JPH0420007B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0420007B2 JPH0420007B2 JP57035916A JP3591682A JPH0420007B2 JP H0420007 B2 JPH0420007 B2 JP H0420007B2 JP 57035916 A JP57035916 A JP 57035916A JP 3591682 A JP3591682 A JP 3591682A JP H0420007 B2 JPH0420007 B2 JP H0420007B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- meth
- liquid
- polymerization
- acrylamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は両性タイプの吸液樹脂に関するもので
ある。従来、水を吸収し保持するものとしてはパ
ルプ製品が多く使われてきた。しかしながらパル
プの吸水量は自重の10倍程度であり、多量の水を
吸収保持しようとするとパルプを多量に必要と
し、たいへんかさ高いものとなつてしまい、又、
吸水したものに圧力を加えると簡単に水を分離す
る欠点を有していた。そこでわずかな重量で多量
の水を吸収し、保持する高吸水性樹脂の開発が
種々なされてきた。これらの樹脂には澱粉グラフ
ト重合体（特公昭53−46199）ポリアクリル酸塩
の架橋物（特公昭54−30710）等があるが、これ
ら工業化されているもののほとんどはアニオン性
の高吸水性樹脂である。この樹脂の最大の欠点は
蒸留水では高吸水能を示すが、電解質溶液では著
しい吸水能の低下が見られる。高吸水性樹脂の用
途である使い捨ておむつ、生理用ナプキン、土壌
保水剤など純水が対象となることは少なく、ほと
んどが塩を含む液体を対象とするものである。 本発明者らはこの欠点を克服すべく鋭意研究を
した結果、両性タイプの吸液樹脂がアニオン性タ
イプのものより電解質溶液およびアルコールに対
し高い吸液能を有することを知り本発明に到達し
た。 すなわち本発明は下式で表わされるカチオン性
アクリル単量体と（メタ）アクリル酸を10：90〜
90：10のモル比で含有するイオン性単量体１モル
部に対して10モル部以下の（メタ）アクリルアミ
ドを含有する水溶性モノビニル単量体100重量部
に対して0.005〜0.5重量部の水混和性および／ま
たは水溶性ジビニル化合物の共存下に重合を行つ
て製造した膨潤性高分子架橋体からなり、水およ
び／またはアルコールを吸収することを特徴とす
る吸液樹脂である。 但し、R1はＨまたはCH3、R2、R3はCH3、
C2H5、ＡはＯまたはNH、ＢはC2H4、C3H6を表
す。 本発明に用いる三級アミノ基を有するビニル単
量体としてはジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノメチル（メタ）アク
リルアミド等があげられ、カルボキシル基を有す
るビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸が
あげられるが本発明において単量体の種類は限定
されのものではなく、これらの単量体の三種類以
上を組合せ用いてもよい。必要に応じて用いられ
る非イオン性水溶性ビニル単量体としてはアクリ
ルアミドが代表的なものであるが特に規定しな
い。三級アミノ基とカルボキシル基を有する単量
体のモル比は吸水しようとする液体のPHなどによ
つて90：10〜10：90の範囲から選択できるが好ま
しくは30：70〜70：30の範囲が吸水能の点から好
ましい。架橋剤として用いる水混和性乃至水溶性
ジビニル化合物としては、例えばＮ，Ｎ―メチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、ジ（メタ）アク
リル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸デカエチレングリコール等があげられる
が、Ｎ，Ｎ―メチレンビスアクリルアミドが工業
的に好ましい。ジビニル化合物の量は三級アミノ
基とカルボキシル基を有する単量体あるいは非イ
オン性水溶性単量体の全重量を100重量部とした
時に、0.005〜0.5重量部が好ましく、この範囲よ
り少ないと含水ゲルが半溶解状態となり、又、多
いと架橋度が増加し、いずれも吸水能が低下して
しまう。本発明品を重合するにあたつては、通常
水溶液中で行われ、開始剤は一般的に使用されて
いるレドツクス系、アゾ系などどのような物を使
用してもよい。また重合濃度に関しては特に限定
せず、任意の濃度範囲で選択できるが、乾燥工程
を考慮するとできるだけ高濃度で行う方が有利で
ある。例えば70％程度の高濃度水溶液で重合を行
い、発生する重合熱によつて水分を蒸発させてし
まい、そのまま乾燥行程を経ずに直接粉砕工程へ
持つてゆく方法も選択できる。また開始温度につ
