｉ１１部の割合が好ましい。

カプセル化の時に用いる溶媒としては天然油または合成
油を併用する口とかできる。これら溶媒の例として例え
ば、綿実油、灯油、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パ
ラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキ
ル化？−フェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフ
タレン及び１−フエニルーｌ−キンリルエタノ、１−フ
ェニル−】−ｐ−エチルフェニルエタン、１，１’−ン
トリルエタン等のごときジアリールエタン。フタール酸
アルキルエステル　（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジンクロヘキノルフタレート等）、リン酸
エステル（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチ
ルホスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド　（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（例えばノブトキ／エチル
サクンネート、ジオクチルアセレート）、トリメンン酸
エステル類　（例えばトリメ／）酸トリブチル）、酢酸
エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エト牛ノンエチルアセテートメチ
ルセロノルブアセテート、シクロヘキサノン等がアル。

また、マイクロカプセル化の時、電子供与性無色染料を
溶解するための補助溶剤として揮発性の溶媒を他の溶媒
と併用してもよい。

マイクロカプセル化の時、本発明では水への溶解度が１
０体積％以下で、かつ、該感光・感熱性記録材料を作成
する工程で揮発し、出来上がった記録材料中に実質的に
は含まれない揮発性溶媒の一種もしくは組み合わせをマ
イクロカプセルの芯物質、即ち、発色もしくは消色にか
かわる成分の少なくとも一種、例えば電子供与性の無色
染料の溶剤として用いる。この揮発性溶媒はマイクロカ
プセル化工程とそれに続く塗布乾燥工程でほぼ蒸発して
しまい、最終の記録材料中には実質土倉まれないため、
本発明の記録材料を熱現像すべく加熱を行っても有機物
質の蒸散が生じない。

本発明ではカプセル化の時に芯物質を溶解するために通
常用いる高沸点溶媒は用いない。これ等の高沸点溶剤は
塗布・乾燥して作成した記録材料中に残留し熱現像時に
蒸散する傾向があるからである。

本発明で言う高沸点溶媒とは本発明の感光・感熱性記録
材料を作成する工程で揮発してしまわず、出来上がった
記録材料中に無視できない量、例えば０．１ｇ／ｒｄ以
上が残留する溶媒を指す。この残留量は溶媒の沸点と溶
媒が揮発するカプセル化工程及び乾燥工程等の工程の温
度との関係があり一種には規定できないが、−船釣には
、沸点１０１℃以上の天然油または合成油を用いた場合
であり、これら溶媒の例としては例えば沸点１０１　’
Ｃ以上の綿実油、灯油、脂肪族ケトン、脂肪族エステル
、パラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、ア
ルキル化ターフェニル、塩素化ハラフイン、アルキル化
ナフタレノ及びジアリールエタン、フタール酸アルキル
エステルリン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸
エステル等カ挙げられる。

また、沸点が１００°Ｃ以下の溶媒でも、水への溶解度
が高い溶媒、例えばメタノールやアセトノ等をカプセル
化の時に芯物質を溶解する溶媒として用いた場合は芯物
質が水中で析出して乳化できなくなり好ましくない。鋭
意研究の結果、溶媒の水への溶解度が１０体積％以下で
ある必要がある事を見いだした。

本発明で用いる、水への溶解度が１０体積％以下で、か
つ、該感光・感熱性記録材料を作成する工程で揮発し、
出来上がった記録材料中には実質的には含まれなくなる
揮発性溶媒溶媒としては沸点が１００℃以下の溶媒が好
ましい。この好ましい溶媒の例としては、酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、酢酸ｔブチル、酢酸ビニル、イソ酪
酸メチル、アクリル酸メチル、メチレンクロライド、四
塩化炭素等があげられ、これらの溶媒の中では酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル、メチレノクロライドが最も好ま
しい。

