JPH04199060A

JPH04199060A - 静電像現像用トナー

Info

Publication number: JPH04199060A
Application number: JP2326050A
Authority: JP
Inventors: Kishiomi Tamura; 希志臣田村; Masafumi Uchida; 雅文内田; Kenji Tsujita; 辻田　賢治
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1990-11-29
Publication date: 1992-07-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて静電像を現像するために使用される静電像現像用ト
ナーに関する。

〔従来の技術〕

電子写真法の一例においては、感光体上に、帯電、露光
により静電像か形成され、この静電像はトナーを含む現
像剤によ２て現像されてトナー像か形成され、次いてこ
のトナー像か転写材に転写され、定着されて複写画像か
形成される。一方、転写材に転写されずに感光体上に残
留したトナーは、例えばブレード等のクリーニング部材
によりクリーニングされる。

従来において、トナーに流動性を付与し、さらにトナー
の摩擦帯電性を均一化するために、着色樹脂粒子にコロ
イダルシリカと称されるケイ素含有無機微粒子を添加し
てトナーを構成する技術が知られている。

しかし、着色樹脂粒子にケイ素含有無機微粒子を添加し
て得られる従来のトナーでは、複写画像の形成を続けて
いくに従って、ケイ素含有無機微粒子か、着色樹脂粒子
から離脱し、その結果、感光体の表面に残留したケイ素
含有無機微粒子か充分にクリーニングされず、当該ケイ
素含有無機微粒子か次第に感光体の表面に付着、堆積し
てフィルミングか発生し、画質か低下する問題かあった
。

かかる事情から、従来においては以下の技術か提案され
ている。

■　機械的衝撃力によりケイ素含有無機微粒子を着色樹
脂粒子の表面に固着、埋没させる技術（特開昭６３−２
０７５号公報）。

■　着色樹脂粒子に未付着のケイ素含有無機微粒子を分
級して除去する技術（特開昭６３．−１３９３６６号公
報）。

■　ある種の連続混合装置を用い、２００メツシユのふ
るいを通過させた前後の現像剤中のケイ素含有無機微粒
子の含有重量比Ｂ／Ａ、（Ａは２００メツシユのふるい
をかける前の含有量、Ｂは２００メツシユのふるいをか
けた後の含有量）を０９以上にする技術（特開平２−１
６７５５９号公報）。

■　機械的衝撃力によりケイ素含有無機微粒子を着色樹
脂粒子の表面に固着、埋没させたｉ＆、再こＥケイ素含
有無機微粒子を混合する技術（特開平２−１６７５６１
号公報）。

〔発明か解決しようとする課題〕

しかし、上記■の技術では、ケイ素含有無機微粒子を着
色樹脂粒子の表面に過度に固着、埋没させると、ケイ素
含有無機微粒子による流動性向上の効果か急激に低下し
、またトナーと感光体との付着力か増大してクリーニン
グ不良か発生し、さらに摩擦帯電の立ち上がりか悪くな
る問題かある。

上記■の技術では、遊離している巨大ケイ酸凝集体は良
好に除去されても、着色樹脂粒子の表面に静電的に付着
している比較的小さい凝集体は除去することか困難であ
り依然としてケイ素含有無機微粒子の離脱の問題は残る
。

上記■の技術では、遊離したケイ酸凝集体は良好に除去
されるか、着色樹脂粒子の表面のケイ素含有無機微粒子
の埋没度か適切でないため、ケイ素含有無機微粒子の離
脱か起こりやすい問題かある。

上記■の技術では、上記■の技術の欠点を解決するもの
ではあるか、少量であっても再びケイ素含有無機微粒子
を混合するため、ケイ素含有無機微粒子か感光体の表面
にフィルミングしやすいという問題か依然として残る。

そこで、本発明の目的は、ケイ素含有無機微粒子の着色
樹脂粒子からの離脱による感光体へのフィルミングや流
動性の低下によるブロッキングを防止し、さらにケイ素
含有無機微粒子の過度な埋没による流動性の低下や帯電
性の低下を防止して、優れた耐久性か発揮され、安定し
た画質の画像を形成することかできる静電像現像用トナ
ーを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーは、ケイ素含有無機微粒子
か着色樹脂粒子の表面に固着されてなる静電像現像用ト
ナーであって、下記式で定義されるトナー比表面積減少
率Ｒ３の値が０．７５〜０．９４の範囲内であることを
特徴とする。