いては開始剤の種類によつて、重合を開始させる
温度が異なるために開始剤が機能する温度以上で
重合を開始させれば良く特に限定されるものでは
ない。 次に本発明を実施例に基づいて、さらに具体的
に説明するが本発明はその要旨を超えない限り以
下の実施例に制約されるものではない。 実施例 １ ジメチルアミノエチルメタアクリレート44.3
ｇ、アクリル酸12.2ｇアクリルアミド3.5ｇを140
ｇの蒸留水に溶解し、35％塩酸11ｇでPHを４に調
整した。さらにＮ，Ｎ―メチレンビスアクリルア
ミドを0.09ｇ加えた。開始剤として過硫酸アンモ
ニウム0.024ｇ亜硫酸水素ナトリウム0.024ｇを添
加し、40℃で重合を開始させた。 実施例 ２ ジメチルアミノエチルメタアクリレート39.5ｇ
メタアクリル酸21.6ｇアクリルアミド8.9ｇを蒸
留水25ｇに溶解し、さらにＮ，Ｎ―メチレンビス
アクリルアミド0.07ｇを加えた。次に開始剤とし
て２，2′―アゾビスイソブチロニトリル0.7ｇを
溶解したアセトン溶液を10c.c.加えた。この溶液を
85℃の恒温水槽で加温された箱型容器（テフロン
加工したガラス繊維素材）の中に入れて加熱し
た。溶液の温度が上昇すると共に重合反応が開始
し、発生する重合熱によつて水分が蒸発し、含水
率の低い多孔性固体として吸液樹脂を得た。 実施例 ３ ジメチルアミノエチルメタアクリレート54.9ｇ
アクリル酸15.1ｇを蒸留水10ｇに溶解し、35％塩
酸14ｇを加えてPHを４にした。Ｎ，Ｎメチレンビ
スアクリルアミド0.21ｇを加え、さらに開始剤と
して２，2′―アゾビス（２―アミジノプロパン）
塩酸塩0.7ｇを加えて混合した。この溶液を前述
の箱型容器の中に入れて加熱した。重合が開始す
ると共に重合熱により水分が蒸発し、含水率の低
い多孔性固体として吸液樹脂を得た。 実施例 ４ 実施例１で得られた重合物をアセトン脱水し乾
燥させた後粉砕した。また実施例２、３で得られ
た重合物は乾燥工程を経ずに直接粉砕して粉末状
の吸液樹脂を得た。実施例１〜３の粉末両性吸液
樹脂を市販品（ポリアクリル酸ソーダ架橋物から
成る高吸水性樹脂と比較し吸水試験を行つた。試
験方法は蒸留水１に対し吸液樹脂の粉末１ｇを
撹拌しながら加え、１時間放置した後、100mesh
のふるいを用いて過し、液量から吸水量を測
定した。また５％食塩水、メタノール１に対し
て粉末５ｇを加えて同様に試験した。その結果は
吸液倍率（吸液量÷加えた高吸水性樹脂の重量）
によつて表１に示した。 【表】
ある。従来、水を吸収し保持するものとしてはパ
ルプ製品が多く使われてきた。しかしながらパル
プの吸水量は自重の10倍程度であり、多量の水を
吸収保持しようとするとパルプを多量に必要と
し、たいへんかさ高いものとなつてしまい、又、
吸水したものに圧力を加えると簡単に水を分離す
る欠点を有していた。そこでわずかな重量で多量
の水を吸収し、保持する高吸水性樹脂の開発が
種々なされてきた。これらの樹脂には澱粉グラフ
ト重合体（特公昭53−46199）ポリアクリル酸塩
の架橋物（特公昭54−30710）等があるが、これ
ら工業化されているもののほとんどはアニオン性
の高吸水性樹脂である。この樹脂の最大の欠点は
蒸留水では高吸水能を示すが、電解質溶液では著
しい吸水能の低下が見られる。高吸水性樹脂の用
途である使い捨ておむつ、生理用ナプキン、土壌
保水剤など純水が対象となることは少なく、ほと
んどが塩を含む液体を対象とするものである。 本発明者らはこの欠点を克服すべく鋭意研究を
した結果、両性タイプの吸液樹脂がアニオン性タ
イプのものより電解質溶液およびアルコールに対
し高い吸液能を有することを知り本発明に到達し
た。 すなわち本発明は下式で表わされるカチオン性
アクリル単量体と（メタ）アクリル酸を10：90〜
90：10のモル比で含有するイオン性単量体１モル
部に対して10モル部以下の（メタ）アクリルアミ
ドを含有する水溶性モノビニル単量体100重量部
に対して0.005〜0.5重量部の水混和性および／ま
たは水溶性ジビニル化合物の共存下に重合を行つ
て製造した膨潤性高分子架橋体からなり、水およ
び／またはアルコールを吸収することを特徴とす
る吸液樹脂である。 但し、R1はＨまたはCH3、R2、R3はCH3、
C2H5、ＡはＯまたはNH、ＢはC2H4、C3H6を表
す。 本発明に用いる三級アミノ基を有するビニル単
量体としてはジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノメチル（メタ）アク
リルアミド等があげられ、カルボキシル基を有す
るビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸が
あげられるが本発明において単量体の種類は限定
されのものではなく、これらの単量体の三種類以
上を組合せ用いてもよい。必要に応じて用いられ
る非イオン性水溶性ビニル単量体としてはアクリ
ルアミドが代表的なものであるが特に規定しな
い。三級アミノ基とカルボキシル基を有する単量
体のモル比は吸水しようとする液体のPHなどによ