本発明の記録材料では保護層中にマット剤を添加する事
が好ましい。マット剤としては例えばシリカ、酸化マグ
不ソウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、ハロゲ
ン化銀などの無機化合物及びポリメチルメタクリレート
、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンのごときポリマ
ー粒子や、カルボキン澱粉、コーン澱粉、カルボキンニ
トロフェニル澱粉などの澱粉粒子などがあり、粒子径が
１−２０μｍのものが好ましい。これらのマット剤のな
かではポリメチルメタクリレート粒子とシリカ粒子が特
に好ましい。シリカ粒子としては例えばＦＵＪＩ−ＤＥ
ＶＩＳＯＮ　ＣＨＥＭＩＣＨＡＬ　ＬＴＤ、ｌ　（Ｆ）
　４ｔ　イｏ　イドＡＬ−１，６５、７２，７９、７４
、４０４、６２０、３０８、９７８，１６１，１６２，
２４４，２５５，２６６，１５０等が好ましい。マット
剤の添加量としては２−５００ｍ　ｇ　／　ｍ　２が好
ましく、特に好ましくは５−１００ｍｇ／ｍ２である。

本発明の記録材料では感光・感熱層、中間層、保護層等
本発明の記録材料の各層に硬化剤を併用することが好ま
しい。特に保護層中に硬化剤を併用し、保護層の粘着性
を低減する事が好ましい。

硬化剤としては例えば、写真感光材料の製造に用いられ
る［ゼラチン硬化剤ｊが有用であり、例えばホルムアル
デヒド、グルタルアルデヒドのごときアルデヒド系の化
合物、米国特許第３６３５７１８号その他に記載されて
いる反応性のハロゲンを宵する化合物、米国特許第３６
３５７１８号その他に記載されている反応性のエチレン
性不飽和結合をもつ化合物、米国特許第３０１７２８０
号その他に記載されているアジリジン系化合物、米国特
許第３０９１５３７号その他に記載されているエポキシ
系化合物、ムフクロル酸のようなハロゲノカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキ
サン等ジオ牛すン類あるいは米国特許第３６４２４８６
号や米国特許第３６８７７０７号に記載されているビニ
ルスルホン類、米国特許第３８４１８７２号に記載され
ているビニルスルホンプレカーサー類、米国特許第３６
４０７２０号に記載されているケトビニル類、あるいは
又、無機硬化剤としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム
、硼酸等を用いることができる。

これらの硬化剤のなかで特に好ましい化合物はｌ。

３．５−トリアクロイル−へ牛すヒドロ−ｓ　−１−リ
アジンや１．２−ビスビニルスルホニルメタン、■、３
−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロパノ−ルー２、
ビス（αビニルスルホニルアセトアミド）エタン、２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナト
リウムＬ　　２．　４．　６−トリエチレニミノーＳ−
トリアジンや硼酸等の化合物である。添加量としてはバ
インダーに対して０５−５重量％が好ましい。

このほか、保護層にはその粘着性を低下させるためにコ
ロイダルシリカを添加してもよい。コロイダルシリカと
しては例えば、８産化学製のスノーテックス２０、スノ
ーテックス３０、スノーテックスＣ１スノーテックス０
．スノーテックスＮ等が好ましい。添加量としてはバイ
ンダーに対して５−８０重量％が好ましい。

また保護層には本発明に用いる記録材料の記録材料の白
色度をあげるための蛍光増白剤やプル〜イング剤として
の青色染料を添加してもよい。

本発明に用いる記録材料の多色記録材料の場合、例えば
、異なる色相に発色する電子供与性無色染料を含有する
マイクロカプセルと異なる波長の光に感光する光硬化性
組成物を各層に含む多層の記録材料の構成を用い、かつ
、感光・感熱層の間に紫外線吸収剤を含有する中間層を
設けてもよい。

中間層は主にバインダーと紫外線吸収剤より成り、必要
に応じて硬化剤やポリマーラテックス等の添加剤を含有
することができる。

紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物、桂
皮酸エステル系化合物、アミノアリリデンマロンニトリ
ル系化合物、ベンゾフェノン系化合物等業界公知の化合
物を使用できる。

本発明の記録材料で用いる紫外線吸収剤は水中油滴分散
法やポリマー分散法により乳化分散して所望の層とくに
中間層に添加できる。水中油滴分散法では、沸点が例え
ば１７５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒および例えば沸点が
３０℃以上１６０℃以下のいわゆる補助溶媒のいずれか
一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性
剤の存在下に水またはゼラチン水溶液またはポリビニル
アルコール水溶液など水性媒体中に微細分散する。

