JPH07230179A

JPH07230179A - 電子写真用トナー組成物

Info

Publication number: JPH07230179A
Application number: JP6041808A
Authority: JP
Inventors: Masanori Ichimura; 正則市村; Michio Take; 道男武; Susumu Saito; 進斉藤
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1994-02-17
Filing date: 1994-02-17
Publication date: 1995-08-29
Also published as: EP0674236A1; DE69509960D1; US5705303A; DE69509960T2; EP0674236B1

Abstract

(57)【要約】【目的】感光体上に外添剤凝集体の付着物が発生する
のを防止して、感光体に傷が発生するのを抑制し、高画
質の画像を得ることができる。【構成】結着剤と着色剤とを含有してなるトナー粒子
と添加剤よりなる電子写真トナー組成物であって、その
添加剤が、カップリング剤で処理してなる比表面積６０
〜１００ｍ²／ｇ、カールフィッシャー水分量５重量％
以下である結晶性酸化チタン微粒子を含有してなること
を特徴とする。カップリング剤としては、式（Ｉ）〜
（III ）で示される化合物が使用される。Ｒ¹Ｓｉ（Ｘ）₃ （Ｉ）Ｒ¹Ｒ²Ｓｉ（Ｘ）₂ （II）Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＸ（III ）（式中、Ｒ¹は、炭素数１〜２０のアルキル基を表し、
Ｒ²およびＲ³は、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基またはアリール基を表し、Ｘは塩素原子、
アルコキシ基またはアセトキシ基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粉体流動性に優れ、感
光体に傷やフィルミングを発生しない電子写真用トナー
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真用のトナーにおいては、
高画質を得るために、小粒径トナーを用いることがしば
しば行われているが、小粒径トナーの場合には、クリー
ニング性、転写性および流動性の悪化、トナー飛散とい
う問題が発生する。これ等の問題を解決するために、外
添剤を添加することが行われているが、小粒径トナーに
は、添加剤の添加量を、大粒径トナーの場合と同一のカ
バレッジになるようにすると、トナー重量に対する外添
剤重量が著しく多くなるため、感光体表面にクリーニン
グブレードによるコメットやフィルミングが発生すると
いう問題が生じる。これ等の問題点を解決するため、例
えば、アルキルトリアルコキシシランで疎水化処理の施
された酸化チタン微粉末を外添することが提案されてお
り（例えば、特公平３−３９３０７号公報）、それによ
り、コメットやフィルミングの発生が抑えられるが、未
だ十分なものではなかった。ところで、本発明者等は、
コメットやフィルミングの発生現象について詳細に分析
したところ、次のような事実が判明した。すなわち、添
加剤を添加したトナーを用いた場合、感光体表面上に
は、粒径が数μｍ〜１０μｍで高さが約１μｍの外添剤
の凝集体付着物が、無数に存在することになる。この凝
集体付着物の存在により、ブレードクリーニングの際、
ブレードと感光体の間に隙間が生じ、異物が挟まり引き
つれを起こすことにより、数μｍ幅の傷が多数発生す
る。この傷は、ソリッド画像の多い高画質フルカラー画
像等の場合には問題となる。すなわち、ソリッド画像の
多い高画質フルカラー画像において、トナー量の少ない
ハーフトーン画像部では、その傷が画像欠陥となって表
れ、画質を著しく劣化させることになる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来提
案されているトナーは、感光体上に外添剤凝集体の付着
物が点状に発生するという問題があり、この点を改善す
ることが求められていた。したがって、本発明の目的
は、感光体上に外添剤凝集体の付着物が発生するのを防
止して、感光体に傷が発生するのを抑制し、高画質の画
像を得ることができる電子写真用トナー組成物を提供す
ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、添加剤に
ついて種々検討した結果、カップリング剤で表面処理し
た結晶性酸化チタン微粒子について、その一次平均粒子
径、ＢＥＴ比表面積及びカールフィッシャー水分量を特
定の範囲に設定すると、上記の目的が達成されることを
見出だし、本発明を完成するに至った。本発明の電子写
真用トナー組成物は、結着剤と着色剤とを含有してなる
トナー粒子と添加剤よりなる電子写真トナー組成物であ
って、その添加剤が、カップリング剤で処理してなる比
表面積６０〜１００ｍ²／ｇ、カールフィッシャー水分
量５重量％以下である結晶性酸化チタン微粒子を含有し
てなることを特徴とする。