つて90：10〜10：90の範囲から選択できるが好ま
しくは30：70〜70：30の範囲が吸水能の点から好
ましい。架橋剤として用いる水混和性乃至水溶性
ジビニル化合物としては、例えばＮ，Ｎ―メチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、ジ（メタ）アク
リル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸デカエチレングリコール等があげられる
が、Ｎ，Ｎ―メチレンビスアクリルアミドが工業
的に好ましい。ジビニル化合物の量は三級アミノ
基とカルボキシル基を有する単量体あるいは非イ
オン性水溶性単量体の全重量を100重量部とした
時に、0.005〜0.5重量部が好ましく、この範囲よ
り少ないと含水ゲルが半溶解状態となり、又、多
いと架橋度が増加し、いずれも吸水能が低下して
しまう。本発明品を重合するにあたつては、通常
水溶液中で行われ、開始剤は一般的に使用されて
いるレドツクス系、アゾ系などどのような物を使
用してもよい。また重合濃度に関しては特に限定
せず、任意の濃度範囲で選択できるが、乾燥工程
を考慮するとできるだけ高濃度で行う方が有利で
ある。例えば70％程度の高濃度水溶液で重合を行
い、発生する重合熱によつて水分を蒸発させてし
まい、そのまま乾燥行程を経ずに直接粉砕工程へ
持つてゆく方法も選択できる。また開始温度につ
いては開始剤の種類によつて、重合を開始させる
温度が異なるために開始剤が機能する温度以上で
重合を開始させれば良く特に限定されるものでは
ない。 次に本発明を実施例に基づいて、さらに具体的
に説明するが本発明はその要旨を超えない限り以
下の実施例に制約されるものではない。 実施例 １ ジメチルアミノエチルメタアクリレート44.3
ｇ、アクリル酸12.2ｇアクリルアミド3.5ｇを140
ｇの蒸留水に溶解し、35％塩酸11ｇでPHを４に調
整した。さらにＮ，Ｎ―メチレンビスアクリルア
ミドを0.09ｇ加えた。開始剤として過硫酸アンモ
ニウム0.024ｇ亜硫酸水素ナトリウム0.024ｇを添
加し、40℃で重合を開始させた。 実施例 ２ ジメチルアミノエチルメタアクリレート39.5ｇ
メタアクリル酸21.6ｇアクリルアミド8.9ｇを蒸
留水25ｇに溶解し、さらにＮ，Ｎ―メチレンビス
アクリルアミド0.07ｇを加えた。次に開始剤とし
て２，2′―アゾビスイソブチロニトリル0.7ｇを
溶解したアセトン溶液を10c.c.加えた。この溶液を
85℃の恒温水槽で加温された箱型容器（テフロン
加工したガラス繊維素材）の中に入れて加熱し
た。溶液の温度が上昇すると共に重合反応が開始
し、発生する重合熱によつて水分が蒸発し、含水
率の低い多孔性固体として吸液樹脂を得た。 実施例 ３ ジメチルアミノエチルメタアクリレート54.9ｇ
アクリル酸15.1ｇを蒸留水10ｇに溶解し、35％塩
酸14ｇを加えてPHを４にした。Ｎ，Ｎメチレンビ
スアクリルアミド0.21ｇを加え、さらに開始剤と
して２，2′―アゾビス（２―アミジノプロパン）
塩酸塩0.7ｇを加えて混合した。この溶液を前述
の箱型容器の中に入れて加熱した。重合が開始す
ると共に重合熱により水分が蒸発し、含水率の低
い多孔性固体として吸液樹脂を得た。 実施例 ４ 実施例１で得られた重合物をアセトン脱水し乾
燥させた後粉砕した。また実施例２、３で得られ
た重合物は乾燥工程を経ずに直接粉砕して粉末状
の吸液樹脂を得た。実施例１〜３の粉末両性吸液
樹脂を市販品（ポリアクリル酸ソーダ架橋物から
成る高吸水性樹脂と比較し吸水試験を行つた。試
験方法は蒸留水１に対し吸液樹脂の粉末１ｇを
撹拌しながら加え、１時間放置した後、100mesh
のふるいを用いて過し、液量から吸水量を測
定した。また５％食塩水、メタノール１に対し
て粉末５ｇを加えて同様に試験した。その結果は
吸液倍率（吸液量÷加えた高吸水性樹脂の重量）
によつて表１に示した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下式で表わされるカチオン性アクリル単量体
と（メタ）アクリル酸を10：90〜90：10のモル比
で含有するイオン性単量体１モル部に対して10モ
ル部以下の（メタ）アクリルアミドを含有する水
溶性モノビニル単量体100重量部に対して0.005〜
0.5重量部の水混和性および／または水溶性ジビ
ニル化合物の共存下に重合を行つて製造した膨潤
性高分子架橋体からなり、水および／またはアル
コールを吸収することを特徴とする吸液樹脂。 〔但し、R1はＨまたはCH3、R2、R3はCH3、
C2H5、ＡはＯまたはNH、ＢはC2H4、C3H6を表
す。〕 ２ 請求項１に記載の式で表されるカチオン性ア
クリル単量体と（メタ）アクリル酸の含有モル比
が30：70〜70：30の範囲にあることを特徴とする
請求項１に記載の吸液樹脂。 ３ 水溶性モノビニル単量体混合物中の（メタ）