高沸点有機溶媒の例は米国特許第Ｊ　　３２２．Ｑ２７
号などに記載されている。更に、高沸点有機溶媒および
補助溶媒の具体例としては前述のカプセル化時の溶媒と
同じ溶媒を好ましく用いることができる。また、分散に
は転相を伴ってもよく、また必要におうじて補助溶媒を
蒸留、ヌーデル水洗または限外濾過法などによって除去
または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラッテクス分散法の工程、効果および含浸用のラッテク
スの具体例は米国特許第４．　１９９．　３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４．１゜２７４号および
同第２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４．５３８
号、同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号各公
報やＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｖｏ
ｌ、　１４８．１９７６年８月、ｌｔｅｍ　１４８５Ｇ
などに記載されている。適当なラテックスとしては、例
えばアグリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
（例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリテー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、２−アセトアセト牛ソ
エチルメタクリレート等）ト酸モノマー（例えばアクリ
ル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸等）の共重合ラテックスが好ましい。

本発明の記録材料で最も好ましく用いる事の出来る紫外
線吸収剤として、隣接層に拡散しにくい構造の紫外線吸
収剤、例えば紫外線吸収剤を共重合したポリマーもしく
はラッテクスがある。このような紫外線吸収剤としては
例えば欧州特許第１２７．８１９号や特開昭５９−６８
７３１号、同５９−２６７３３号、同５’Ｊ−２３３４
４号、英国特許２，１１８，３１５号、特開昭５８−１
１１９４２号、米国特許４，３０７．　１８４号、同４
、　２０２．　８３６号、同４．　２０２．　８３４号
、同４．　２０７２５３号、同４．　１７８．　３［）
３号、特開昭４７−５６０号等を参考にできる。

これらの紫外線吸収剤は中間層に添加するが、必要に応
じて保護層や感光・感熱層やアンチハレーション層等に
添加してもよい。

本発明の記録材料において、光硬化性粗性物の分散や電
子供与性無色染料の分散およびカプセル化は好ましくは
水溶性ポリマー中で行われるが、本発明の記録材料で好
ましく用いることのできる水溶性ポリマーとしては、２
５°Ｃの水に対して５重量％以上溶解する化合物が好ま
しく、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質、メチルセルロース、カルボ
キンメチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン
酸ソーダ、デンプン類ぐ変性デンプンを含む）等の１！
誘導体、アラビアゴムやポリビニルアルコール、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキン変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビ
ニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物、ポリスチレン
スルホノ酸塩等の合成高分子があげられる。これらの中
ではゼラチンおよびポリビニルアルコールが好マしい。

本発明の記録材料において保護層、感光・感凱層、中間
層等本記録材料の各層のバインダーとしては上記水溶性
高分子およびボリスチレ／、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、アクリル樹脂：例えばポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメ
タクリレート、ポリブチルメタクリレートやそれらの共
重合体、フェノール樹脂、スチレン−ブタジェノ樹脂、
エチルセルロース、エボキ７樹脂、ウレタン樹脂、等の
溶剤可溶性高分子あるいはこれらの高分子ラテックスを
用いることができる。これらの中ではゼラチンおよびポ
リビニルアルコールが好ましい。

本発明の感光・感熱性記録材料の各層には塗布助剤、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等種々の目
的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。

界面活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤である
サポニン、プリエチレンオキサイド、ポリエチレンオ牛
サイドのアル牛ルエーテル等ポリエチレンオキサイド誘
導体やアル牛ルスルホン酸塩、アル牛ルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アル牛ル硫
酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン額、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキンエ
チレナルキルフェニルエーテル類等のアニオノ性界面活
性剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイア類
等の両性界面活性剤、脂肪属あるいは芳香属第４級アン
モニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ用
いる事かできる。

本発明の記録材料には、これまで述べた添加剤をふくめ
必要に応じて様々な添加剤を添加することができる。例
えば、イラジエー／ヨノやハレーションを防止する東側
、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、塗布
助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等の代表例は
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｔ＋ｒｅ、Ｖｏｌ、
　１７６、１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ　１７６４３、
および同Ｖｏ１．１８７．１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ
　１８７１６に記載されている。