Ｒ，ｉ　□　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　［−）Ｓ、　トナーのＢＥＴ比表面積Ｃｍ２／　
ｇ　）ＳＴ　・ケイ素含有無機微粒子を固着する前の着
色樹脂粒子のＢＥＴ比表面積（ｍ２／　ｇ　）Ｓ３　ケ
イ素含有無機微粒子のＢＥＴ比表面積１：ｍ”／ｇ）ｘ８　・トナーにおけるケイ素含有無機微粒子の含有率
〔重量％〕〔作用〕上記式で定義されるトナー比表面積減少率Ｒ８は、ケイ
素含有無機微粒子の着色樹脂粒子への埋没かまったくな
いとした場合のトナーの理論ＢＥＴ比表面積Ｓ　Ａ　　
（ｍ”／　ｇ　：ｌに対するトナーの実際のＢＥＴ比表
面積Ｓ　ｐ　　（ｍ”／　ｇ　）の比である。

トナーの理論ＢＥＴ比表面積ＳＡと実際のＢＥＴ比表面
積Ｓ、の差は、ケイ素含有無機微粒子か着色樹脂粒子に
埋没していることによって生している。すなわち、理論
ＢＥＴ比表面ＷｔＳＡに対して実際のＢＥＴ比表面積Ｓ
、か小さいときは、それたけケイ素含有無機微粒子か着
色樹脂粒子の表面に深く埋め込まれていることになる。

本発明者らは、以上のような理論的背景をもとに鋭意検
討を重ねた結果、トナーの耐久性、すなわちケイ素含有
無機微粒子の離脱や過度の埋め込みによるケイ素含有無
機微粒子の添加効果の低下と、トナー比表面積減少率Ｒ
８との間に強い相関かあり、当該Ｒｓか０７５〜０．９
４の範囲内にあれは、本発明の上記目的か達成できるこ
とを見出した。

詳しく説明すると、トナー比表面積減少率Ｒｓか０．７
５〜０．９４の範囲内であれば、ケイ素含有無機微粒子
の着色樹脂粒子に対する埋没の程度か好適であるため、
ケイ素含有無機微粒子の離脱か生［２にくく、しかも埋
没によるケイ素含有無機微粒子の添加効果の低下の進行
か非常に遅くなり、耐久性か格段に向上する。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

本発明の静電像現像用トナーは、上記のようにケイ素含
有無機微粒子か着色樹脂粒子の表面に単に固着されてい
るたけてはなくて、上記式で定義されるトナー比表面積
減少率Ｒ３か０．７５〜０９４の範囲内にあるものであ
る。

上記式において、分子のＳ、は、［・ナーの実際のＢＥ
Ｔ比表面積を表す。すなわち当該Ｓ、は、着色樹脂粒子
の表面にケイ素含有無機微粒子か固着されて得られるト
ナーのＢＥＴ比表面積を表す。

一方、上記式の分母は、ケイ素含有無機微粒子の着色樹
脂粒子への埋没かまったくないとした場合のトナーの理
論ＢＥＴ比表面積を表す。詳しく説明すると、ＢＥＴ比
表面積かＳ　Ｔ　　（ｍ２／　ｇ　〕の着色樹脂粒子に
、ＢＥＴ比表面積かＳ　ｓ　　（ｍ２／　ｇ　）のケイ
素含有無機微粒子をＸｓ　　（重量％〕の割合で混合し
、固着させて得られるトナーの理論ＢＥＴ比表面積ＳＡ
は、＋００　　　　　　１００となる。

従って、上記式で定義されるトナー比表面積減少率Ｒｓ
は、）・ナーの実際のＢＥＴ比表比表面積上トナーの理
論ＢＥＴ比表面積Ｓいとの比Ｓ、／ＳＡの値てあり、こ
のＲ３かケイ素含有無機微粒子の着色樹脂粒子への埋没
の程度の指標となる。