【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のトナー粒子を構成する結着剤としては、スチレ
ン、クロルスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類、
ブタジエン、イソプレン等のジエン類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケト
ン等のビニルケトン類等の単独重合体または共重合体、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリウレタン樹脂等をあげることができる。これ等の結
着剤の中でも、ポリエステル樹脂が好ましく使用でき
る。ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多塩基性カ
ルボン酸またはその反応性誘導体との反応によって製造
することができる。

【０００６】このポリエステル樹脂を構成する多価アル
コールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等のジオール類、水素添加ビ
スフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノール
Ａ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビス
フェノールＡアルキレンオキサイド付加物、その他の２
価アルコールをあげることができる。また、多塩基性カ
ルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、
フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グ
ルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、その他の２塩基性カルボン酸、或い
はこれ等の酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等
の反応性誘導体等があげられる。

【０００７】これ等のカルボン酸に加えて、ポリマーを
テトラヒドロフラン不溶分が生じない程度に非線状化す
るために、３価以上の多価アルコールおよび／または３
価以上の多塩基性カルボン酸を加えてもよい。３価以上
の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソル
ビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロ
ール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−
１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリメチロ
ールベンゼン等をあげることができる。３価以上の多塩
基性カルボン酸としては、例えば、１，２，４−ブタン
トリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカル
ボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸等をあげることができる。

【０００８】これ等のポリエステル樹脂の中でも、芳香
族多価カルボン酸とビスフェノールＡとを主単量体成分
とする重縮合物、例えば、テレフタル酸−ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物−シクロヘキサンジメ
タノールから得られる線状ポリエステルであって、軟化
点９０〜１５０℃、ガラス転移点５０〜７０℃、数平均
分子量２０００〜６０００、重量平均分子量８０００〜
１５００００、酸価５〜３０、水酸基価２５〜４５を示
すものが特に好ましく用いられる。

【０００９】また、トナー粒子を構成する着色剤として
は、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、
カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブ
ルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイ
トグリーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベ
ンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、等の顔料が
代表的なものとして例示される。また、着色剤は、フラ
ッシング処理を行うことにより分散性を向上させた状態
で使用することもできる。着色剤の含有量は、結着剤１
００重量部に対して１〜８重量部の範囲にあるのが好ま
しい。着色剤の含有量が１重量部よりも少なくなると、
着色力が弱くなり、また、８重量部よりも多くなると、
トナーの透明性が悪化する。

【００１０】本発明におけるトナー粒子の平均粒子径
は、９μｍ以下であることが好ましく、特に５〜９μｍ
の範囲が好ましい。平均粒子径が９μｍよりも大きくな
ると、高画質の画像が得られなくなる。本発明における
トナー粒子には、必要に応じて、帯電制御剤、定着助
剤、流動性向上剤、離型剤、クリーニング助剤等を添加
することができ、例えば、ポリメチルメタクリレート樹
脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、高分子アルコール等が
使用できる。

【００１１】次に、上記トナー粒子に外部添加される添
加剤について説明する。本発明においては、添加剤とし
て、結晶性酸化チタン微粒子が使用されるが、その結晶
性酸化チタン微粒子は、一次粒子径が１０〜５０ｎｍで
あることが好ましい。一次粒子径が１０ｎｍよりも小さ
くなると、粉体の凝集性が高く、混合時の分散性が悪く
なりやすく、また帯電量を低下させる場合がある。ま
た、５０ｎｍよりも大きくなると、流動性が悪化して、
トナー搬送に際して詰まりが生じる場合がある。また、
比表面積は６０〜１００ｍ²／ｇの範囲であることが必
要であり、好ましくは７０〜９５ｍ²／ｇの範囲であ
り、特に７５〜９５ｍ²／ｇの範囲のものが流動性向上
の点で好ましい。比表面積が６０ｍ²／ｇよりも小さく
なると、流動性が悪化する。また、１００ｍ²／ｇより
も大きくなると、感光体に傷が発生するようになり、画
質が劣化する。さらに、カールフィッシャー水分量が５
重量％以下であることが必要であり、好ましくは４重量
％以下であり、特に３．５重量％以下であることが長期
安定性の点で好ましい。カールフィッシャー水分量が５
重量％よりも大きくなると、感光体に傷が発生するよう
になり、画質が劣化する。