本発明の記録材料の感光・感熱層用塗布液や前述の各層
用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せしめ、所望の
支持体上に塗布し、乾燥することにより本発明の記録材
料が得られる。その場合に使用される溶媒としては、水
、アルコール：例えばメタノール、エタノール、　　ｎ
−フロバ／−ル、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、
５ｅＣ−ブタノール、メチルセロソルブ、ｌ−メトキン
−２−プロパ／−ル；ハロゲン系の溶剤°例えばメチレ
ンクロライド、エチレンクロライド；ケトン：例えばア
セトン、／クロヘキサノン、メチルエチルケトン：エス
テル：例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチル、酢
酸メチル；　トルエン、キンレン等の単独物及びそれら
の２種以上の混合物が例として挙げられる。これらの中
では水が特に好ましい。

各層用の塗布液を支持体上に塗布するには、ブレードコ
ーター、ロッドコーター、ナイフツーター、ロールドク
ターコーター、リバースロールコータ−、トランスファ
ーロールコータ−、グラビアコーター、キスロールコー
ター、カーテンツーター、エクストルーンヨンコーター
等を用いることができる。塗布方法としてはＲｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、　２００．１
９８０年１２月、　Ｉｔｅｍ　２００３Ｓ　　Ｘ　Ｖ項
を参考にできる。記録層の厚みとしては、０．１μから
５０μが適当である。

本発明の記録材料は様々な用途に利用できる。

例えばコピアやファックス、プリンター、ラベル、カラ
ープルーフ、オーバーへノドプロジェクタ−１第２原図
等等の用途に本発明の記録材料を用いることができる。

Ｃれらに適する支持体としては紙、コーチイツトペーパ
ー、ラミネート紙、合成紙等の支持体やポリエチレンテ
レフタレートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポ
リエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカー
ボネートフィルムなどの透明フィルムや、アルミニウム
、亜鉛、銅などの金属の板、上述の支持体の表面に表面
処理や下塗りや金属蒸着処理等の各種処理を施したもの
を挙げることができる。支持体としてはＲｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃ１ｏｓｕｒｅ４ｏ１．２００．１９８０年
１２月、Ｉｔｅｍ２００３６　　Ｘ■項の支持体も参考
にできる。また、これらの支持体は必要に応じて表面に
アンチハレーンヨン層、裏面にスベリ層、アンチスタＩ
チク層、カール防止層、粘着剤層等目的に応じた層を設
けることができる。

本発明の記録材料は、紫外光から可視光までの幅広い領
域の光により高ｇｌで記録できる。光源としては水銀灯
、超高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キセノンランプ
、タノグステンランプ、メタルハライドランプ、アルゴ
ンレーザー、へＩＪ　ラムネオンレーザー、半導体レー
サー等の各種レーザー、ＬＥＤ、蛍光灯等幅広い光源を
使用できる。

画像記録方法としては、リスフィルムなどの原稿の密着
露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、原稿の反射光
を利用した反射露光等の様々な露光方法を利用できる。

多色記録を行なう場合は波長の異なる光を用いて一回露
光もしくは多重回画像記録を行なってもよい。波長の異
なる光は光源の変更もしくは光フィルターの変更により
得られる。

本発明の記録材料は上記像様露光と同時または像様露光
後に熱現像処理を行なう。この熱現像処理における加熱
方法としては従来公知の様々な方法を用いることができ
る。加熱温度は一般に８０℃ないし２００℃、好ましく
はｉ　ｏ　ｏ　’ｃないし１６０℃である。加熱時間は
１秒ないし５分、好ましくは３秒ないし１分である。

本発明の記録材料は熱現像処理後に全面露光を行ない非
硬化部分も光硬化させる事が好ましい。

全面露光により地肌部の発色反応と発色部の消色反応と
が抑制されるため画像の保存性か向上する。

「実施例」 以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

く塗布液の調製〉 １、　［１！子供与性無色染料カプセルの調製］１−ａ
電子供与性無色染料（１）カプセルの調製電子供与性無
色染料（１）　　ａ、９ｇを酢酸エチル１６．９ｇに溶
解し、タケネートＤ−１１ＯＮ　（武田薬品工業株式会
社製）２０ｇとミリオネートＭＲ２００（日本ポリウレ
タン工業株式会社製）　　２ｇを添加した。この溶液を
、８％のフタル化ゼラチン４２ｇと　１０％ノトテンル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液１、４ｇの混合液に
添加し、２０″Ｃで乳化分散し乳化液を得た。得られた
乳化液に水　１４ｇ　と　２．９％のトリエチレンペン
タミン水溶液７２ｇを加え、撹拌しなから６０°Ｃに加
温し、２時間後に電子供与性無色染料（１）を芯に含有
した、平均粒径０５μｍのカプセル液を得た。