本発明では、鋭意検討の結果、既述のようにトナー比表
面積減少率Ｒ８を０，７５〜０．９４の範囲内に規定す
ることにより、その目的を達成したものである。

しかし、上記Ｒｓか０．９４を超えるときは、ケイ素含
有無機微粒子の埋没かわずかであって固着力か弱いため
、ケイ素含有無機微粒子の離脱か生しやすい問題か残る
。一方、上記Ｒｓか０．７５未満の場合は、ケイ素含有
無機微粒子か過度に埋め込まれた状態であるため、画像
の形成を繰り返して行うと、その埋没かさらに進行し、
ケイ素含有無機微粒子の添加効果か早期に低下する問題
か残る。

本発明において、ｒＢＥＴＢＥＴ比表面積市販の「フロ
ーソーブ（Ｆｌｏｗ　５ｏｒｂ）ＩＩ　Ｊ　　（フイク
ロメリティック（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ）社製）
を用いて測定されたものである。この装置は、試料表面
への窒素分子（Ｎ２）の吸着、脱着量からＢＥＴ比表面
積を測定するものである。

本発明において、ｌ・ナー比表面積減少率Ｒ５か０．７
５〜０，９４の範囲内にあるトナーを得るためには、例
えば撹拌型混合機を用いて、混合状態の指標であるフル
ート数Ｆ７か１００〜３０００の範囲となるように混合
すれば良い。

「フルート数Ｆ、Ｊとは、下記式で示すように撹拌羽根
の遠心力と重力の比で定義される無次元数である。

Ｒω２Ｆ　、　：　−□　　Ｃ−）Ｒ・撹拌羽根の回転半径（ｍ） ω：撹拌羽根の回転速度（ｒａｄ／　ｓ　）ｇ　重力加
速度（＝９．８　　［：ｍ／５２））このフルート数Ｆ
７か１００〜３０００、好ましくは３００〜２０００の
範囲となるように撹拌型混合機を運転して、ケイ素含有
無機微粒子を着色樹脂粒子の表面に固着させることによ
り、ケイ素含有無機微粒子の埋没度か適切であって、ト
ナー比表面積減少率Ｒ３か上記範囲内にあるトナーか得
られる。

詳しく説明すると、ケイ素含有無機微粒子の着色樹脂粒
子への埋没度は、トナーに加わる力を考慮する必要かあ
り、従来の固着処理のように撹拌羽根の周速による制御
のみては、埋没度の制御か困難である。

フルード数Ｆ、は、撹拌羽根の重力に対する遠心力の比
であるのて、このＦ、は撹拌型混合機内の粉体に加えら
れる力の大きさを示すものと考えられる。従って、フル
ード数Ｆ、を大きくすれば、それだけ着色樹脂粒子とケ
イ素含有無機微粒子の混合粉体に大きな力を加えること
になり、着色樹脂粒子の表面に静電気的に付着していた
ケイ素含有無機微粒子か着色樹脂粒子の表面に深く埋め
込まれるようになり、ケイ素含有無機微粒子の離脱か防
止されることになる。本発明者らか鋭意検討した結果、
このような離脱防止の効果か充分に得られるためには、
フルート数Ｆ、の下限は１００、好ましくは３００てあ
ればよいことか判明した。

一方、着色樹脂粒子とケイ素含有無機微粒子の混合粉体
に過度の力か加わる条件で撹拌混合を行うと、ケイ素含
有無機微粒子の着色樹脂粒子・＼の埋め込みの深さか大
きくなりすぎ、その結果、現像に供されたときには現像
器内で加えられる応力により、ケイ素含有無機微粒子の
埋没がさらに進行し、早期にケイ素含有無機微粒子の添
加効果が消失することになる。本発明者らか鋭意検討し
た結果、このような添加効果の消失を充分に防止するた
めには、フルート数Ｆ、の上限は３００Ｇ、好ましくは
２０００てあればよいことか判明した。

従って、本発明においては、フルート数Ｆ、が１００〜
３０００、好ましくは３００〜２０００の範囲となるよ
うに撹拌型混合機を運転して、着色樹脂粒子とケイ素含
有無機微粒子の混合粉体を撹拌混合して処理するのかよ
い。