【００１２】なお、比表面積は、ＢＥＴ比表面積を意味
し、窒素吸着法によって測定された値である。例えば、
カンタソーブＱＳ−１６型（カンタクローム社製）によ
り、流通式窒素吸着ＢＥＴ１点法を用いて測定すること
ができる。すなわち、サンプルをＮ₂１００％ガス流通
下に２００℃で１５分間脱気し、サンプルを液体窒素温
度に冷却し、Ｈｅ／Ｎ₂（Ｎ₂３０％）混合ガスを流し
てＮ₂を吸着させた後、常温で吸着したＮ₂を脱離し、
脱離したＮ₂を熱伝導度検出機によって求め、それによ
って算出された全表面積をサンプルの乾燥質量１ｇに対
する割合として表したものである。また、カールフィッ
シャー水分量は、カールフィッシャー滴定装置を用い
て、定電圧分極電圧滴定法によって測定したものであ
る。例えば、三菱化成社製の容量滴定式水分測定装置Ｋ
Ｆ−０６型によって測定することができる。すなわち、
マイクロシリンジで、純水を１０μｌ精秤し、この水を
除去するのに必要な試薬滴定量より、カールフィッシャ
ー試薬１ｍｌ当りの水分（ｍｇ）を算出する。次に、測
定サンプルを１００〜２００ｍｇ精秤し、測定フラスコ
内で５分間マグネチックスターラーにより十分分散させ
る。分散後、測定を開始し、滴定に要したカールフィッ
シャー試薬の滴定量（ｍｌ）を積算して下記式により水
分量および水分率を算出し、その水分率でカールフィッ
シャー水分量を表したものである。水分量（ｍｇ）＝試薬消費量（ｍｌ）×試薬力価（ｍｇ
Ｈ₂Ｏ／ｍｌ）水分率（％）＝〔水分量（ｍｇ）／サンプル量（ｍ
ｇ）〕×１００

【００１３】結晶性酸化チタン微粒子は、イルメナイト
鉱石を硫酸で溶解し、加水分解後、中和、焼成すること
による湿式法、およびチタンアルコキシドを加熱蒸発さ
せ、触媒および水分の存在下で２５０〜６００℃の温度
で熱分解することによる湿式法によって製造することが
できるが、その場合、ｐＨの制御、反応温度、反応時間
等の制御によって粒度を調整することによって比表面積
を制御することができる。また、粉砕によって不定形粒
子とすることにより比表面積を高めることもできる。ま
た、カールフィッシャー水分量は、３００℃以上の高温
で３０分以上処理することにより５重量％以下のものと
することができる。

【００１４】本発明において、上記結晶性酸化チタン微
粒子は、カップリング剤で処理されることが必要であ
る。カップリング剤としては、下記式（Ｉ）〜（III ）
で示される化合物が好ましく使用される。Ｒ¹Ｓｉ（Ｘ）₃ （Ｉ）Ｒ¹Ｒ²Ｓｉ（Ｘ）₂ （II）Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＸ（III ）（式中、Ｒ¹は、炭素数１〜２０のアルキル基を表し、
Ｒ²およびＲ³は、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基またはアリール基を表し、Ｘは塩素原子、
アルコキシ基またはアセトキシ基を表す。）

【００１５】具体的には、次の化合物を例示することが
できる。式（Ｉ）で示される化合物としては、ＣＨ₃Ｓ
ｉ（Ｃｌ）₃、ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ
₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₄Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅Ｓｉ（ＯＣＨ ₃）
₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ
₃（ＣＨ₂）₇Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₈Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₁₁Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₅Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ
₃（ＣＨ₂）₁₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）
₁₇Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₈Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₅Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ
₂）₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₈Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ
₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₁₀Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ
₂）₁₁Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ
₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₁₅Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ
₂）₁₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₈Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ
₅）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₉Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃等が
あげられる。