１−ｂ、［子供与件無色染料（２）カプセルの調製１−
ａ、の電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色染料
（２）に変更した以外は１−ａと同じ方法により平均粒
径０５μｍの電子供与性無色染料（２）を内包したカプ
セルを得た。

１−ｃ、電子供与性無色染料（３）カプセルの調製ｔ−
ａの電子供与性無色染料（１）を電子供与性無色染料（
３）に変更した以外は１−ａと同じ方法により平均粒径
０５μｍの電子供与性無色染料（３）を内包したカプセ
ルを得た。

】−ｄ、高沸点溶剤の入った電子供与性無色染料（３）
カプセルの調製 １−ｃの酢酸エチル　１０４ｇを低沸点溶媒である酢酸
エチル　１０４ｇと高沸点溶媒であるトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート　１２．４ｇの混合溶媒に変
更した以外は１−Ｃと同じ方法により平均粒径０．５μ
ｍの電子供与性無色染料（３）と高沸点溶剤であるトリ
メチロールプロパントリメタクリレートを内包したカプ
セルを得た。

２　［光硬化性粗性物の乳化液の調製］２−ａ　　光硬
化性粗性物（１）の乳化液の調製光重合開始剤（１）　
　０．１３ｇと分光増感色素（１）　　０．１ｇと重合
を促進するための助剤（１，）０２ｇの酢酸イソプロピ
ル３ｇの混合溶液に重合性の電子受容性化合物（１）５
ｇを添加した。この溶液を、１３％ゼラチン水溶液１３
ｇと　２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと　２％界
面活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加し
ホモジナイザー（日本精機株式会社製）にて１００００
回転で５分間乳化し、光硬化性粗性物（１）の乳化液を
得２−ｂ　　光硬化仕組性物（２）の乳化液の調製２−
ａの光重合開始剤（１）　　０．１３ｇと分光増感色素
（１）　　０．１ｇを光重合開始剤（２）　　０．２ｇ
に変更した以外は２−ａと同じ方法により光硬化仕組性
物（２）の乳化液を得た。

２−ｃ　　光硬化仕組性物（３）の乳化液の調製２−ａ
の光重合開始剤（１，）　　０．１３ｇと分光増感色素
（１）　　Ｏ，１ｇを光重合開始剤（３）　　０．２ｇ
に変更した以外は２−ａ、と同じ方法により光硬化仕組
性物（３）の乳化液を得た。

２−ｄ、光硬化仕組性物（４）の乳化液の調製光重合開
始剤（１）　　０．２ｇと分光増感色素（１）０、２ｇ
と重合を促進するための助剤としてＮ−フヱニルグリン
ンエチルエステル０２ｇの酢酸エチル４ｇ溶液に電子受
容性化合物であるレゾル７ン酸（１−メチル−２−）二
ノキノ）二チルＩＯｇとトリメチロールプロパントリア
クリレートモノマー　８ｇを添加した。この溶液を、１
５％ゼラチン水溶液１９．２ｇと水　４．８ｇ　　と　
２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと２％界面活性剤
（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に添加しホモジナ
イザー（日本精機株式会社製）にて１００００回転で５
分間乳化し、光硬化仕組性物（４）の乳化液を得た。

３、［紫外線吸収剤の分散物の調製］ ３−ａ　　紫外線吸収剤（１）の乳化液の：Ａ製製作外
線吸収剤１）　　７．５ｇと紫外線吸収剤（２）２．４
ｇを酢酸エチル１７．５ｇに溶解した溶液を、１５％ゼ
ラチン水溶液６２ｇと　６２％ドデンルベンゼンスルホ
ン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添加しホモジナイザー
（日本精機株式会社製）にて１００００回転で５分間乳
化し、紫外線吸収剤（１）の乳化液を得た。