また、着色樹脂粒子とケイ素含有無機微粒子の混合粉体
を撹拌処理する際の好ましいその他の条件は次のとおり
である。

混合粉体の充填率＝２０〜７０％（体積比）撹拌槽内品
温　２０〜５０°Ｃ処理時間：１〜６０分撹拌羽根長さ／撹拌槽内径　０．３０〜０．９７撹拌処
理に使用できる撹拌型混合機としては、例えば特開平２
−１６７５５９号公報の第４図に記載された装置か挙げ
られる。また、この第４図の装置により撹拌混合する前
に、同公報の第８図に記載された混合機によりケイ素含
有無機微粒子と着色樹脂粒子とを予備混合するのか好ま
しい。

本発明に用いられるケイ素含有無機微粒子としては、ケ
イ素原子を含む無機化合物の微粒子であれば特に限定さ
れない。具体的には、乾式法または湿式法で製造された
ケイ酸微粉体か挙げられる。

ケイ酸微粉体としては、無水二酸化ケイ素（ノリ力）の
ほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛等のケイ酸
塩の微粉体か挙げられる。特に、シリカ微粉体は、５ｉ
−０−３ｉ結合を有する微粉体であり、乾式法および湿
式法で製造されたもののいずれてあってもよいが、乾式
法で製造されたものか好ましく、特に、ケイ素ハロゲン
化合物の蒸気相酸化により生成されたものが好ましい。

本発明においては、特に、疎水化処理されたケイ酸微粉
体か好ましい。

本発明に用いられる着色樹脂粒子は、バインダー樹脂中
に、着色剤、定着性向上剤、荷電制御剤等の添加剤か必
要に応じて添加されて構成される粒子である。また、磁
性トナーを得る場合には、磁性体か含有される。

バインダー樹脂としては、特に限定されず、従来公知の
トナー用樹脂か用いられる。具体的には、スチレン／ア
クリル系樹脂、ポリエステル樹脂等か挙げられる。

着色剤としては、カーホンブラック、ニグロシン染料、
アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー
、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレット、キノ
リンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシア
ニンブルー、マラカイトグリーンオフサレート、ランプ
ブラック、ローズベンガル、これらの混合物、その他が
用いられる。

定着性向上剤としては、低分子量のポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリアルキレン等が挙げられる。

荷電制御剤としては、ニグロシン系染料等か挙げられる
。

着色樹脂粒子の製造法は特に限定されないか、例えばバ
インダー樹脂と、着色剤、磁性体等の添加剤とを混合し
、これを溶融混練し、次いて冷却し、その後粉砕し、さ
らに分級する通常の方法によって製造される。

磁性トナーを得る場合の磁性体としては、フェライト、
マグネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケル等の
強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含
む化合物、その他か挙げられる。磁性体の添加量は、バ
インダー樹脂１００重量部当り通常２０〜１５０重量部
であり、好ましくは４０〜１００重量部である。

〔実施例〕

以下、本発明の詳細な説明するか、本発明はこれらの態
様に限定されるものではない。なお、以下において「部
」は「重量部」を表す。

〔実施例１〕スチレン／アクリル酸ブチル共重合体樹脂（共重合重量
比８０／２０．重量平均分子量２８万）１００部と、マ
グネタイト（平均粒径０．２μｍ）８０部と、ニグロシ
ン（平均粒径３μｍ）２部と、低分子量ポリプロピレン
（重量平均分子量３０００）４部とを良く混合した後、
　１３０°Ｃに設定した２軸混練押し出し機により溶融
混練した。得られた混練物を冷却した後、カッターミル
により粗粉砕し、さらに気流式粉砕機により微粉砕した
。その後、風力分級機により分級し、体積平均粒径８０
μｍの着色樹脂粒子（Ａ）を得た。この着色樹脂粒子（
Ａ、）のＢＥＴ比表面積は１．０２ｍ２／　ｇであった
。