【００１６】式（II）で示される化合物としては、（Ｃ
Ｈ₃）₂ＳｉＣｌ₂、（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（ＣＨ
₃）（ＣＨ₃ＣＨ₂）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）
〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ
Ｈ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₃〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、
（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₄〕Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅〕Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆〕Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇〕Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₈〕
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₉〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ
₃（ＣＨ₂）₁₀〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₁₁〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）
〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ
Ｈ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₃〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃） ₂、
（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄〕Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₅〕Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆〕Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇〕Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₈〕
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）〔ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₉〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂等があげられる。

【００１７】式（III ）で示される化合物としては、
（ＣＨ₃）₃ＳｉＣｌ、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）、（ＣＨ₃）
₂（ＣＨ₃ＣＨ₂）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）
₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、（Ｃ
Ｈ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₃〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、
（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₄〕Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅〕Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆〕Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇〕Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₈〕
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₉〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ
₃（ＣＨ₂）₁₀〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₁₁〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）
₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、（Ｃ
Ｈ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₃〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、
（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄〕Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₅〕Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆〕Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇〕Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₈〕
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、（ＣＨ₃）₂〔ＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₉〕Ｓｉ（ＯＣＨ₃）等があげられる。これらの
中でも、特にＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＳｉ（ＯＣＨ₃）
₃（ただし、ｎ＝５〜１９）が好ましい。

【００１８】上記カップリング剤による処理は、例え
ば、カップリング剤を含有する溶液中に酸化チタン微粒
子を浸漬し、乾燥する方法、或いは酸化チタン微粒子に
カップリング剤を含有する溶液を噴霧し、乾燥する方法
等によって行うことができる。しかしながら、前者、す
なわち、カップリング剤を含有する溶液中に酸化チタン
微粒子を浸漬し、乾燥する方法の場合は、均一な被覆を
形成することができるので好ましい。上記カップリング
剤の付着量は、酸化チタン微粒子に対して０．１〜２５
重量％であることが好ましい。

【００１９】本発明の電子写真用トナー組成物は、上記
表面処理した結晶性酸化チタン微粒子と共に、他の添加
剤を含有させてもよい。含有させることができる他の添
加剤としては、例えば、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｍｇ
Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＣｅＯ₂、Ｆｅ
₂Ｏ₃、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＣａＯ・ＳｉＯ₂、Ｋ₂Ｏ（ＴｉＯ₂）_ｎ、Ａｌ
₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、ＢａＳ
Ｏ₄、ＭｇＳＯ₄、ＭｏＳ₂、炭化ケイ素、窒化ほう
素、カーボンブラック、グラファイト、フッ化黒鉛等の
無機微粉末、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン等のポリマ
ー微粉末等があげられ、これ等の１種または２種以上を
そのまま、または表面処理して用いることができる。こ
れらの微粒子を併用する場合には、上記酸化チタン粒子
に対して、１：９９ないし９９：１の割合で添加するこ
とができる。

【００２０】本発明の電子写真用トナー組成物は、トナ
ー粒子に上記添加剤を添加し、例えば、高速混合機によ
って混合することによって製造することができる。具体
的には、ヘンシェルミキサーやＶ型ブレンダー等を用い
て、トナー粒子と上記添加剤を混合すればよい。

【００２１】本発明の電子写真用トナー組成物は、一成
分現像剤または二成分現像剤として使用することができ
る。二成分現像剤として使用する場合のキャリアとして
は、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉ま
たはそれ等の表面に樹脂コーティングを施したものが使
用される。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。実施例１および比較例１Ａ）トナーの調製線状ポリエステル樹脂１００重量部（テレフタル酸−ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル、ガラス転移点：６２℃、数平均分子量：４０００、重量平均分子量：９５００、酸価：８、水酸価：２５）マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１３重量部上記混合物をエクストルーダーにより混練し、ジェット
ミルで粉砕した後、風力式分級機で分級して、平均粒径
が７μｍのマゼンタトナー粒子を得た。Ｂ）添加剤ａの調製後記表１に示す粒径の結晶性酸化チタン微粒子１ｋｇに
対して、Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃１００ｇのトルエ
ン溶液をニーダー中で混合し、表面処理を行った。乾燥
後、ピンミルで解砕し、種々の添加剤ａを得た。それ等
の物性を表１に示す。Ｃ）トナー組成物の調製上記Ａ）で得られた平均粒径７μｍのトナー粒子に対し
て、表１に示す添加剤ａを、トナー１００部に対して１
部の重量比率で加え、ヘンシェルミキサーによって２６
ｍ／ｓの周速で５分間混合した。Ｄ）現像剤の調製メチルメタクリレート−スチレン共重合体で被覆した粒
径約５０μｍのフェライトキャリアおよび上記Ｃ）で得
られたトナー組成物をタンブラーシェーカーミキサーで
混合して、トナー含有量６重量％の現像剤を調製した。