３−ｂ　　紫外線吸収剤（３）の乳化液の調製紫外線吸
収剤光（３）５ｇを酢酸エチル１９ｇに溶解した溶液を
、１５％セラチン水溶液６５ｇと６２％ドデ／ルベンゼ
ンスルホン酸水溶ＨＩｇとの混合溶液中に添加しホモジ
ナイザー（日本精機株式会社製）にて１００００回転で
５分間乳化上　紫外線吸収剤（３）の乳化液を得た。

４、［感光・感熱層用塗布液の調製］ ４−ａ　　感光・感熱層（１）用塗布液の調製電子供与
性無色染料（１）カプセル４ｇと光硬化仕組性物（１）
の乳化［１２ｇと　１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混
合し感光・感熱層（１）用塗布液を調製した。

４−ｂ　　感光・感熱層（２）用塗布液の調製電子供与
性無色染料（２）カプセル４ｇと光硬化仕組性物（２）
の乳化１１２ｇと　１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混
合し感光・感熱層（２）用塗布液を調製した。

４−ｃ、感光・感熱層（３）用塗布液の調製電子供与性
無色染料（３）カプセル４ｇと光硬化仕組性物（３）の
乳化１１１２ｇと　１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混
合し感光・感熱層（３）用塗布液を調製した。

４−ｄ６感光・感熱層（４）用塗布液の調製電子供与性
無色染料（１）カプセル　１ｇと光硬化仕組性物（４）
の乳化１　ｌｏｇとを混合し感光・感熱層（４）用塗布
液を調製した。

４−ｅ、高沸点溶剤を含んだ感光・感熱層（３）用塗布
液の調製 高沸点溶剤の入った電子供与性無色染料（３）カプセル
４ｇと光硬化仕組性物（３）の乳化液１２ｇと１５％ゼ
ラチン水溶液１２ｇとを混合し感光・感熱層（３）用塗
布液を調製した。

５、〔中間層用塗布液の調製］ ５−ａ　　中間層（１）用塗布液の調製蒸留水９ｇと紫
外線吸収剤（１）の乳化ｅｔ４ｇと　２％　硬膜剤水溶
液１．７ｇを混合し中間層（１）用塗布液を調製した。

５−ｂ　　中間層く２）用塗布液の調製蒸留水９ｇと紫
外線吸収剤（２）の乳化液１４ｇと２％　硬膜剤（１）
水溶液１．７ｇを混合し中間層（２）用塗布液を調製し
た。

６、〔保護層用塗布液の：Ａ製コ ロ−ａ　保護層（１）用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと蒸留水４．５ｇと２％
界面活性剤（３）水溶液°０５ｇと　２％界面活性剤（
４）水溶液０．３ｇと２％　硬膜剤（１）水溶液　０．
５ｇ　　とサイロイド　７２　　（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩ
ＳＯＮ　　ＣＩ（ＥＭＩＣ）ＩＡＬＬＴＤ製）を塗布量
が５０ｍｇ／ｍ２となるだけの量とスノーテックスＮ　
　Ｉｇとを混合し保護層（１）用塗布液を調製した。

実施例１　ポジ型の感光・感熱性記録材料感光・感熱層
用塗布液（１）を１００μのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上にコーチイックバーを用いて塗布層の乾燥
重量が８ｇ、、’ｍ′になるように塗布し、３０°Ｃで
１０分間乾燥した。この層の上に中間層（１）を乾燥重
量か２ｇ、／ｍになるように塗布乾燥し、次に、感光・
感熱層用塗布液（２）を乾ｉ重量がｇｇ／ｍになるよう
に塗布乾燥し、次に、中間層（２）を乾燥重量か２ｇ／
’ｍ’になるように塗布乾燥し、感光・感熱層用塗布液
（３）を乾燥重量が８ｇ／′ｍになるように塗布乾燥し
、更にその上に保護層（１）用塗布液をコーティングバ
ーを用いて塗布層の乾燥重量か２ｇイになるように塗布
し、３０℃で１０分間乾燥して実施例１のサンプルを得
た。