一方、乾式法で合成されたケイ酸徹粒子１００部を撹拌
しなから温度を約２５０°Ｃに保持して、これに側鎖に
アミンを有するシリコーンオイル（２５°Ｃにおける粘
度７０ｃＰ、アミン当量８３０）　２０部を噴霧し、こ
れらを１０分間撹拌して正帯電性の処理粒子を得た。こ
の処理粒子をさらに衝撃式超微粉砕機（インエフター）
により解砕して、正帯電性の表面処理ケイ酸微粒子（Ｂ
１）を得た。この表面処理ケイ酸微粒子（Ｂｌ）のＢＥ
Ｔ比表面積は、１３０　ｍ２／　ｇてあった。

上記着色樹脂粒子（Ａ）　１００部と、表面処理ケイ酸
微粒子（Ｂｌ）１部とを、特開平２−１６７５５９号公
報の第８図に示す混合機を用いて予備混合して、予備混
合品（ＣＩ）を得た。この予備混合品（Ｃ１）の理論Ｂ
ＥＴ比表面積は２．３１ｍ２／ｇてあったＣ次いで、特開平２−１６７５５９号公報の第４図に記載
された構造を有する撹拌型乾式混合機を用いて、上記予
備混合品（Ｃ１）を３分間撹拌混合する処理を行い、磁
性トナーからなる現像剤（Ｄｌ）を得た。

ただし、この混合機の混合槽は、高さ１２３ｍ１内径０
２３ｍの円筒形のものであり、撹拌羽根の回転半径は０
．１ｍである。撹拌混合の際には、撹拌羽根の回転数を
６０ｒｐｓに設定し、フルート数Ｆ。

かおよそ１４５０になる条件とした。混合槽内の温度は
４０°Ｃに設定し、予備混合品（ＣＩ）の充填率は０．
４とした。

前記現像剤（ＤＩ）を構成する磁性トナーのＢＥＴ比表
面積を実測したところ１．８５ｍ２／　ｇてあった。従
って、トナー比表面積減少率Ｒ５は０８０である。

次に、前記現像剤（ＤＩ）と、未使用ＯＰＣ感光体ドラ
ムを設置した市販の電子写真複写機「ＮＰ　３５２５」
（キャノン社製）とを用いて、連続５万回にわたりコピ
ー画像を形成する耐久テストを行った。その結果、５万
コピーまて、かふり、斑点のない、画像濃度の非常に高
い鮮明な画像が終始得られた。また、５万コピー後、感
光体ドラムを取り出して観察したところ、感光体ドラム
の表面上に表面処理ケイ酸徹粒子（Ｂ１）の付着物はみ
られず、フィルミングは発生していなかった。さらに、
現像器も取り出して観察したところ、トナーのブロッキ
ングは見られなかった。

〔実施例２〕実施例１と同様にして得られた予備混合品（ＣＩ）を、
特開平２−１６７５５９号公報の第４図に記載された構
造を有する撹拌型乾式混合機を用いて、３分間撹拌混合
する処理を行い、磁性トナーからなる現像剤（Ｂ２）を
得た。

たたし、この混合機の混合槽は、高さ０４５ｍ、内径０
．４５ｍの円筒形のものであり、撹拌羽根の回転半径は
０．２ｍである。撹拌混合の際には、撹拌羽根の回転数
を３０ｒｐｓに設定し、フルート数Ｆ。

か７３０になる条件とした。その他の混合撹拌条件は実
施例１と同様である。

前記現像剤（Ｂ２）を構成する磁性トナーのＢＥＴ比表
面積を実測したところ２．０３ｍ２／　ｇであった。従
って、トナー比表面積減少率Ｒ３は０．８８である。

次に、前記現像剤（Ｂ２）を用いて実施例１と同様の耐
久テストを行った。その結果、Ｓ万コピーまで、かぶり
、斑点のない、画像濃度の非常に高い鮮明な画像か終始
得られた。また、５万コピー後、感光体ドラムを取り出
して観察したところ、感光体ドラムの表面上には表面処
理ケイ酸微粒子（Ｂ１）の付着物はみられず、フィルミ
ングは発生していなかった。さらに、現像器も取り出し
て観察したところ、トナーのブロッキングは見られなか
った。