【００２３】Ｅ）評価方法および評価基準（画質グレード・感光体傷）各現像剤６５０ｇ、有機感
光体を装着した電子写真方式デジタル複写機Ａｃｏｌｏ
ｒ６３０にて、連続３００００枚の複写を行い、そのハ
ーフトーン部の画質を調べ、感光体傷の発生について評
価した。評価基準として、ハーフトーンソリッド部の感
光体傷による細かい筋の発生状態をＧ０（良好）〜Ｇ５
（不良）とした。○（Ｇ０〜Ｇ２）は許容レベルを意味
し、×（Ｇ３〜Ｇ５）は許容レベル以下であることを意
味する。）（粉体流動性）トナー供給ボックスから、現像機までの
トナー搬送経路での詰まりが発生するか否かを評価し
た。詰まりが発生しなかったものを○、発生したものを
×で示す。なお、△は許容レベルを意味する。Ｆ）評価結果評価結果を、下記表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】実施例２および比較例２実施例１および比較例１において使用した添加剤ａと共
に、下記の添加剤ｂおよびｃを準備した。添加剤ｂ添加剤ａと同様の方法で、平均粒径４０ｎｍの乾式シリ
カ（ＯＸ５０：日本アエロジル社製）１００ｇをヘキサ
メチルジシラザン１５ｇで処理した。添加剤ｃＣＨ₃（ＣＨ₂）_ｘＣＨ₂ＯＨ（ｘ＝約４０）実施例１の添加剤ａのサンプルＮｏ．１およびＮｏ．１
０のものについて、上記添加剤ｂおよび上記添加剤ｃを
組合せて使用した。これ等添加剤をトナーに添加し、ヘ
ンシェルミキサーにて２６ｍ／ｓの条件下で５分間混合
した。混合比率は、トナー：添加剤ａ：添加剤ｂ：添加
剤ｃ＝１００：１：１：０および１００：１：１：０．
３（重量比）とした。得られたトナー組成物を用い、実
施例１および比較例１の場合と同様にして現像剤を調製
し、同様にして評価を行った。その評価結果を表２に示
す。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【発明の効果】本発明の電子写真用トナー組成物は、上
記の構成を有するから、粉体流動性が優れており、感光
体上に外添剤凝集体の付着物が発生するのを防止して、
感光体に傷が発生するのを抑制し、高画質の画像を得る
ことができる。したがって、得られた画像は、画像欠陥
のない高画質のものとなる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着剤と着色剤とを含有してなるトナー
粒子と添加剤よりなる電子写真トナー組成物において、
該添加剤が、カップリング剤で処理してなる比表面積６
０〜１００ｍ²／ｇ、カールフィッシャー水分量５重量
％以下である結晶性酸化チタン微粒子を含有してなるこ
とを特徴とする電子写真用トナー組成物。
【請求項２】カップリング剤が下記式（Ｉ）〜（III
）で示される化合物であることを特徴とする請求項１
記載の電子写真用トナー組成物。Ｒ¹Ｓｉ（Ｘ）₃ （Ｉ）Ｒ¹Ｒ²Ｓｉ（Ｘ）₂ （II）Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＸ（III ）（式中、Ｒ¹は、炭素数１〜２０のアルキル基を表し、
Ｒ²およびＲ³は、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基またはアリール基を表し、Ｘは塩素原子、
アルコキシ基またはアセトキシ基を表す。）
【請求項３】結晶性酸化チタン微粒子の一次粒子径が
１０〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１記載の
電子写真用トナー組成物。
【請求項４】トナー粒子の平均粒子径が５〜９μｍで
あることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナー
組成物。
【請求項５】カップリング剤の量が酸化チタン微粒子
に対して０．１〜２５重量％であることを特徴とする請
求項１または２に記載の電子写真用トナー組成物。