得られた感光・感熱性記録材料にシアン用の画像を現像
したリスフィルムと　４１０μｍ以下の光を遮断する光
学フィルター（ＳＣ−４，１フィルター：富士写真フィ
ルム株式会社製）を通して２０ＯｏＷ高周波点灯型超高
圧水銀灯（第日本スクリー７　社１　　プリンター　Ｐ
６２７ＧＡ）からの紫外光で露光した。次にマゼンタ用
の画像を現像したりスフィルムと　３６５μｍ〜４００
ｎｍの光だけを透過する干渉フィルターを通し水銀灯の
光で露光し、更に、イエロー用の画像を現像したリスフ
ィルムと３４０μｍ〜３６５ｎｍの光だけを透過する干
渉フィルターを通し水銀灯の光で露光して潜像を得た。

その後、１２０℃の熱板で５秒加熱したところ、鮮明な
ポジのフルカラーの画像が得られた。未露光部のシアン
、マゼンタ、イエローの濃度は各々１１．１２．０９で
あった。

また、出来上がった画像は透明でＯＨＰ投影装置上に置
いて壁面に画像を投影したところ画像は明るく鮮明であ
った。

比較例１　高沸点溶剤を含んだポジ型の感光・感熱記録
材料 実施例１の感光・感熱用塗布液（３）の代わりに高沸点
溶剤を含んだ感光・感熱用塗布液（３）を用いた以外は
実施例１と同様の操作を行って、比較例１のサンプルを
得た。

その後、実施例１の操作に従い露光操作を行い、その後
、１２０°Ｃの熱板で５秒加熱したところ、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートの臭いのような異臭が
した。

また、出来上かった画像をＯＨＰ投影装置上に置いて壁
面に画像を投影したところ画像が暗かった。

実施例２　ネガ型の感光・感熱性記録材料感光・感熱層
用塗布液（４）を１００μのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上にコーティングバーを用いて塗布層の乾燥
重量が１１ｇ７．”ｍになるように塗布し、３０°Ｃで
１０分間乾燥した。次に、その上に保護層（１）用塗布
液をコーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ
／ｒｒｉ”になるように塗布し、３０　’Ｃで１０分間
乾燥して実施例２のサンプルを得た。

得られた感光・感熱性記録材料に白黒の画像を現像した
リスフィルムを通して１．０００Ｗ高圧水銀灯（オーク
社製のジェットライト）からの紫外光で露光した。

次に、］、］、Ｏ°Ｃの熱板で５秒加熱したところ、鮮
明なマゼンタ色のネガ画像が得られた。未露光部のマゼ
ンタの濃度は各々１３であった。

実施例３〜６、比較例２ 実施例１に記載した電子供与性無色染料（１）カプセル
の調製手順に基本的には従いカプセルを調製した。即ち
、溶媒としてその中の酢酸エチル１０４ｇを下記表１に
記載の同量の溶媒もしくは混合溶媒に変更し、それ以外
はｌ−ａと同じ方法により平均粒径０５μｍの電子供与
性無色染料（１）を内包したカプセルを得た。

そのカプセルを用い、実施例１と同じ方法で作成した感
光・感熱用塗布液を１００μのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコーティングバーを用いて塗布層の乾
燥重量が８ｇ／ｒｒ？になるように塗布し、３Ｑ”Ｃで
１０分間乾燥した。

その上に保護層（１）用塗布液をコーティングバーを用
いて塗布層の乾燥重量が２ｇ１ｒｄになるように塗布し
、３０°Ｃで１０分間乾燥して実施例３〜６と比較例２
のサンプルを得た。

得られた感光・感熱性記録材料に画像を現像したリスフ
ィルムと　４１０＋ｖ以下の光を遮断する光学フィルタ
ー（ＳＣ−４１フイルター、富士写真フィルム株式会社
製）を通して１００ＯＷ高圧水銀灯（オーク社製の］エ
ツトライト）からの紫外光で露光した。