〔実施例３〕実施例１と同様にして得られ１こ予備混合品（Ｃ１）を
、特開平２−１６７５５９号公報の第４図に記載された
構造を有する撹拌型乾式混合機を用いて、３分間撹拌混
合する処理を行い、磁性トナーからなる現像剤（Ｂ３）
を得た。

たたし、この混合機の混合槽は実施例１と同しものであ
り、撹拌羽根の回転半径は０．ｌｒｎである。

撹拌混合の際には、撹拌羽根の回転数を３０ｒｐＳに設
定し、フルート数Ｆ、か３６０になる条件とした。

その他の混合撹拌条件は実施例１と同様である。

前記現像剤（Ｂ３）を構成する磁性トナーのＢＥＴ比表
面積を実測したところ２．１３ｍ２／　ｇてあった。従
って、トナー比表面積減少率Ｒ５は０．９２である。

次に、前記現像剤（Ｂ３）を用いて実施例１と同様の耐
久テストを行った。その結果、５万コピ一終了時点て、
画像ａ度の低下か多少見られたか問題のないレベルてあ
り、かふり、斑点のない鮮明な画像か終始得られた。ま
た、５万コピー後、感光体ドラムを取り出して観察した
ところ、感光体ドラムの表面上には表面処理ケイ酸微粒
子（Ｂ１）の付着物はみられず、フィルミングは発生し
ていなかった。さらに、現像器も取り出して観察したと
ころ、トナーのブロッキングはほとんど観察されなかっ
た。

〔実施例４〕実施例１と同様にして得られた予備混合品（Ｃ１）を、
特開平２−１６７５５９号公報の第４図に記載された構
造を有する撹拌型乾式混合機を用いて、３分間撹拌混合
する処理を行い、磁性トナーからなる現像剤（Ｂ４）を
得た。

たたし、この混合機の混合槽は実施例２と同しものであ
り、撹拌羽根の回転半径は０．２ｍである。

撹拌混合の際には、撹拌羽根の回転数を６０ｒｐｓに設
定し、フルード数Ｆ、か２９００になる条件とした。

その池の混合撹拌条件は実施例１と同様である。

前記現像剤（Ｂ４）を構成する磁性）−ナーのＢＥＴ比
表面積を実測したところ１．７８ｍ２／　ｇてあ−た。

従って、トナー比表面積減少率Ｒ８は０．７７である。

次に、前記現像剤（Ｂ４）を用いて実施例１と同様の耐
久テストを行った。その結果、５万コピ一終了時点て、
画像濃度の低下か多少見られたか問題のないレベルであ
り、かぶり、斑点のない鮮明な画像か終始得られた。ま
た、５万コピー後、感光体ドラムを取り出して観察した
ところ、感光体ドラムの表面上には表面処理ケイ酸微粒
子（Ｂｌ）の付着物はみられず、フィルミングは発生し
ていなかった。さらに、現像器も取り出して観察したと
ころ、トナーのブロッキングかわずかに観察されたか問
題のないレベルであった。

〔実施例５〕乾式法で合成されたケイ酸微粒子１００部にポリソロキ
サン５部を噴霧した後、撹拌しなから温度約２００°Ｃ
の状態を５時間保持し、次いて溶剤であるキンレンを除
去して正帯電性の処理粒子を得た。

゛　この処理粒子をさらに衝撃式超微粉砕機（インエフ
ター）により解砕して、正帯電性の表面処理ケイ酸徹粒
子（Ｂ２）を得た。この表面処理ケイ酸微粒子（Ｂ２）
のＢＥＴ比表面積は２００ｍ２／　ｇであった。

実施例１の着色樹脂粒子（Ａ）　１００部と、前記表面
処理ケイ酸微粒子（Ｂ２）１部とを、特開平２−１６７
５５９号公報の第８図に示す混合機を用いて予備混合し
て、予備混合品（Ｃ５）を得た。この予備混合品（Ｃ５
）の理論ＢＥＴ比表面積は３．Ｏ１ｍ’／　ｇてあった
。