アクリルアミドの含有比率が20モル％以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の吸液樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3591682A JPS58154710A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 両性高吸水性樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3591682A JPS58154710A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 両性高吸水性樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58154710A JPS58154710A (ja) | 1983-09-14 |
| JPH0420007B2 true JPH0420007B2 (ja) | 1992-03-31 |
Family
ID=12455350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3591682A Granted JPS58154710A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 両性高吸水性樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58154710A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8531838D0 (en) * | 1985-12-30 | 1986-02-05 | Wellcome Found | Aryl derivatives |
| FR2649710A1 (fr) * | 1989-07-12 | 1991-01-18 | Hoechst France | Polymeres hydrophiles ampholytes, leur procede de preparation et leur application comme agent absorbant |
| US5610208A (en) | 1994-02-17 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
| EP0712659B1 (en) * | 1994-06-13 | 2002-01-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbent, process for producing the same, and absorbent article containing the same |
| USRE38444E1 (en) | 1994-06-13 | 2004-02-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Absorbing agent, process of manufacturing same, and absorbent product containing same |
| US6413011B1 (en) | 1997-02-26 | 2002-07-02 | Rohm And Haas Company | Method for producing fast-drying multi-component waterborne coating compositions |
| US6475556B1 (en) | 1999-11-25 | 2002-11-05 | Rohm And Haas Company | Method for producing fast drying multi-component waterborne coating compositions |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52127995A (en) * | 1976-04-19 | 1977-10-27 | Johnson & Johnson | Hydrophilic random copolymers composition and process for producing same |
| JPS5813608A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-26 | Kao Corp | 架橋両性共重合体からなる分散剤 |
-
1982
- 1982-03-09 JP JP3591682A patent/JPS58154710A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58154710A (ja) | 1983-09-14 |
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