その後、１２０°Ｃの熱板で５秒加熱した。

結果を表１に示す。

表１ なお、上記各塗布液のｇ製の際に使用した化合物の化学
構造式を以下に纏めて示す。

電子供与性無色染料（１） 電子供与性無色染料（２） 電子供与性無色染料（３） 重合性の電子受容性化合物（１） 光重合開始剤（１） 光重合開始剤（２） 光重合開始剤（３） 分光増感色素（１） 助剤（１） 紫外線吸収剤（１） 紫外線吸収剤（２） 硬膜剤　（１） 界面活性剤（１） Ｈ１９Ｃ９＋０（ＣＨ２）４ｓ○３Ｎａ界面活性剤（２
） 界面活性剤（３） 界面活性剤（４） Ｈ４９Ｃ９＋０（ＣＨ２ＣＨ２０）３（ＣＨ２）４Ｓｏ
３Ｎａ「発明の効果」 本発明の記録材料はマイクロカプセルを形成する時に通
常用いられる高沸点溶剤を用いないため、できあがった
記録材料を熱現像する時にも有害な溶剤の蒸散が無い。

また、ＯＨＰやスライド等の投影型の用途にも十分適用
できる程にヘイズが低く、ＯＨＰで投影しても光散乱に
より投影画像が暗くなる事はなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）露光により光硬化性組成物に潜像が形成され、加熱
   により発色もしくは消色に関わる成分が該潜像に応じて
   感材内で移動して画像を形成する感光・感熱性記録材料
   において、発色もしくは消色に関わる成分の少なくとも
   一種がマイクロカプセルに内包されており、かつ、マイ
   クロカプセルの芯物質として発色もしくは消色に関わる
   成分の少なくとも一種と水への溶解度が１０体積％以下
   で、かつ、該感光・感熱性記録材料を作成する工程で揮
   発し、出来上がった記録材料中には実質的に含まれない
   揮発性溶媒を含有する液を用いて作成したマイクロカプ
   セルを用いる事を特徴とする感光・感熱性記録材料。 ２）露光によりマイクロカプセル外にある光硬化性組成
   物に潜像が形成され、加熱により電子受容性化合物がそ
   の潜像に応じて感材内で移動してマイクロカプセル内の
   電子供与性の無色染料を発色させ画像を形成する感光・
   感熱性記録材料において、マイクロカプセルの芯物質と
   して少なくとも一種の電子供与性無色染料と水への溶解
   度が１０体積％以下で、かつ、該感光・感熱性記録材料
   を作成する工程で揮発し、出来上がった記録材料中には
   実質的に含まれない揮発性溶媒を含有する液を用いて作
   成したカプセルを用いる事を特徴とする感光・感熱性記
   録材料。 ３）請求項２）において、該光硬化性組成物が、電子受
   容性部と重合性のビニルモノマー部を同一分子内に有す
   る化合物と光重合開始剤を含有する光重合性組成物であ
   る事を特徴とする感光・感熱性記録材料。 ４）請求項１）、請求項２）もしくは請求項３）におい
   て、該感光・感熱性記録材料が多色記録材料である事を
   特徴とする感光・感熱性記録材料。 ５）請求項４）において、該感光・感熱性記録材料が、
   露光光源側から該記録材料の支持体側に向かって、中心
   波長λ１の光に感光する第１の感光層、中心波長λ１の
   光を吸収する中間層、中心波長λ２の光に感光し第１の
   感光層と異なる色に発色する第２の感光層、中心波長λ
   ｉ−１の光を吸収する中間層、中心波長λｉの光に感光
   し第１、第２及び第ｉ−１番目の感光層と異なる色に発
   色する第ｉ番目の感光層の順に少なくとも２層以上の感
   光層が支持体上に積層された層構成を有し、かつ、中心
   波長λ１＜λ２＜・・・＜λｉであることを特徴とする
   感光・感熱性記録材料。ここで、ｉは２以上の整数であ
   る。 ６）請求項５）において、該感光記録材料の中心波長λ
   １、λ２及びλ３が３２０ｎｍ以上で、λ１及びλ２が
   ４００ｎｍ未満であり、かつλ３が４００ｎｍ以上であ
   る事を特徴とする感光・感熱性記録材料。 ７）請求項１）において、該揮発性溶媒の沸点が１００
   ℃以下である事を特徴とする感光・感熱性記録材料。 ８）請求項２）において、該揮発性溶媒の沸点が１００
   ℃以下である事を特徴とする感光・感熱性記録材料。