次いて、特開平２−１６７５５９号公報の第４図に記載
された構造ををする撹拌型乾式混合機を用いて、実施例
１と全く同一の撹拌混合条件で、上記予備混合品（Ｃ５
）を３分間撹拌混合する処理を行い、磁性トナーからな
る現像剤（Ｂ５）を得た。

前記現像剤（Ｂ５）を構成する磁性トナーのＢＥＴ比表
面積を実測したところ２．５９ｍ２／　ｇであった。従
って、トナー比表面積減少率Ｒ８は０．８６である。

次に、前記現像剤（Ｂ５）を用いて実施例１ど同様の耐
久テストを行った。その結果、５万コピーまで、かぶり
、斑へのない、画像濃度の非常に高い鮮明な画像か終始
得られた。また、５万コピー後、感光体ドラムを取り出
して観察したところ、感光体ドラム表面上に表面処理ケ
イ酸微粒子（Ｂ２）の付着物はみられず、フィルミング
は発生していなかった。さらに、現像器も取り出して観
察したところ、トナーのブロッキングは見られなかった
。

〔実施例６〕実施例１の着色樹脂粒子（Ａ）　１００部と、実施例４
の表面処理ケイ酸微粒子（Ｂ２）０．６部とを、特開平
２−１６７５５９号公報の第８図に示す混合機を用いて
予備混合品混合して、予備混合品（Ｃ６）を得た。この
予備混合品（Ｃ６）の理論ＢＥＴ比表面積は２．２１ｍ
２／　ｇであった。

次いて、実施例１と全く同様にして、上記予備混合品（
Ｃ６）を撹拌混合する処理を行い、磁性トナーからなる
現像剤（Ｂ６）を得た。

この現像剤（Ｂ６）を構成する磁性トナーのＢＥＴ比表
面積を実測したところ１．７９ｍ２７ｇであった。従っ
て、トナー比表面積減少率Ｒｓは０．８１である。

次に、前記現像剤（Ｂ６）を用いて実施例Ｉと同様の耐
久テストを行った。その結果、５万コピーまで、かぶり
、斑点のない、画像濃度の非常に高い鮮明な画像か終始
得られた。また、５万コピー後、感光体ドラムを取り出
して観察したところ、感光体ドラムの表面上には表面処
理ケイ酸微粒子（Ｂ２）の付着物はみられず、フィルミ
ングは発生していなかった。さらに、現像器も取り出し
て観察したところ、トナーのブロッキングは見られなか
った。

〔比較例１〕実施例１と同様にして得られた予備混合品（Ｃ１）を、
特開平２−１６７５５９号公報の第４図に記載された構
造を育する撹拌型乾式混合機を用いて、３分間撹拌混合
する処理を行い、磁性トナーからなる比較用の現像剤（
ｄｌ）を得た。

たたし、この混合機の混合槽は実施例１と同しものであ
り、撹拌羽根の回転半径は０．１ｍである。

撹拌混合の際には、撹拌羽根の回転数を１５ｒｐｓに設
定し、フルート数Ｆ、か９０になる条件とした。

その他の混合撹拌条件は実施例１と同様である。

前記現像剤（ｄｌ）を構成する磁性トナーのＢＥＴ比表
面積を実測したところ２．２９ｍ２／ｇてあった。従っ
て、トナー比表面積減少率Ｒｓは０．９９である。

次に、前記現像剤（ｄｌ）を用いて実施例１と同様の耐
久テストを行った。その結果、初期においては良好な画
像が得られたか、２万コピーから画像上に黒点の発生か
見られ、さらに２．５万コピーからは画像濃度の低下が
見られた。２５万コピー後、感光体ドラムを取り出して
観察したところ、感光体ドラムの表面上には表面処理ケ
イ酸微粒子（Ｂｌ）の付着、堆積によるフィルミングが
多数発生していた。

〔比較例２〕実施例１と同様にして得られた予備混合品（Ｃ１）を、
特開平２−１６７５５９号公報の第４図に記載された構
造を存する撹拌型乾式混合機を用いて、３分間撹拌混合
する処理を行い、磁性トナーからなる比較用の現像剤（
ｄ２）を得た。

撹拌混合の際には、撹拌羽根の回転数を７５ｒｐｓに設
定し、フルート数Ｆ、か４５００になる条件とした。

その他の混合撹拌条件は実施例１と同様である。

前記現像剤（ｄ２）を構成する磁性トナーのＢＥＴ比表
面積を実測したところ１．６９ｍ２／　ｇであった。従
って、トナー比表面積減少率Ｒ８はｏ、７３である。

次に、前記現像剤（ｄ２）を用いて実施例１と同様の耐
久テストを行った。その結果、初期においては良好な画
像か得られたが、１．２万コピーから画像濃度の大幅な
低下か見られ、解像度も低下した。１，２万コピー後、
感光体ドラムを取り出して観察したところ、感光体ドラ
ムの表面上に表面処理ケイ酸微粒子（Ｂｌ）の付着、堆
積によるフィルミングは見られなかった。しかし、現像
器を取り出して観察したところ、現像器内でトナーのブ
ロッキングか多数観察された。

〔比較例３〕実施例１と同様にして得られた予備混合品（ＣＩ）を、
特開平２−１６７５５９号公報の第４図に記載された構
造を存する撹拌型乾式混合機を用いて、３分間撹拌混合
する処理を行い、磁性トナーつ１らなる比較用の現像剤
（ｄ３）を得た。

たたし、この混合機の混合槽は実施例１と同しものであ
り、撹拌羽根の回転半径はＯ，１ｍである。

撹拌混合の際には、撹拌羽根の回転数を９０ｒｐｓに設
定し、フルード数Ｆ、か３２６０になる条件とした。

その他の混合撹拌条件は実施例１と同様である。

前記現像剤（ｄ３）を構成する磁性トナーのＢＥＴ比表
面積を実測したところ１．７１ｍ２／ｇであった。従っ
て、トナー比表面積減少率Ｒ８は０．７４である。

次に、前記現像剤（ｄ３）を用いて実施例１と同様の耐
久テストを行った。その結果、初期においては良好な画
像か得られたか、１．６万コピーから画像濃度の大幅な
低下か見られ、解像度も低下した。１．６万コピー後、
感光体ドラムを取り出して観察したところ、感光体ドラ
ムの表面上には、表面処理ケイ酸微粒子（Ｂｌ）の付着
、堆積によるフィルミングは見られなかった。しかし、
現像器を取り出して観察したところ、現像器内でトナー
のブロッキングか多数観察された。

以上の実施例および比較例の結果を後記表１にまとめて
示す。なお、表１において、「最終画像濃度」は、いず
れも５万コピ一終了時点での画像濃度である。また、画
像濃度は、「サクラデンノトメーター」　（コニカ（社
）製）を用いて測定した相対濃度である。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の静電像現像用トナ
ーによれば、感光体の表面上へのフィルミングか防止さ
れ、かぶり、斑点のない鮮明な画像か多数回にわたり安
定に得られる。また、トナーのブロッキングが生じにく
く、安定した帯電特性か発揮されるため、現像特性が安
定する。

Claims

【特許請求の範囲】ケイ素含有無機微粒子が着色樹脂粒子の表面に固着され
てなる静電像現像用トナーであって、下記式で定義され
るトナー比表面積減少率Ｒ＿Ｓの値が０．７５〜０．９
４の範囲内であることを特徴とする静電像現像用トナー
。Ｒ＿Ｓ≡Ｓ＿Ｐ／Ｓ＿Ｔ・（１−｛Ｘ＿Ｓ｝／｛１００
｝）＋Ｓ＿Ｓ・｛Ｘ＿Ｓ｝／｛１００｝〔−〕Ｓ＿Ｐ：
トナーのＢＥＴ比表面積〔ｍ＾２／ｇ〕Ｓ＿Ｔ：ケイ素
含有無機微粒子が固着される前の着色樹脂粒子のＢＥＴ
比表面積〔ｍ＾２／ｇ〕５、：ケイ素含有無機微粒子の
ＢＥＴ比表面積〔ｍ＾２／ｇ〕Ｘ＿Ｓ：トナーにおけるケイ素含有無機微粒子の含有率
〔重量％〕